JP3087703B2 - Adhesive resin composition and adhesive sheet - Google Patents

Adhesive resin composition and adhesive sheet

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JP3087703B2
JP3087703B2 JP09279902A JP27990297A JP3087703B2 JP 3087703 B2 JP3087703 B2 JP 3087703B2 JP 09279902 A JP09279902 A JP 09279902A JP 27990297 A JP27990297 A JP 27990297A JP 3087703 B2 JP3087703 B2 JP 3087703B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子部品用の新規な接着
剤樹脂組成物、及びこれを主成分とする接着シートに関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel adhesive resin composition for electronic parts and an adhesive sheet containing the same as a main component.

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体チップ、基板、リードフレームな
ど電気、電子部品の固着処理用の接着剤としては、従
来、ペースト状の接着剤や、耐熱性基材に接着剤を塗工
したものが知られている。ここで用いられる接着剤とし
ては、エポキシ樹脂系、アクリル樹脂系、ゴム−フェノ
ール樹脂系などの熱硬化性樹脂が挙げられる。
2. Description of the Related Art Conventionally, as adhesives for fixing electric and electronic parts such as semiconductor chips, substrates and lead frames, paste adhesives and adhesives coated on heat-resistant base materials are known. Have been. Examples of the adhesive used here include thermosetting resins such as epoxy resin, acrylic resin, and rubber-phenol resin.

【0003】しかしながら、これらの接着剤は加熱硬化
にあたり高温、長時間を要するため、接着作業性に劣
る。また、これらの接着剤は、加熱硬化時に多量の揮発
性成分を発生しリードフレームの汚染を生じるほか、吸
湿性が高く、半田リフロー時にクラックを生じるなど、
種々の欠点を有している。
[0003] However, these adhesives require a high temperature and a long time for heat curing, and thus are inferior in bonding workability. In addition, these adhesives generate a large amount of volatile components during heat curing and cause lead frame contamination, as well as high hygroscopicity and cracks during solder reflow.
It has various disadvantages.

【0004】このように、従来の電気、電子部品用の固
着用接着剤は、電気、電子部品に必要な高度の信頼性を
有しているとはいいがたく、充分に満足し得る接着剤は
得られていない。
As described above, conventional adhesives for fixing electric and electronic parts are not said to have the high reliability required for electric and electronic parts, and are sufficiently satisfactory. Has not been obtained.

【0005】一方、熱可塑性ポリイミド樹脂を用いたホ
ットメルト型のフィルム接着剤は短時間に被着体に熱接
着することが可能である。かかる接着剤は、接着後の加
熱硬化が不必要であるが、ガラス転移温度が高いため加
工に高温を要し、被着体に熱損傷を与える恐れが大き
い。これに対して、ガラス転移温度の低い接着剤を用い
た場合は、低温加工性には優れるが、耐熱性が低く信頼
性が著しく低下する。
On the other hand, a hot-melt type film adhesive using a thermoplastic polyimide resin can be thermally bonded to an adherend in a short time. Such an adhesive does not require heat curing after bonding, but requires a high temperature for processing because of its high glass transition temperature, and is likely to cause thermal damage to an adherend. On the other hand, when an adhesive having a low glass transition temperature is used, the low-temperature workability is excellent, but the heat resistance is low and the reliability is significantly reduced.

【0006】さらに、これら熱可塑性ポリイミド樹脂は
吸湿率が高く、接着前に予備乾燥して吸湿水分を除去す
る等の煩雑な工程を要し、生産性が低い。
Furthermore, these thermoplastic polyimide resins have a high moisture absorption rate, require complicated steps such as predrying to remove moisture absorption before bonding, and have low productivity.

【0007】また、特開昭62−1714号、特開平5
−239427号及び特開平5−320611号公報に
は、このような作業性を改善するため、ポリカルボジイ
ミド樹脂に比較的分子量の低いエポキシ樹脂をブレンド
し、流動性を改善した接着剤樹脂組成物が記載されてい
る。しかしながら、この組成物は、エポキシ樹脂に起因
して、保存安定性や吸湿性に問題があり満足な結果は得
られていない。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-1714,
JP-A-239427 and JP-A-5-320611 disclose an adhesive resin composition having improved fluidity by blending a polycarbodiimide resin with an epoxy resin having a relatively low molecular weight to improve such workability. Are listed. However, this composition has problems in storage stability and hygroscopicity due to the epoxy resin, and satisfactory results have not been obtained.

【0008】[0008]

【発明の目的及び概要】本発明者らは、低温においても
短時間で接着が可能であり、耐熱性が高く、低吸湿でパ
ッケージクラック等を生じにくい接着剤樹脂組成物につ
いて鋭意検討した。その結果、ポリカルボジイミド樹脂
とビスアルケニル置換ナジイミドを含有する樹脂組成物
がこのような要求を満たすとの知見を得て本発明を完成
させるに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have intensively studied an adhesive resin composition which can be bonded in a short time even at a low temperature, has high heat resistance, has low moisture absorption and hardly causes package cracks and the like. As a result, they have found that a resin composition containing a polycarbodiimide resin and a bisalkenyl-substituted nadiimide satisfies such requirements, and have completed the present invention.

【0009】本発明は下記一般式(1)で表されるポリカ
ルボジイミド樹脂と、下記一般式(2)で表されるビスア
ルケニル置換ナジイミドを含有してなる接着剤樹脂組成
物を提供するものである。
The present invention provides an adhesive resin composition containing a polycarbodiimide resin represented by the following general formula (1) and a bisalkenyl-substituted nadimide represented by the following general formula (2). is there.

【0010】[0010]

【化3】 [式中、nは正の整数、Aは二価の有機基を表す]Embedded image [In the formula, n represents a positive integer, and A represents a divalent organic group.]

【0011】[0011]

【化4】 [式中、R及びRは各々独立に選ばれた水素又はメ
チル基、Rはジアミン残基を表す]また、本発明は前
記の樹脂組成物からなる接着シートを提供するものであ
る。さらに、本発明は支持体の少なくとも一方の面に当
該樹脂組成物を設けた接着シートを提供するものであ
る。
Embedded image [In the formula, R 1 and R 2 are independently selected as hydrogen or a methyl group, R 3 represents a diamine residue] Further, the present invention provides an adhesive sheet made of the resin composition . Further, the present invention provides an adhesive sheet provided with the resin composition on at least one surface of a support.

【0012】なお、特開平7−286140号、特開平
7−258353号及び特開平7−330872号公報
には、本願発明の必須成分であるビスアルケニル置換ナ
ジイミドに、耐熱性に優れた熱硬化性コーティング材、
ビスマレイミド、エポキシ樹脂等をブレンドした樹脂組
成物が記載されている。しかしながら、ここにはビスア
ルケニル置換ナジイミドを配合すると吸湿性や保存安定
性がよいとの記載はなく、かかる接着剤については接着
性や可撓性の点でも満足な結果が得られていない。
JP-A-7-286140, JP-A-7-258353 and JP-A-7-330873 disclose that a bisalkenyl-substituted nadimide, which is an essential component of the present invention, has thermosetting properties excellent in heat resistance. Coating materials,
A resin composition in which bismaleimide, an epoxy resin and the like are blended is described. However, there is no description in this document that blending a bisalkenyl-substituted nadimide has good hygroscopicity and storage stability, and no satisfactory results have been obtained with respect to such adhesives in terms of adhesiveness and flexibility.

【0013】[0013]

【発明の詳細な開示】以下に、本発明について、さらに
詳細に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0014】本発明組成物の一方の成分であるポリカル
ボジイミドの重合度(n)は特に制限されないが、好まし
くは2〜200、より好ましくは8〜40である。ポリ
カルボジイミド樹脂に対する他方の成分であるビスアル
ケニル置換ナジイミド化合物の配合割合も特に限定され
ず、接着シートの加工性及び接着性を考慮して決定され
る。配合量は、ポリカルボジイミド樹脂100重量部に
対し、ビスアルケニル置換ナジイミド化合物1〜100
重量部、好ましくは5〜80重量部、より好ましくは1
0〜60重量部である。ビスアルケニル置換ナジイミド
化合物の配合量が1重量部よりも少ないと、ビスアルケ
ニル置換ナジイミド化合物の添加効果が得られない。一
方、配合量が100重量部を越えると、接着シートの強
度が低くなり好ましくない。
The degree of polymerization (n) of the polycarbodiimide, which is one component of the composition of the present invention, is not particularly limited, but is preferably from 2 to 200, and more preferably from 8 to 40. The mixing ratio of the bisalkenyl-substituted nadiimide compound, which is the other component, to the polycarbodiimide resin is not particularly limited, and is determined in consideration of the workability and adhesiveness of the adhesive sheet. The compounding amount is the bisalkenyl-substituted nadimide compound 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbodiimide resin.
Parts by weight, preferably 5 to 80 parts by weight, more preferably 1 to
0 to 60 parts by weight. If the amount of the bisalkenyl-substituted nadimide compound is less than 1 part by weight, the effect of adding the bisalkenyl-substituted nadimide compound cannot be obtained. On the other hand, if the amount is more than 100 parts by weight, the strength of the adhesive sheet is undesirably reduced.

【0015】(A)ポリカルボジイミド樹脂 本発明で用いられるポリカルボジイミド樹脂は、従来公
知の方法で製造することができる。例えば、L.M.Alberi
noら(J.appl.Polym.Sci., 21,PP1999(1977))、特開平2
−292316号、特開平4−275359号に開示さ
れているように、有機ジイソシアネートをカルボジイミ
ド化触媒の存在下に有機溶媒中で反応させることにより
得ることができる。
(A) Polycarbodiimide resin The polycarbodiimide resin used in the present invention can be produced by a conventionally known method. For example, LMAlberi
no et al. (J. appl.Polym.Sci., 21, PP1999 (1977))
As disclosed in JP-A-292316 and JP-A-4-275359, it can be obtained by reacting an organic diisocyanate in an organic solvent in the presence of a carbodiimidization catalyst.

【0016】このような有機ポリイソシアネートとして
は、芳香族ジイソシアネート、具体的には2,4−トリ
レンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネ
ート、1−メトキシフェニル−2,4−ジイソシアネー
ト、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、3,
3’−ジメトキシ−4,4’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテ
ルジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ジ
フェニルエーテルジイソシアネート、o−トリレンジイ
ソシアネートなどが挙げられる。
As such organic polyisocyanates, aromatic diisocyanates, specifically 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1-methoxyphenyl-2,4-diisocyanate, 4,4 '-Diphenylmethane diisocyanate, 3,
3'-dimethoxy-4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-diphenyl ether diisocyanate , O-tolylene diisocyanate and the like.

【0017】また、脂肪族ジイソシアネートとしては、
4,4−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネー
ト)、ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、イ
ソホロンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシ
アネート、アダマンチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、p−キシリレンジイソシアネ
ート、m−キシリレンジイソシアネート、オクタメチレ
ンジイソシアネート等を用いることができる。これらは
一種または二種以上を併用(共重合体が得られる)するこ
とができる。
Further, as the aliphatic diisocyanate,
4,4-methylenebis (cyclohexylisocyanate), bis (isocyanatemethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, adamantyl diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, etc. are used. be able to. These can be used alone or in combination of two or more (a copolymer is obtained).

【0018】さらに、下記の公知の方法によりジアミン
より製造した有機ポリイソシアネートを用いてもよい。
すなわち、対応するジアミンにホスゲン、ジフェニルカ
ーボネート、カルボニルジイミダゾールを作用させる方
法、ジカルボン酸からクルチウス転位により製造する方
法などが挙げられる。また対応するウレタンの熱分解に
よりイソシアネート化する方法など(G.Greber, et. a
l., Angew. Int. Ed.,Vol. 7. No.12. 941(1968)や、V.
L. K. Valli, et. al., J. Org. Chem., Vol.60. 257
(1995))によりイソシアネートを製造してもよい。
Further, an organic polyisocyanate produced from a diamine by the following known method may be used.
That is, a method in which phosgene, diphenyl carbonate, or carbonyldiimidazole is allowed to act on the corresponding diamine, a method in which a dicarboxylic acid is produced by Curtius rearrangement, and the like are exemplified. In addition, a method of isocyanation by thermal decomposition of the corresponding urethane (G. Greber, et.
l., Angew. Int. Ed., Vol. 7. No.12.941 (1968), V.
LK Valli, et.al., J. Org. Chem., Vol. 60.257
(1995)).

【0019】かかるジイソシアネートの原料ジアミンと
しては、芳香族ジアミンがいずれも好適に用いられる。
例えば2,2'−ビス[4−(4−アミノフェノキシフェニ
ル)]プロパン、2,2'−ビス[4−(4−アミノフェノキ
シフェニル)]ヘキサフルオロプロパン、1,3−または
1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、2,4−
または2,6−ジアミノトルエン、ジアミノジフェニル
メタン、4,4’−ジアミノ−2,2’−ジメチルまたは
ビス(トリフルオロメチル)ビフェニル等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。これらのイソシ
アネートは単独で用いてもよく、混合して共重合体とし
て使用してもよい。
As the diamine as the raw material for the diisocyanate, an aromatic diamine is preferably used.
For example, 2,2'-bis [4- (4-aminophenoxyphenyl)] propane, 2,2'-bis [4- (4-aminophenoxyphenyl)] hexafluoropropane, 1,3- or 1,4- Bis (4-aminophenoxy) benzene, 2,4-
Or 2,6-diaminotoluene, diaminodiphenylmethane, 4,4′-diamino-2,2′-dimethyl or bis (trifluoromethyl) biphenyl, but is not limited thereto. These isocyanates may be used alone or may be mixed and used as a copolymer.

【0020】前記イソシアネートの製造に用いる溶媒と
しては、かかる反応に公知の溶媒がいずれも用いられて
よい。具体的には、テトラクロロエチレン、1,2−ジ
クロロエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素
系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、テト
ラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル系溶媒
またはそれらの混合物を使用することができる。
As the solvent used for the production of the isocyanate, any of the solvents known for such a reaction may be used. Specifically, halogenated hydrocarbon solvents such as tetrachloroethylene, 1,2-dichloroethane and chloroform; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; cyclic ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane; Mixtures can be used.

【0021】また、カルボジイミド化触媒としては3−
メチル−1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシ
ド、1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシド、3
−メチル−2−ホスホレン−1−オキシド、1−エチル
−2−ホスホレン−1−オキシド、1−メチル−2−ホ
スホレン−1−オキシド、又はこれらの3−ホスホレン
異性体などのホスホレンオキシドを使用することができ
る。
The catalyst for carbodiimidization is 3-
Methyl-1-phenyl-2-phospholene-1-oxide, 1-phenyl-2-phospholene-1-oxide, 3
Using a phospholen oxide such as -methyl-2-phospholene-1-oxide, 1-ethyl-2-phospholene-1-oxide, 1-methyl-2-phospholene-1-oxide, or a 3-phospholene isomer thereof can do.

【0022】(B)ビスアルケニル置換ナジイミド 本発明の樹脂組成物の他の必須成分であるビスアルケニ
ル置換ナジイミドとしては、特開昭59−80662
号、特開昭60−178862号、特開昭61−187
61号および特開昭63−170358号公報等に記載
されている公知のビスアルケニル置換ナジイミドをいず
れも用いることができる。このビスアルケニル置換ナジ
イミドは一般に、対応する無水アルケニル置換ナジック
酸とジアミンとの反応により製造することができる。
(B) Bisalkenyl-substituted nadimide The bis-alkenyl-substituted nadimide which is another essential component of the resin composition of the present invention is described in JP-A-59-80662.
JP-A-60-178882, JP-A-61-187
Any of the known bisalkenyl-substituted nadimides described in JP-A-61-170358 and JP-A-63-170358 can be used. This bisalkenyl-substituted nadimide can generally be prepared by reacting the corresponding alkenyl-substituted nadic acid with a diamine.

【0023】このようなビスアルケニル置換ナジイミド
としては、ジアミンが脂肪族ジアミンであるN,N'−エ
チレン−ビス(アリルビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−
エン−2,3−ジカルボキシイミド)、N,N'−トリメチ
レン−ビス(アリルビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−エ
ン−2,3−ジカルボキシイミド)、N,N'−ヘキサメチ
レン−ビス(アリルビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−エ
ン−2,3−ジカルボキシイミド)、N,N'−ドデカメチ
レン−ビス(アリルビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−エ
ン−2,3-ジカルボキシイミド)等のビスアルケニル置
換ナジイミドが挙げられる。
Such bisalkenyl-substituted nadimides include N, N'-ethylene-bis (allylbicyclo [2,2,1] hept-5-, wherein the diamine is an aliphatic diamine.
Ene-2,3-dicarboximide), N, N'-trimethylene-bis (allylbicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide), N, N'-hexa Methylene-bis (allylbicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide), N, N′-dodecamethylene-bis (allylbicyclo [2,2,1] hept-5 -Ene-2,3-dicarboximide) and the like.

【0024】また、他のビスアルケニル置換ナジイミド
としてはジアミンが芳香族ジアミンである、N,N'−p
−フェニレン−ビス(アリルビシクロ[2,2,1]ヘプト
−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、N,N'−m
−フェニレン−ビス(アリルビシクロ[2,2,1]ヘプト
−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、ビス{4−
(アリルビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−エン−2,3−
ジカルボキシイミド)フェニル}メタン、ビス{4−(アリ
ルビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカ
ルボキシイミド)フェニル}エーテル等が挙げられる。ま
た、ジアミンがフェニレンアルキレンジアミンである、
N,N'−p−キシリレン−ビス(アリルビシクロ[2,2,
1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
N,N'−m−フェニレン−ビス(アリルビシクロ[2,2,
1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)な
どを挙げることができる。なお、これらのビスアルケニ
ル置換ナジイミドは単独もしくは混合して使用してもよ
い。
Further, as another bisalkenyl-substituted nadimide, N, N'-p
-Phenylene-bis (allylbicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide), N, N'-m
-Phenylene-bis (allylbicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide), bis {4-
(Allylbicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3-
Dicarboximido) phenyl} methane, bis {4- (allylbicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3-dicarboximido) phenyl} ether and the like. Further, the diamine is phenylene alkylene diamine,
N, N'-p-xylylene-bis (allylbicyclo [2,2,
1] Hept-5-ene-2,3-dicarboximide),
N, N'-m-phenylene-bis (allylbicyclo [2,2,
1] Hept-5-ene-2,3-dicarboximide) and the like. These bisalkenyl-substituted nadimides may be used alone or as a mixture.

【0025】(硬化触媒)また、組成物の硬化時間を短
縮するため、ポリカルボジイミド樹脂およびビスアルケ
ニル置換ナジイミドの硬化触媒を併用してもよい。硬化
触媒の使用量は両樹脂の合計100重量部に対して0.
01〜30重量部、好ましくは0.5〜5重量部であ
る。
(Curing Catalyst) In order to shorten the curing time of the composition, a curing catalyst of a polycarbodiimide resin and a bisalkenyl-substituted nadimide may be used in combination. The amount of the curing catalyst used is 0.1 to 100 parts by weight of both resins in total.
The amount is from 01 to 30 parts by weight, preferably from 0.5 to 5 parts by weight.

【0026】硬化触媒としては、有機過酸化物、オニウ
ム塩、カチオン触媒および有機基含有金属化合物などが
挙げられる。
Examples of the curing catalyst include organic peroxides, onium salts, cationic catalysts, and organic group-containing metal compounds.

【0027】(i)有機過酸化物としては、ジ−t−ブ
チルペルオキシド、ジ−t−アミルペルオキシド、t−
ブチルクミルペルオキシド、ジアセチルペルオキシド、
ジプロピオニルペルオキシド、ジ−iso−ブチリルペ
ルオキシド、べンゾイルペルオキシド、ペルオキシコハ
ク酸、t−ブチルヒドロペルオキシド、シクロヘキシル
ヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、t−
ブチルペルオキシベンゾエート、t−ブチルペルオキシ
ピバレート、1,l−ジ−t−ブチルペルオキシシクロ
ヘキサン、ジ−(t−ブチルペルオキシ)イソフタレー
ト、t−ブチルペルオキシマレエート、t−ブチルペル
オキシイソプロピルカルボナート、2−ジ−t−ブチル
ペルオキシブタン等が挙げられる。
(I) As the organic peroxide, di-t-butyl peroxide, di-t-amyl peroxide, t-
Butyl cumyl peroxide, diacetyl peroxide,
Dipropionyl peroxide, di-iso-butyryl peroxide, benzoyl peroxide, peroxysuccinic acid, t-butyl hydroperoxide, cyclohexyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-
Butylperoxybenzoate, t-butylperoxypivalate, 1,1-di-t-butylperoxycyclohexane, di- (t-butylperoxy) isophthalate, t-butylperoxymaleate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, 2 -Di-t-butylperoxybutane and the like.

【0028】(ii)オニウム塩としては、例えば、アン
モニウム化合物、ホスホニウム化合物、アルソニウム化
合物、スチボニウム化合物、オキソニウム化合物、スル
ホニウム化合物、セレノニウム化合物、スタンノニウム
化合物、及びヨードニウム化合物等が挙げられる。
(Ii) Examples of the onium salt include ammonium compounds, phosphonium compounds, arsonium compounds, stibonium compounds, oxonium compounds, sulfonium compounds, selenonium compounds, stannonium compounds, and iodonium compounds.

【0029】アンモニウム化合物の具体的なものとして
ば、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジ
ルトリエチルアンモニウムブロミド、フェニルトリメチ
ルアンモニウムブロミド、テトラ−n−ブチルアンモニ
ウムクロリド、テトラ−n−ブチルアンモニウムペルク
ロレート、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボ
レート、m−トリフルオロメチルフェニルトリメチルア
ンモニウムブロミド、テトラ−n−ブチルアンモニウム
トリフルオロメタンスルホネート等、ホスホニウム化合
物としては、メチルトリフェニルホスホニウムアイオダ
イド、メチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ベン
ジルトリフェニルホスホニウムクロリド、テトラフェニ
ルホスホニウムブロミド、3−ブロモプロピルトリフエ
ニルホスホニウムブロミド等、アルソニウム化合物とし
ては、ベンジルトリフエニルアルソニウムクロリド、テ
トラフェニルアルソニウムブロミド、テトラ−n−ブチ
ルアルソニウムクロリド等、スチボニウム化合物として
は、ベンジルトリフエニルスチボニウムクロリド、テト
ラフェニルスチボニウムブロミド等、
Specific examples of the ammonium compound include benzyltriethylammonium chloride, benzyltriethylammonium bromide, phenyltrimethylammonium bromide, tetra-n-butylammonium chloride, tetra-n-butylammonium perchlorate, and tetraethylammonium tetrafluoroborate. , M-trifluoromethylphenyltrimethylammonium bromide, tetra-n-butylammonium trifluoromethanesulfonate and the like, as phosphonium compounds, methyltriphenylphosphonium iodide, methyltriphenylphosphonium bromide, benzyltriphenylphosphonium chloride, tetraphenylphosphonium bromide , 3-bromopropyltriphenylphosphonium And arborium compounds such as benzyltriphenylarsonium chloride, tetraphenylarsonium bromide and tetra-n-butylarsonium chloride, and stibonium compounds such as benzyltriphenylstibonium chloride and tetraphenylstibonium bromide. etc,

【0030】オキソニウム化合物としてはトリフェニル
オキソニウムクロリド、トリフェニルオキソニウムブロ
ミド等、スルホニウム化合物としては、トリフエニルス
ルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスル
ホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリ(p−メト
キシフェニル)スルホニウムヘキサフルオロホスフエー
ト、トリ(p−トリル)スルホニウムテトラフルオロボレ
ート、ジメチルフェナシルスルホニウムヘキサフルオロ
ホスフェート、ジメチルフェナシルスルホニウムテトラ
フルオロボレート等、セレノニウム化合物としては、ト
リフェニルセレノニウムテトラフルオロボレート、トリ
フェニルセレノニウムヘキサフルオロアルセネート、ト
リフェニルセレノニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト、p−(t−ブチルフェニル)ジフエニルセレノニウム
ヘキサフルオロアルセネート等、スタンノニウム化合物
としては、トリフェニルスタンノニウムクロリド、トリ
フェニルスタンノニウムブロミド、トリ−n−ブチルス
タンノニウムブロミド、ベンジルジフェニルスタンノニ
ウムクロリド等、
Examples of the oxonium compound include triphenyloxonium chloride and triphenyloxonium bromide, and examples of the sulfonium compound include triphenylsulfonium tetrafluoroborate, triphenylsulfonium hexafluoroarsenate, and tri (p-methoxyphenyl) sulfonium hexafluoro. Phosphate, tri (p-tolyl) sulfonium tetrafluoroborate, dimethylphenacylsulfonium hexafluorophosphate, dimethylphenacylsulfonium tetrafluoroborate and the like, as selenonium compounds, triphenylselenonium tetrafluoroborate, triphenylselenonium hexafluoro Arsenate, triphenylselenonium hexafluoroantimonate, p- (t-butylphenyl) Sulfonyl) diphenyl seleno hexafluoroarsenate, etc., as the stannonium compounds, triphenyl Stan Roh chloride, triphenyl Stan Roh bromide, tri -n- butyl Stan Roh bromide, benzyl diphenyl Stan Roh chloride or the like,

【0031】ヨードニウム化合物としては、ジフェニル
ヨードニウムクロリド、ジフェニルヨードニウムブロミ
ド、ジフェニルヨードニウムペルクロレート、ジフェニ
ルヨードニウムテトラフルオロボレート、ヨードニウム
ヘキサフルオロアルセネート、ヨードニウムヘキサフル
オロホスフェート、ヨードニウムヘキサフルオロアンチ
モネート、(p−メトキシフェニル)フェニルヨードニウ
ムテトラフルオロボレート、ジ(2−ニトロフェニル)ヨ
ードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジ(p−トリ
ル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ(p−
クロロフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアルセネ
ート等が挙げられる。
Examples of the iodonium compound include diphenyliodonium chloride, diphenyliodonium bromide, diphenyliodonium perchlorate, diphenyliodonium tetrafluoroborate, iodonium hexafluoroarsenate, iodonium hexafluorophosphate, iodonium hexafluoroantimonate, and (p-methoxyphenyl) Phenyliodonium tetrafluoroborate, di (2-nitrophenyl) iodonium hexafluoroarsenate, di (p-tolyl) iodonium hexafluorophosphate, di (p-
(Chlorophenyl) iodonium hexafluoroarsenate.

【0032】(iii)カチオン触媒としてば、たとえ
ば、硫酸、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ピリジン硫酸
塩、リン酸、亜リン酸、フェニルホスホン酸、フェニル
ホスフィン酸、リン酸トリエチル、リン酸ジメチル、亜
リン酸フェニル、メタンスルホン酸、トリフルオロメタ
ンスルホン酸、m−キシレン−4−スルホン酸、p−キ
シレン−2−スルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p−ト
ルエンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸・トリフェ
ニルアミン錯体、p−トルエンスルホン酸ニトロベンゼ
ンスルホン酸・ピリジン錯体、ナフタレンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸メチル、p−トルエンスルホン酸エ
チル等、酸または酸を遊離するプレンステッド酸、また
は、そのエステル、アミン錯体;三塩化ホウ素、三フッ
化ホウ素、三フッ化ホウ素・エーテル錯体、三塩化鉄、
四塩化スズ、四塩化チタン、塩化アルミニウム、塩化ア
ルミニウム・ピリジン錯体、臭化アルミニウム、塩化亜
鉛、五塩化アンチモン等、ルイス酸性を示すハロゲン化
物またはその塩基との錯体等が挙げられる。
(Iii) As the cation catalyst, for example, sulfuric acid, dimethyl sulfate, diethyl sulfate, pyridine sulfate, phosphoric acid, phosphorous acid, phenylphosphonic acid, phenylphosphinic acid, triethyl phosphate, dimethyl phosphate, phosphorous acid Phenyl acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, m-xylene-4-sulfonic acid, p-xylene-2-sulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid / triphenylamine complex , P-toluenesulfonic acid nitrobenzenesulfonic acid / pyridine complex, naphthalenesulfonic acid,
Methyl benzenesulfonate, ethyl p-toluenesulfonate, or other acid or acid-releasing Prensted acid, or its ester or amine complex; boron trichloride, boron trifluoride, boron trifluoride ether complex, trichloride iron,
Examples thereof include tin tetrachloride, titanium tetrachloride, aluminum chloride, aluminum chloride / pyridine complex, aluminum bromide, zinc chloride, antimony pentachloride and the like, halides exhibiting Lewis acidity, and complexes with bases thereof.

【0033】(iv)有機基含有金属化合物としては、マ
グネシウム、亜鉛、チタニウム、バナジウム、クロム、
マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ジルコニウ
ム、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、ランタン、セ
リウム、ハフニウム、タンタルまたはタングステン等遷
移元素の、好ましくはマグネシウム、亜鉛、バナジウ
ム、マンガン、鉄またはセリウム等のアセチルアセトン
塩、カルボン酸塩、メタロセン、アルコラート、キレー
ト化合物または有機金属化合物、さらに好ましくはマグ
ネシウム、亜鉛、バナジウム、マンガン、鉄またはセリ
ウム等のアセチルアセトン塩またはカルボン酸塩が挙げ
られる。
(Iv) Organic group-containing metal compounds include magnesium, zinc, titanium, vanadium, chromium,
Manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zirconium, molybdenum, ruthenium, rhodium, lanthanum, cerium, hafnium, transition elements such as tantalum or tungsten, preferably magnesium, zinc, vanadium, acetylacetone salts such as manganese, iron or cerium, Carboxylates, metallocenes, alcoholates, chelate compounds or organometallic compounds, more preferably acetylacetone salts or carboxylates such as magnesium, zinc, vanadium, manganese, iron or cerium.

【0034】(C)その他の成分 本発明の耐熱性樹脂には、その加工性、耐熱性を損なわ
ない範囲で微細な無機充填剤が配合されてもよい。ま
た、表面平滑性を付与するため平滑剤、レベリング剤、
脱泡剤などの各種添加剤を必要に応じて添加してもよ
い。
(C) Other Components The heat-resistant resin of the present invention may be blended with a fine inorganic filler as long as the processability and heat resistance are not impaired. Also, in order to impart surface smoothness, a leveling agent, a leveling agent,
Various additives such as a defoaming agent may be added as necessary.

【0035】本発明の樹脂組成物は、上記ポリカルボジ
イミド樹脂とアルケニル置換ナジイミド化合物をそれぞ
れの共通溶剤に溶解して、ワニスとして使用することが
でき、常法によりフィルムに成形し、接着シートとする
ことができる。シート厚は1〜2000μmが一般的で
あるが、これに限定されず接着目的に応じて適宜決定す
ることができる。またシートの形状や大きさについて
も、リードフレームや半導体チップなどの被着体に応じ
て適宜に決定することができる。
The resin composition of the present invention can be used as a varnish by dissolving the polycarbodiimide resin and the alkenyl-substituted nadiimide compound in their respective common solvents, and can be formed into a film by an ordinary method to form an adhesive sheet. be able to. The thickness of the sheet is generally 1 to 2000 μm, but is not limited thereto, and can be appropriately determined according to the purpose of bonding. Also, the shape and size of the sheet can be appropriately determined according to the adherend such as a lead frame and a semiconductor chip.

【0036】接着シートの形成に際しては、導電性の付
与や伝熱性の向上、弾性率の調節、寸法安定性の向上、
特に高弾性率化などを目的に、例えばアルミニウム、
銅、銀、金、ニッケル、クロム、鉛、錫、亜鉛、パラジ
ウム、半田などの金属ないし合金、アルミナ、シリカ、
マグネシア、窒化ケイ素のごときセラミック、その他カ
ーボンなどからなる種々の無機粉末を必要に応じ1種ま
たは2種以上配合することもできる。
In forming the adhesive sheet, it is necessary to provide conductivity, improve heat transfer, adjust elastic modulus, improve dimensional stability,
Especially for the purpose of increasing the elastic modulus, for example, aluminum,
Metals or alloys such as copper, silver, gold, nickel, chromium, lead, tin, zinc, palladium, solder, alumina, silica,
Various inorganic powders composed of ceramics such as magnesia and silicon nitride, and other carbons can be used alone or in combination of two or more as needed.

【0037】フィルムの塗工温度は20〜150℃、好
ましくは50〜120℃、最も好ましくは70〜100
℃である。塗工温度が20℃より低いと溶剤がフィルム
中に残存することがある。また150℃を越える高温で
はフィルムの熱硬化が進むことがある。
The coating temperature of the film is from 20 to 150 ° C., preferably from 50 to 120 ° C., most preferably from 70 to 100 ° C.
° C. If the coating temperature is lower than 20 ° C., the solvent may remain in the film. At a high temperature exceeding 150 ° C., the heat curing of the film may proceed.

【0038】また、これらのフィルムは支持体上に形成
してもよい。このような構成の積層接着シートを作製す
るためには、支持体上に本発明の樹脂組成物の溶液を塗
工してもよく、あらかじめ形成したフィルムをプレスな
どによりラミネートすることにより作製してもよい。
Further, these films may be formed on a support. In order to produce a laminated adhesive sheet having such a configuration, a solution of the resin composition of the present invention may be applied on a support, and the laminate is formed by laminating a film formed in advance by pressing or the like. Is also good.

【0039】支持体としては金属箔、絶縁性フィルムな
どを用いることができる。金属箔としてはアルミニウ
ム、銅、銀、金、ニッケル、インジウム、クロム、鉛、
錫、亜鉛、パラジウム、鉄、等がいずれでも好適に用い
られ、単独で用いてもよく複数の金属の合金であっても
よい。また、絶縁性フィルムとしてはポリイミド、ボリ
エステル、ポリエチレンテレフタレートなどの耐熱性や
耐薬品性を有するフィルムであれば種々のフィルムが用
いられてよい。
As the support, a metal foil, an insulating film or the like can be used. Aluminum, copper, silver, gold, nickel, indium, chromium, lead,
Any of tin, zinc, palladium, iron and the like are preferably used, and they may be used alone or may be an alloy of a plurality of metals. Various films may be used as the insulating film as long as the film has heat resistance and chemical resistance such as polyimide, polyester, and polyethylene terephthalate.

【0040】また上記金属箔と絶縁性フィルムはそれぞ
れ単独で用いてもよく、両者の2層構成、即ち金属箔/
絶縁性フィルムといった2層基材を用いてもよい。2層
基材としては、例えば銅/ポリイミド2層基材などが挙
げられる。
The above-mentioned metal foil and insulating film may be used alone, respectively.
A two-layer substrate such as an insulating film may be used. Examples of the two-layer substrate include a copper / polyimide two-layer substrate.

【0041】本発明の接着シートは、加熱処理により熱
硬化して強固な接着力を発現すると共に、低吸湿性の硬
化物となる。加熱処理は、例えばヒーター、超音波、紫
外線などの適宜な方法で行うことができる。従って本発
明の接着シートは、種々の材料の接着処理に好ましく用
いることができ、特に低吸湿性で信頼性の高い固着処理
が要求される半導体チップやリードフレームなどで代表
される電気・電子部品の固着処理及び表面保護に好まし
い。
The adhesive sheet of the present invention is thermally cured by a heat treatment to exhibit a strong adhesive force and to be a cured product having low moisture absorption. The heat treatment can be performed by an appropriate method such as a heater, ultrasonic waves, and ultraviolet rays. Therefore, the adhesive sheet of the present invention can be preferably used for the bonding treatment of various materials, and in particular, electric / electronic parts typified by semiconductor chips and lead frames, etc., which require low moisture absorption and highly reliable fixing treatment. It is preferred for fixing treatment and surface protection.

【0042】本発明の接着シートは熱膨張係数が小さく
温度変化に対する寸法安定性に優れていること、低吸湿
性であること、可撓性に富み取り扱いやすいこと、半導
体素子に対して接着性がよいこと、保存安定性がよいこ
となどの点で優れている。
The adhesive sheet of the present invention has a small coefficient of thermal expansion, is excellent in dimensional stability against temperature change, has low moisture absorption, is flexible and easy to handle, and has an adhesive property to a semiconductor element. It is excellent in that it is good and has good storage stability.

【0043】本発明の樹脂組成物をワニスとし、このワ
ニスを金属箔の片面に塗布し乾燥した接着剤層付き金属
箔は、多層回路基板等の製造に特に有用である。
The resin composition of the present invention is used as a varnish, and the varnish is applied to one surface of the metal foil and dried. The metal foil with an adhesive layer is particularly useful for producing a multilayer circuit board and the like.

【0044】[0044]

【実施例】つぎに本発明を実施例、比較例によりさらに
具体的に説明する。なお、得られた樹脂組成物および接
着シートの特性は次のようにして測定した。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In addition, the characteristics of the obtained resin composition and the adhesive sheet were measured as follows.

【0045】接着性:各実施例、比較例において作製し
た接着シートを幅10mmの短冊状に切断し、プレスに
より、次の条件;温度:200℃、圧力:40kg/cm2
時間:20s、にて42アロイ(42%Ni−Fe主成分
の合金)板に熱圧着した。次にここで作製した試料の接
着シートと42アロイ板との接着力を180度ピールに
より測定した。接着力は島津オートグラフAGS−10
0Dを用いて測定した。
Adhesiveness: The adhesive sheets produced in each of the examples and comparative examples were cut into strips having a width of 10 mm, and were pressed under the following conditions: temperature: 200 ° C., pressure: 40 kg / cm 2 ,
At time: 20 s, it was thermocompression bonded to a 42 alloy (42% Ni-Fe main component alloy) plate. Next, the adhesive force between the adhesive sheet of the sample manufactured here and the 42 alloy plate was measured by 180 degree peel. Adhesive strength is Shimadzu Autograph AGS-10
It was measured using 0D.

【0046】[実施例1]2,4−トリレンジイソシア
ネート500gをカルボジイミド化触媒3−メチル−1
−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシド6gととも
にトルエン2000mL中60℃で6時間反応させ、ポ
リカルボジイミド溶液を得た。この溶液に、25gの
N,N'−ヘキサメチレン−ビス(アリルビシクロ[2,2,
1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボキシイミド)、
(丸善石油化学社製、BANI-H、以下BANI-Hと略す)を加
え、均一に混合した。この溶液を厚さ35μmの電解銅
箔の粗化面に塗布し、90℃の熱風で30分間乾燥し、
さらに150℃で1時間乾燥することにより、本発明の
接着シートを得た。次にこの接着シートを用いて接着性
を評価したところ、接着力は1100g/cmであった。ま
た、この接着シートの吸湿率は0.1%以下であり、常
温1ケ月放置後も接着性の低下は見られなかった。
Example 1 500 g of 2,4-tolylene diisocyanate was used as a carbodiimidization catalyst 3-methyl-1
The mixture was reacted with 6 g of -phenyl-2-phospholene-1-oxide in 2000 mL of toluene at 60 ° C for 6 hours to obtain a polycarbodiimide solution. To this solution was added 25 g of N, N'-hexamethylene-bis (allylbicyclo [2,2,
1] Hept-5-ene-2,3-dicarboximide),
(Manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., BANI-H, hereinafter abbreviated as BANI-H) and mixed uniformly. This solution was applied to the roughened surface of an electrolytic copper foil having a thickness of 35 μm, and dried with hot air at 90 ° C. for 30 minutes.
The adhesive sheet of the present invention was obtained by further drying at 150 ° C. for 1 hour. Next, when the adhesiveness was evaluated using this adhesive sheet, the adhesive strength was 1100 g / cm. The moisture absorption of this adhesive sheet was 0.1% or less, and no decrease in adhesiveness was observed even after standing at room temperature for one month.

【0047】[実施例2]BANI-Hを100g用いた以外
は実施例1と同様にして、接着シートを作製した。この
接着シートを用いて接着性を評価したところ、接着力は
1000g/cmであった。また、この接着シートの吸湿率
は0.1%以下であり、常温1ケ月放置後も接着性の低
下は見られなかった。
Example 2 An adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 g of BANI-H was used. When the adhesiveness was evaluated using this adhesive sheet, the adhesive strength was 1000 g / cm. The moisture absorption of this adhesive sheet was 0.1% or less, and no decrease in adhesiveness was observed even after standing at room temperature for one month.

【0048】[実施例3]BANI-Hに代えて、ビス{4−
(アリルビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−エン−2,3−
ジカルボキシイミド)フェニル}メタン(丸善石油化学社
製、BANI-M、以下BANI-Mと略す)を50g用いた以外は
実施例1と同様にして、接着シートを作製した。この接
着シートを用いて接着性を評価したところ、接着力は1
200g/cmであった。また、この接着シートの吸湿率は
0.1%以下であり、常温1ケ月放置後も接着性の低下
は見られなかった。
Example 3 Instead of BANI-H, bis {4-
(Allylbicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3-
An adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 50 g of (dicarboximido) phenyl} methane (BANI-M, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) was used. When the adhesiveness was evaluated using this adhesive sheet, the adhesive strength was 1
It was 200 g / cm. The moisture absorption of this adhesive sheet was 0.1% or less, and no decrease in adhesiveness was observed even after standing at room temperature for one month.

【0049】[実施例4]2,2'−ビス[4−(4−イソ
シアネートフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパ
ン500gをカルボジイミド化触媒3−メチル−1−フ
ェニルホスホレン3gとともにテトラヒドロフラン30
00mL中60℃で7時間反応させ、ポリカルボジイミ
ド溶液を得た。この溶液に、50gのN,N'−p−キシ
リレン−ビス(アリルビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−
エン−2,3−ジカルボキシイミド)、(丸善石油化学社
製、BANI-X、以下BANI-Xと略す)を加え、均一に混合し
た。この溶液を厚さ35μmの電解銅箔の粗化面に塗布
し、90℃の熱風で30分間乾燥し、さらに150℃で
1時間乾燥することにより、本発明の接着シートを得
た。次にこの接着シートを用いて接着性を評価したとこ
ろ、接着力は1100g/cmであった。また、この接着シ
ートの吸湿率は0.1%以下であり、常温1ケ月放置後
も接着性の低下は見られなかった。
Example 4 500 g of 2,2'-bis [4- (4-isocyanatophenoxy) phenyl] hexafluoropropane was mixed with 3 g of carbodiimidation catalyst 3-methyl-1-phenylphospholene in tetrahydrofuran 30.
The reaction was performed in 00 mL at 60 ° C. for 7 hours to obtain a polycarbodiimide solution. 50 g of N, N'-p-xylylene-bis (allylbicyclo [2,2,1] hept-5-
Ene-2,3-dicarboximide) and (BANI-X manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd .; hereinafter abbreviated as BANI-X) were added and mixed uniformly. This solution was applied to the roughened surface of an electrolytic copper foil having a thickness of 35 μm, dried with hot air at 90 ° C. for 30 minutes, and further dried at 150 ° C. for 1 hour to obtain an adhesive sheet of the present invention. Next, when the adhesiveness was evaluated using this adhesive sheet, the adhesive strength was 1100 g / cm. The moisture absorption of this adhesive sheet was 0.1% or less, and no decrease in adhesiveness was observed even after standing at room temperature for one month.

【0050】[比較例1]BANI−Hの代わりにエポ
キシ樹脂(エピコート828、油化シェルエポキシ(株)
製))を用いた以外は実施例1と同様にして接着シートを
製造した。このシートの接着性を評価したところ、接着
力は750g/cmであった。また、この接着シートの吸湿
率は0.5%であった。さらに、このシートを常温1ケ
月放置後、同様に接着力を測定したところ280g/cmに
低下しており、保存安定性が低かった。
Comparative Example 1 An epoxy resin (Epicoat 828, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) was used instead of BANI-H.
An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that (1) was used. When the adhesiveness of this sheet was evaluated, the adhesive strength was 750 g / cm. The moisture absorption of the adhesive sheet was 0.5%. Further, after the sheet was allowed to stand at room temperature for one month, the adhesive strength was measured in the same manner. As a result, it was lowered to 280 g / cm, and the storage stability was low.

【0051】[比較例2]BANI-Hを添加せずに、実施例
1と同様にして、接着シートを作製した。次にこの接着
シートを用いて接着性を評価したところ、接着力は50
g/cmであった。
Comparative Example 2 An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 without adding BANI-H. Next, when the adhesiveness was evaluated using this adhesive sheet, the adhesive strength was 50.
g / cm.

【0052】[比較例3]BANI-Xを添加せずに、実施例
4と同様にして、接着シートを作製した。次にこの接着
シートを用いて接着性を評価したところ、接着力は30
g/cmであった。
Comparative Example 3 An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 4 without adding BANI-X. Next, when the adhesive property was evaluated using this adhesive sheet, the adhesive strength was 30.
g / cm.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物およびこれを用いた
接着シートは、低吸湿で保存安定性に優れ、常温での長
期保存が可能である。また、低温接着性に優れ、加工性
が向上する。とくに、Ni−Feを主成分とする合金、例
えば42アロイ(42%Ni−Fe alloy)、45アロイ
(45%Ni−Fe alloy)、36アロイ(36%Ni−Fe
alloy)との接着性が優れているため、マイクロエレクト
ロニクス材料、半導体実装材料等として、工業的に極め
て利用価値が高い。
The resin composition of the present invention and the adhesive sheet using the same have low moisture absorption, excellent storage stability, and can be stored at room temperature for a long period of time. In addition, the low-temperature adhesiveness is excellent, and the workability is improved. In particular, an alloy containing Ni-Fe as a main component, for example, 42 alloy (42% Ni-Fe alloy), 45 alloy
(45% Ni-Fe alloy), 36 alloy (36% Ni-Fe alloy)
alloy), it is extremely useful industrially as a microelectronic material, a semiconductor packaging material and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI // C08G 18/02 C08G 18/02 Z 18/79 18/79 Z (72)発明者 堀田 祐治 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日 東電工株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 79/08 C08K 5/3415 C09J 7/00 C09J 7/02 C09J 179/08 C08G 18/02 C08G 18/79 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI // C08G 18/02 C08G 18/02 Z 18/79 18/79 Z (72) Inventor Yuji Hotta 1 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Chome 1-2 Nitto Denko Corporation (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 79/08 C08K 5/3415 C09J 7/00 C09J 7/02 C09J 179/08 C08G 18 / 02 C08G 18/79

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記一般式(1)で表されるポリカルボ
ジイミド樹脂と、下記一般式(2)で表されるビスアル
ケニル置換ナジイミドを含有してなる接着剤樹脂組成
物。 【化1】 [式中、nは正の整数、Aは二価の有機基を表す] 【化2】 [式中、R1及びR2は各々独立に選ばれた水素又はメチ
ル基、R3はジアミン残基を表す]
1. An adhesive resin composition comprising a polycarbodiimide resin represented by the following general formula (1) and a bisalkenyl-substituted nadimide represented by the following general formula (2). Embedded image [In the formula, n represents a positive integer, and A represents a divalent organic group.] [Wherein, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen or methyl group, and R 3 represents a diamine residue]
【請求項2】 nが2〜200の整数である請求項1の
接着剤樹脂組成物。
2. The adhesive resin composition according to claim 1, wherein n is an integer of 2 to 200.
【請求項3】 ポリカルボジイミド樹脂100重量部に
対して、ビスアルケニル置換ナジイミド1〜100重量
部を配合してなる請求項1の接着剤樹脂組成物。
3. The adhesive resin composition according to claim 1, wherein 1 to 100 parts by weight of a bisalkenyl-substituted nadimide is mixed with 100 parts by weight of the polycarbodiimide resin.
【請求項4】 さらに硬化触媒として有機過酸化物、オ
ニウム塩、カチオン触媒及び有機基含有金属化合物から
選ばれた少なくとも1種の硬化触媒を配合した請求項1
の接着剤樹脂組成物。
4. The composition according to claim 1, further comprising at least one curing catalyst selected from the group consisting of an organic peroxide, an onium salt, a cationic catalyst, and an organic group-containing metal compound.
Adhesive resin composition.
【請求項5】 硬化触媒の配合量が、ポリカルボジイミ
ド樹脂及びビスアルケニル置換ナジイミドの合計100
重量部に対して、0.01〜30重量部である請求項4
の接着剤樹脂組成物。
5. The compounding amount of the curing catalyst is 100 in total of the polycarbodiimide resin and the bisalkenyl-substituted nadimide.
The amount is 0.01 to 30 parts by weight with respect to parts by weight.
Adhesive resin composition.
【請求項6】 請求項1の接着剤樹脂組成物からなる
着シート。
6. An adhesive sheet comprising the adhesive resin composition according to claim 1.
【請求項7】 支持体の少なくとも一方の面に請求項1
の接着剤樹脂組成物を設けた接着シート。
7. The method according to claim 1, wherein at least one surface of the support is provided.
An adhesive sheet provided with the adhesive resin composition of (1).
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