JP3086313B2 - マンガン乾電池 - Google Patents
マンガン乾電池Info
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- JP3086313B2 JP3086313B2 JP03324613A JP32461391A JP3086313B2 JP 3086313 B2 JP3086313 B2 JP 3086313B2 JP 03324613 A JP03324613 A JP 03324613A JP 32461391 A JP32461391 A JP 32461391A JP 3086313 B2 JP3086313 B2 JP 3086313B2
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- Japan
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- discharge
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- manganese dry
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
- H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は貯蔵後の内部抵抗上昇の
抑制と軽負荷・中負荷放電特性を改良したマンガン乾電
池に関する。
抑制と軽負荷・中負荷放電特性を改良したマンガン乾電
池に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、二酸化マンガン特に天然二酸化マ
ンガンを正極作用物質、亜鉛合金を負極作用物質、塩化
亜鉛を主体とする電解液とを用いたマンガン乾電池は、
貯蔵後に内部抵抗が上昇していた。また、軽負荷・中負
荷で放電を行なった場合、放電中にも電池の内部抵抗が
上昇し、パルス放電特性が悪化するという問題があっ
た。この問題を解決するために、正極合剤中の電解液量
を多くしたり、導電材である黒鉛の配合を増加したり、
あるいはセパレータの糊剤の種類を変更したり等して種
々の改善が講じられてきた。
ンガンを正極作用物質、亜鉛合金を負極作用物質、塩化
亜鉛を主体とする電解液とを用いたマンガン乾電池は、
貯蔵後に内部抵抗が上昇していた。また、軽負荷・中負
荷で放電を行なった場合、放電中にも電池の内部抵抗が
上昇し、パルス放電特性が悪化するという問題があっ
た。この問題を解決するために、正極合剤中の電解液量
を多くしたり、導電材である黒鉛の配合を増加したり、
あるいはセパレータの糊剤の種類を変更したり等して種
々の改善が講じられてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、電解液の配合
量を増加させることは、乾電池の漏液数の増加につなが
り、また導電材を増加させることは、正極合剤中の二酸
化マンガンの配合量を減少させることになり、結果とし
て放電容量の低下につながる。また、糊剤を変えた場合
も、貯蔵後及び軽負荷・中負荷放電中の乾電池の内部抵
抗上昇を抑制できても、重負荷放電特性が低下する等の
問題があった。
量を増加させることは、乾電池の漏液数の増加につなが
り、また導電材を増加させることは、正極合剤中の二酸
化マンガンの配合量を減少させることになり、結果とし
て放電容量の低下につながる。また、糊剤を変えた場合
も、貯蔵後及び軽負荷・中負荷放電中の乾電池の内部抵
抗上昇を抑制できても、重負荷放電特性が低下する等の
問題があった。
【０００４】本発明は上記問題を解決するためになされ
たもので、その目的は貯蔵後及び軽負荷・中負荷放電中
の乾電池の内部抵抗上昇を抑制するとともにパルス放電
特性の低下が少ない水銀無添加のマンガン乾電池を提供
することにある。
たもので、その目的は貯蔵後及び軽負荷・中負荷放電中
の乾電池の内部抵抗上昇を抑制するとともにパルス放電
特性の低下が少ない水銀無添加のマンガン乾電池を提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は負極である亜鉛または亜鉛合金と、セパレ
ータを介して正極活物質である合剤を対向して配置して
なるマンガン乾電池において、負極とセパレータの間に
用いられる糊剤にニッケル化合物および／またはビスマ
ス化合物をニッケルおよび／またはビスマスとして５重
量％〜０．０５重量％添加してなる糊剤を用いたことを
特徴とする。
に、本発明は負極である亜鉛または亜鉛合金と、セパレ
ータを介して正極活物質である合剤を対向して配置して
なるマンガン乾電池において、負極とセパレータの間に
用いられる糊剤にニッケル化合物および／またはビスマ
ス化合物をニッケルおよび／またはビスマスとして５重
量％〜０．０５重量％添加してなる糊剤を用いたことを
特徴とする。
【０００６】
【作用】本発明のマンガン乾電池によれば、亜鉛面に析
出した金属ニッケルまたは金属ビスマスが貯蔵中の亜鉛
溶解を減少させるので、電池の内部抵抗上昇を抑制す
る。また、放電中の亜鉛面の反応性を均一にし、放電生
成物の析出を抑制し、内部抵抗の上昇を抑える。
出した金属ニッケルまたは金属ビスマスが貯蔵中の亜鉛
溶解を減少させるので、電池の内部抵抗上昇を抑制す
る。また、放電中の亜鉛面の反応性を均一にし、放電生
成物の析出を抑制し、内部抵抗の上昇を抑える。
【０００７】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例について詳
細に説明する。図１は本発明の一実施例の断面図であ
る。同図において、１は水銀無添加の負極亜鉛缶で、こ
の亜鉛缶１の内部には澱粉、合成糊料等よりなる糊層が
形成されたセパレータ２を糊層が亜鉛缶１に接触するよ
うに収納されている。セパレータ２の内側には炭素棒４
を中央に埋設した正極合剤３が充填されている。この正
極合剤３は、二酸化マンガンとアセチレンブラックある
いは黒鉛等の導電剤と、塩化亜鉛あるいは塩化アンモニ
ウムの電解液等とを混合した成形体からなっている。５
はプラスチック封口体で、中央の透孔に炭素棒４を挿入
している。６は炭素棒４の頂部に嵌着した金属製の正極
端子板、７は亜鉛缶１の外底部に当接した金属製の負極
端子板である。９は亜鉛缶外周壁を被包している熱収縮
性で柔軟性の架橋ポリオレフィンチューブ、８は金属外
装缶で、上下端部を内方へ折曲して乾電池全体を封口し
ている。
細に説明する。図１は本発明の一実施例の断面図であ
る。同図において、１は水銀無添加の負極亜鉛缶で、こ
の亜鉛缶１の内部には澱粉、合成糊料等よりなる糊層が
形成されたセパレータ２を糊層が亜鉛缶１に接触するよ
うに収納されている。セパレータ２の内側には炭素棒４
を中央に埋設した正極合剤３が充填されている。この正
極合剤３は、二酸化マンガンとアセチレンブラックある
いは黒鉛等の導電剤と、塩化亜鉛あるいは塩化アンモニ
ウムの電解液等とを混合した成形体からなっている。５
はプラスチック封口体で、中央の透孔に炭素棒４を挿入
している。６は炭素棒４の頂部に嵌着した金属製の正極
端子板、７は亜鉛缶１の外底部に当接した金属製の負極
端子板である。９は亜鉛缶外周壁を被包している熱収縮
性で柔軟性の架橋ポリオレフィンチューブ、８は金属外
装缶で、上下端部を内方へ折曲して乾電池全体を封口し
ている。
【０００８】（実施例１〜３）本発明の水銀無添加マン
ガン乾電池に使用したセパレータ２は、ポリビニルアル
コール、澱粉および界面活性剤の水溶液からなる糊剤ペ
ーストに、酸化ニッケルＮｉＯを添加し、よく攪拌して
ＮｉＯを均一に分散させる。このときの糊剤に対するＮ
ｉＯの添加量は０．０５重量％、０．５重量％、５．０
重量％となるように３種類調整する。これらの糊剤ペー
ストをクラフト紙材に塗布して乾燥させ、セパレータ２
とする。これらを用いてＲ２０（単１）型の水銀無添加
マンガン乾電池を３種類作成し実施例１〜３とした。
ガン乾電池に使用したセパレータ２は、ポリビニルアル
コール、澱粉および界面活性剤の水溶液からなる糊剤ペ
ーストに、酸化ニッケルＮｉＯを添加し、よく攪拌して
ＮｉＯを均一に分散させる。このときの糊剤に対するＮ
ｉＯの添加量は０．０５重量％、０．５重量％、５．０
重量％となるように３種類調整する。これらの糊剤ペー
ストをクラフト紙材に塗布して乾燥させ、セパレータ２
とする。これらを用いてＲ２０（単１）型の水銀無添加
マンガン乾電池を３種類作成し実施例１〜３とした。
【０００９】（比較例１，２）糊剤ペーストへのＮｉＯ
添加量を０．０１重量％，１０重量％としたこと以外上
記実施例１〜３と同様な操作を行ない、Ｒ２０型マンガ
ン乾電池を２種類作成し、比較例１，２とした。
添加量を０．０１重量％，１０重量％としたこと以外上
記実施例１〜３と同様な操作を行ない、Ｒ２０型マンガ
ン乾電池を２種類作成し、比較例１，２とした。
【００１０】次に、上記実施例１〜３及び比較例１，２
の乾電池を４５℃で３ケ月間貯蔵し、各々の乾電池につ
いて３００Ωの連続放電を行ない、０．９Ｖまでの放電
持続時間とそのときの内部抵抗を測定した。測定はそれ
ぞれ１０個づつ行ない、その平均値を求めた（測定例
１）。その結果を表１に示す。また、同様に４５℃で３
ケ月貯蔵した各々の乾電池について、３００Ωの連続放
電中に、１日１回４Ω，５秒のパルス放電を行ない、
０．９Ｖまでの放電持続時間を測定した。測定はそれぞ
れ１０個づつ行いその平均値を求めた（測定例２）。そ
の結果を表１に示す。また、ここで表ではＮｉＯを用い
た実施例を示したが、Ｎｉ（ＯＨ）2 、ＮｉＣｌ2 を用
いた場合も、同様の効果が得られることを確認してい
る。
の乾電池を４５℃で３ケ月間貯蔵し、各々の乾電池につ
いて３００Ωの連続放電を行ない、０．９Ｖまでの放電
持続時間とそのときの内部抵抗を測定した。測定はそれ
ぞれ１０個づつ行ない、その平均値を求めた（測定例
１）。その結果を表１に示す。また、同様に４５℃で３
ケ月貯蔵した各々の乾電池について、３００Ωの連続放
電中に、１日１回４Ω，５秒のパルス放電を行ない、
０．９Ｖまでの放電持続時間を測定した。測定はそれぞ
れ１０個づつ行いその平均値を求めた（測定例２）。そ
の結果を表１に示す。また、ここで表ではＮｉＯを用い
た実施例を示したが、Ｎｉ（ＯＨ）2 、ＮｉＣｌ2 を用
いた場合も、同様の効果が得られることを確認してい
る。
【００１１】（実施例４〜６）本発明の水銀無添加マン
ガン電池に使用したセパレータ２は、ポリビニルアルコ
ール、澱粉、界面活性剤の水溶液からなる糊剤ペースト
に酸化ビスマスＢｉ2 Ｏ3 を添加し、良く攪拌して、Ｂ
ｉ2 Ｏ3 を均一に分散させる。このときＢｉ2 Ｏ3 の添
加量は、クラフト紙上の糊剤に０．０５重量％、０．５
重量％、５．０重量％となるように調整する。これらの
糊剤ペーストをクラフト紙材に塗布して乾燥させ、セパ
レータ２とする。これらを用いてＲ２０（単１）型の水
銀無添加マンガン電池を３種類作成して実施例４〜６と
した。
ガン電池に使用したセパレータ２は、ポリビニルアルコ
ール、澱粉、界面活性剤の水溶液からなる糊剤ペースト
に酸化ビスマスＢｉ2 Ｏ3 を添加し、良く攪拌して、Ｂ
ｉ2 Ｏ3 を均一に分散させる。このときＢｉ2 Ｏ3 の添
加量は、クラフト紙上の糊剤に０．０５重量％、０．５
重量％、５．０重量％となるように調整する。これらの
糊剤ペーストをクラフト紙材に塗布して乾燥させ、セパ
レータ２とする。これらを用いてＲ２０（単１）型の水
銀無添加マンガン電池を３種類作成して実施例４〜６と
した。
【００１２】（比較例３，４）糊剤ペーストへのＢｉ2
Ｏ3 添加量を０．０１重量％，１０重量％としたこと以
外上記実施例４〜６と同様な操作を行ない。Ｒ２０（単
１）型マンガン乾電池を２種類作成し、比較例３，４と
した。
Ｏ3 添加量を０．０１重量％，１０重量％としたこと以
外上記実施例４〜６と同様な操作を行ない。Ｒ２０（単
１）型マンガン乾電池を２種類作成し、比較例３，４と
した。
【００１３】次に、実施例４〜６及び比較例３，４で作
製した乾電池を、それぞれ４５℃で３カ月保存した後、
３００Ωで連続放電を行い０．９Ｖまでの放電持続時間
と内部抵抗を測定した。測定はそれぞれ１０個について
行い、その平均値を求めた（測定例１）。その結果を糊
剤ペーストのＢｉ2 Ｏ3 添加量とともに表１に示す。ま
た、３００Ωで連続放電中に、１回／日の割合で４Ω、
５秒のパルス放電を行い、０．９Ｖまでの放電持続時間
を求めた（測定例２）。その結果も表１に示す。なお、
数値は１０個の測定の平均値である。
製した乾電池を、それぞれ４５℃で３カ月保存した後、
３００Ωで連続放電を行い０．９Ｖまでの放電持続時間
と内部抵抗を測定した。測定はそれぞれ１０個について
行い、その平均値を求めた（測定例１）。その結果を糊
剤ペーストのＢｉ2 Ｏ3 添加量とともに表１に示す。ま
た、３００Ωで連続放電中に、１回／日の割合で４Ω、
５秒のパルス放電を行い、０．９Ｖまでの放電持続時間
を求めた（測定例２）。その結果も表１に示す。なお、
数値は１０個の測定の平均値である。
【００１４】（実施例７，８）本発明の水銀無添加マン
ガン電池に使用したセパレータ２は、ポリビニルアルコ
ール、澱粉および界面活性剤の水溶液からなる糊剤ペー
ストに、酸化ニッケルＮｉＯと酸化ビスマスＢｉ2 Ｏ3
をそれぞれ同量添加し、良く攪拌して、ＮｉＯとＢｉ2
Ｏ3 を均一に分散させる。このときＮｉＯとＢｉ2 Ｏ3
の添加量は、クラフト紙上の糊剤に対して両者とも０．
０５重量％または０．５０重量％となるように調整す
る。これらの糊剤ペーストをクラフト紙材に塗布して乾
燥させ、セパレータ２とする。これらを用いてＲ２０
（単１）型の水銀無添加マンガン電池を２種類作成して
実施例７，８とした。
ガン電池に使用したセパレータ２は、ポリビニルアルコ
ール、澱粉および界面活性剤の水溶液からなる糊剤ペー
ストに、酸化ニッケルＮｉＯと酸化ビスマスＢｉ2 Ｏ3
をそれぞれ同量添加し、良く攪拌して、ＮｉＯとＢｉ2
Ｏ3 を均一に分散させる。このときＮｉＯとＢｉ2 Ｏ3
の添加量は、クラフト紙上の糊剤に対して両者とも０．
０５重量％または０．５０重量％となるように調整す
る。これらの糊剤ペーストをクラフト紙材に塗布して乾
燥させ、セパレータ２とする。これらを用いてＲ２０
（単１）型の水銀無添加マンガン電池を２種類作成して
実施例７，８とした。
【００１５】（比較例５，６）糊剤ペーストへのＮｉＯ
とＢｉ2 Ｏ3 添加量を両者とも０．００５重量％または
５．０重量％としたこと以外は上記実施例７，８と同様
な操作を行ない。Ｒ２０（単１）型マンガン乾電池を２
種類作成し、比較例５，６とした。
とＢｉ2 Ｏ3 添加量を両者とも０．００５重量％または
５．０重量％としたこと以外は上記実施例７，８と同様
な操作を行ない。Ｒ２０（単１）型マンガン乾電池を２
種類作成し、比較例５，６とした。
【００１６】次に、実施例７，８及び比較例５，６で作
製した乾電池を、それぞれ４５℃で３カ月保存した後、
３００Ωで連続放電を行い０．９Ｖまでの放電持続時間
と内部抵抗を測定した。測定はそれぞれ１０個について
行い、その平均値を求めた（測定例１）。その結果を糊
剤ペーストのＮｉＯとＢｉ2 Ｏ3 添加量とともに表１に
示す。また、３００Ωで連続放電中に、１回／日の割合
で４Ω、５秒のパルス放電を行い、０．９Ｖまでの放電
持続時間を求めた（測定例２）。その結果も表１に示
す。なお、数値は１０個の測定の平均値である。
製した乾電池を、それぞれ４５℃で３カ月保存した後、
３００Ωで連続放電を行い０．９Ｖまでの放電持続時間
と内部抵抗を測定した。測定はそれぞれ１０個について
行い、その平均値を求めた（測定例１）。その結果を糊
剤ペーストのＮｉＯとＢｉ2 Ｏ3 添加量とともに表１に
示す。また、３００Ωで連続放電中に、１回／日の割合
で４Ω、５秒のパルス放電を行い、０．９Ｖまでの放電
持続時間を求めた（測定例２）。その結果も表１に示
す。なお、数値は１０個の測定の平均値である。
【００１７】（比較例７）糊剤ペーストへＮｉＯ及びＢ
ｉ2 Ｏ3がともに無添加以外は上記実施例７，８と同様
な操作でＲ２０型マンガン乾電池を作成し、比較例７と
した。
ｉ2 Ｏ3がともに無添加以外は上記実施例７，８と同様
な操作でＲ２０型マンガン乾電池を作成し、比較例７と
した。
【００１８】（比較例８）糊剤ペーストへＮｉＯ及びＢ
ｉ2 Ｏ3がともに無添加で正極合剤中に水銀を添加した
こと以外は上記実施例７，８と同様な操作でＲ２０型マ
ンガン乾電池を作成し、比較例８とした。
ｉ2 Ｏ3がともに無添加で正極合剤中に水銀を添加した
こと以外は上記実施例７，８と同様な操作でＲ２０型マ
ンガン乾電池を作成し、比較例８とした。
【００１９】次に、比較例７，８で作製した乾電池も上
記した試験と同様に、それぞれ４５℃で３カ月保存した
後、３００Ωで連続放電を行い０．９Ｖまでの放電持続
時間と内部抵抗を測定した。測定はそれぞれ１０個につ
いて行い、その平均値を求めた（測定例１）。その結果
を表１に示す。また、３００Ωで連続放電中に、１回／
日の割合で４Ω、５秒のパルス放電を行い、０．９Ｖま
での放電持続時間を求めた（測定例２）。その結果も表
１に示す。なお、数値は１０個の測定の平均値である。
なお、ここでは試験結果を示していないが、乾電池を作
成した後、保存を行わずに放電実験を行った結果では、
実施例と比較例との間に、顕著な差は現われなかった。
保存後は表１に見られるように、両者の差は明瞭であ
る。
記した試験と同様に、それぞれ４５℃で３カ月保存した
後、３００Ωで連続放電を行い０．９Ｖまでの放電持続
時間と内部抵抗を測定した。測定はそれぞれ１０個につ
いて行い、その平均値を求めた（測定例１）。その結果
を表１に示す。また、３００Ωで連続放電中に、１回／
日の割合で４Ω、５秒のパルス放電を行い、０．９Ｖま
での放電持続時間を求めた（測定例２）。その結果も表
１に示す。なお、数値は１０個の測定の平均値である。
なお、ここでは試験結果を示していないが、乾電池を作
成した後、保存を行わずに放電実験を行った結果では、
実施例と比較例との間に、顕著な差は現われなかった。
保存後は表１に見られるように、両者の差は明瞭であ
る。
【００２０】（実施例９〜１１）ニッケル化合物として
ＮｉＯの代わりにＮｉ（ＯＨ）2 を糊剤ペーストに添加
した以外は実施例１〜３と同様にして、マンガン乾電池
を作成し、同様の測定を行った。その結果は表２のとお
りであり、ＮｉＯを添加した場合と同様の効果が得られ
る。
ＮｉＯの代わりにＮｉ（ＯＨ）2 を糊剤ペーストに添加
した以外は実施例１〜３と同様にして、マンガン乾電池
を作成し、同様の測定を行った。その結果は表２のとお
りであり、ＮｉＯを添加した場合と同様の効果が得られ
る。
【００２１】（実施例１２〜１４）ビスマス化合物とし
てＢｉ2 Ｏ3 の代わりに、Ｂｉ（ＯＨ）3 を糊剤ペース
トに添加した以外は実施例４〜６と同様にして、マンガ
ン乾電池を作成し、同様の測定を行った。その結果は表
２のとおりであり、Ｂｉ2 Ｏ3 を添加した場合と同様の
効果が得られる。なお、本発明は積層乾電池にも応用で
きることは勿論である。
てＢｉ2 Ｏ3 の代わりに、Ｂｉ（ＯＨ）3 を糊剤ペース
トに添加した以外は実施例４〜６と同様にして、マンガ
ン乾電池を作成し、同様の測定を行った。その結果は表
２のとおりであり、Ｂｉ2 Ｏ3 を添加した場合と同様の
効果が得られる。なお、本発明は積層乾電池にも応用で
きることは勿論である。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
貯蔵後及び軽負荷・中負荷放電中の電池の内部抵抗の上
昇を抑制し、パルス放電特性の低下が少ないマンガン乾
電池を提供できる。
貯蔵後及び軽負荷・中負荷放電中の電池の内部抵抗の上
昇を抑制し、パルス放電特性の低下が少ないマンガン乾
電池を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例の断面図。
１…亜鉛（負極）、２…セパレータ、３…正極合剤、４
…炭素棒、５…封口体、６…正極端子板、７…負極端子
板、８…絶縁チューブ、９…外装缶。
…炭素棒、５…封口体、６…正極端子板、７…負極端子
板、８…絶縁チューブ、９…外装缶。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 6/06 - 6/12 H01M 2/16
Claims (1)
- 【請求項１】 負極である亜鉛または亜鉛合金と、セパ
レータを介して正極活物質である合剤を対向して配置し
てなるマンガン乾電池において、負極とセパレータ間に
用いられる糊剤にニッケル化合物および／またはビスマ
ス化合物を糊剤に対してニッケルおよび／またはビスマ
スとして５重量％〜０．０５重量％添加してなる糊剤を
用いたことを特徴とするマンガン乾電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03324613A JP3086313B2 (ja) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | マンガン乾電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03324613A JP3086313B2 (ja) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | マンガン乾電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05159767A JPH05159767A (ja) | 1993-06-25 |
| JP3086313B2 true JP3086313B2 (ja) | 2000-09-11 |
Family
ID=18167776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03324613A Expired - Lifetime JP3086313B2 (ja) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | マンガン乾電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3086313B2 (ja) |
-
1991
- 1991-12-09 JP JP03324613A patent/JP3086313B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05159767A (ja) | 1993-06-25 |
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