JP3082855B1 - ハイドロガーネットの製造法及びハイドロガーネットによる高温酸性排ガスの除去法 - Google Patents
ハイドロガーネットの製造法及びハイドロガーネットによる高温酸性排ガスの除去法Info
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Abstract
【要約】
【課題】 ハイドロガーネットの製造法及びハイドロガ
ーネットによる高温酸性排ガスの除去法を提供する。 【解決手段】 シリカ源、アルミナ源、カルシウム源の
混合物に水熱処理を施すことを特徴とするハイドロガー
ネットの製造法、及び該ハイドロガーネットにより焼却
炉等から排出される高温酸性排ガスを吸収及び固定化す
ることを特徴とする高温酸性排ガスの除去法。 【効果】 低温、低圧下でハイドロガーネットを効率よ
く合成することができる。得られたハイドロガーネット
は高温酸性ガス固定化剤として約１０００℃までの高温
で使用可能である。
ーネットによる高温酸性排ガスの除去法を提供する。 【解決手段】 シリカ源、アルミナ源、カルシウム源の
混合物に水熱処理を施すことを特徴とするハイドロガー
ネットの製造法、及び該ハイドロガーネットにより焼却
炉等から排出される高温酸性排ガスを吸収及び固定化す
ることを特徴とする高温酸性排ガスの除去法。 【効果】 低温、低圧下でハイドロガーネットを効率よ
く合成することができる。得られたハイドロガーネット
は高温酸性ガス固定化剤として約１０００℃までの高温
で使用可能である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高温酸性排ガス吸
収剤に関するものであり、更に詳しくは、シリカ源、ア
ルミナ源、カルシウム源の混合物に水熱処理を施すこと
により、低温・低圧下でハイドロガーネットからなる高
温酸性ガス固定化剤を効率よく製造する方法、及び該ハ
イドロガーネットにより高温酸性排ガスを効率よく吸収
及び固定化して除去する方法に関するものである。本発
明の方法により製造される上記ハイドロガーネットは、
例えば、ゴミ焼却炉、溶融炉、窯炉等から発生する酸性
排ガスを高温で吸収及び固定化して除去するために好適
に使用される。
収剤に関するものであり、更に詳しくは、シリカ源、ア
ルミナ源、カルシウム源の混合物に水熱処理を施すこと
により、低温・低圧下でハイドロガーネットからなる高
温酸性ガス固定化剤を効率よく製造する方法、及び該ハ
イドロガーネットにより高温酸性排ガスを効率よく吸収
及び固定化して除去する方法に関するものである。本発
明の方法により製造される上記ハイドロガーネットは、
例えば、ゴミ焼却炉、溶融炉、窯炉等から発生する酸性
排ガスを高温で吸収及び固定化して除去するために好適
に使用される。
【０００２】
【従来の技術】近年、都市ゴミ焼却炉等から排出される
酸性排ガスの環境への影響が問題となっている。特に、
最近では、都市ゴミの焼却時に生じる酸性排ガスによる
環境汚染、ダイオキシンなどの有害物質による健康被
害、焼却炉の腐食などが問題となっている。従来、例え
ば、ゴミ焼却炉等から発生する酸性排ガスを吸収除去し
て固定化するために使用される酸性排ガス吸収剤は、主
に３００℃以下の低温で使用されていた。例えば、大型
ゴミ焼却炉において、塩化水素などの酸性排ガスを処理
する場合は、炉から発生する酸性排ガスの温度を下げて
からカセイソーダ液又は石灰乳などの液中を通過させ、
排ガスを除去する方法や、消石灰粉末などを排ガスが通
る煙道に噴霧して酸性排ガスを吸収除去する方法等が採
用されていた。また、酸性排ガス吸収剤を高温で使用す
る場合は、ゴミの焼却時に炉の燃焼室に石灰石粉などを
噴霧することにより酸性排ガスを除去する方法が採られ
ていた。
酸性排ガスの環境への影響が問題となっている。特に、
最近では、都市ゴミの焼却時に生じる酸性排ガスによる
環境汚染、ダイオキシンなどの有害物質による健康被
害、焼却炉の腐食などが問題となっている。従来、例え
ば、ゴミ焼却炉等から発生する酸性排ガスを吸収除去し
て固定化するために使用される酸性排ガス吸収剤は、主
に３００℃以下の低温で使用されていた。例えば、大型
ゴミ焼却炉において、塩化水素などの酸性排ガスを処理
する場合は、炉から発生する酸性排ガスの温度を下げて
からカセイソーダ液又は石灰乳などの液中を通過させ、
排ガスを除去する方法や、消石灰粉末などを排ガスが通
る煙道に噴霧して酸性排ガスを吸収除去する方法等が採
用されていた。また、酸性排ガス吸収剤を高温で使用す
る場合は、ゴミの焼却時に炉の燃焼室に石灰石粉などを
噴霧することにより酸性排ガスを除去する方法が採られ
ていた。
【０００３】しかし、カセイソーダ液又は石灰乳、ある
いは消石灰粉末などによる処理では、処理段階で生成し
た塩化ナトリウム、塩化カルシウムなどの溶解で生じる
塩素イオンによる環境汚染の問題がある。また、酸性排
ガスを低温で処理する方法では、ダイオキシンなどの有
害物質の生成が促進され、また、酸性排ガス中に含まれ
るハロゲン化水素やハロゲン元素により、炉の内部や煙
道などが腐食される、という問題がある。
いは消石灰粉末などによる処理では、処理段階で生成し
た塩化ナトリウム、塩化カルシウムなどの溶解で生じる
塩素イオンによる環境汚染の問題がある。また、酸性排
ガスを低温で処理する方法では、ダイオキシンなどの有
害物質の生成が促進され、また、酸性排ガス中に含まれ
るハロゲン化水素やハロゲン元素により、炉の内部や煙
道などが腐食される、という問題がある。
【０００４】更に、石灰石粉などを使用して高温で酸性
排ガスを処理する方法では、８００℃以上で石灰石の分
解による不安定化、処理段階で生成した塩化カルシウム
の分解による塩化水素の再生成などの問題があるため、
酸性排ガス吸収剤の使用温度は８００℃未満でなければ
ならないという問題がある。
排ガスを処理する方法では、８００℃以上で石灰石の分
解による不安定化、処理段階で生成した塩化カルシウム
の分解による塩化水素の再生成などの問題があるため、
酸性排ガス吸収剤の使用温度は８００℃未満でなければ
ならないという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】このような状況の中
で、本発明者らは、上記従来技術に鑑みて、焼却炉等か
ら排出される高温酸性排ガスを、広い温度範囲で効率よ
く吸収及び固定化することができるとともに、有害物質
の生成、焼却炉等の装置の腐食の問題などを生起しない
新しい高温酸性排ガスの吸収及び固定化技術を開発する
ことを目標として鋭意研究を進める過程で、シリカ源、
アルミナ源、カルシウム源の混合物に水熱処理を施すこ
とにより得られるハイドロガーネットで高温酸性排ガス
を効率よく吸収及び固定化できる可能性を見出し、更に
研究を重ねて、本発明を完成するに至った。本発明は、
簡単な工程で、新しい高温酸性排ガス吸収剤として利用
できるハイドロガーネット（高温酸性ガス固定化剤）を
効率よく製造する方法を提供することを目的とするもの
である。また、本発明は、上記ハイドロガーネットによ
り高温酸性排ガスを効率よく吸収及び固定化して除去す
る方法を提供することを目的とするものである。
で、本発明者らは、上記従来技術に鑑みて、焼却炉等か
ら排出される高温酸性排ガスを、広い温度範囲で効率よ
く吸収及び固定化することができるとともに、有害物質
の生成、焼却炉等の装置の腐食の問題などを生起しない
新しい高温酸性排ガスの吸収及び固定化技術を開発する
ことを目標として鋭意研究を進める過程で、シリカ源、
アルミナ源、カルシウム源の混合物に水熱処理を施すこ
とにより得られるハイドロガーネットで高温酸性排ガス
を効率よく吸収及び固定化できる可能性を見出し、更に
研究を重ねて、本発明を完成するに至った。本発明は、
簡単な工程で、新しい高温酸性排ガス吸収剤として利用
できるハイドロガーネット（高温酸性ガス固定化剤）を
効率よく製造する方法を提供することを目的とするもの
である。また、本発明は、上記ハイドロガーネットによ
り高温酸性排ガスを効率よく吸収及び固定化して除去す
る方法を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明は、以下の技術的手段から構成される。 （１）シリカ源、アルミナ源、カルシウム源の混合物に
水熱処理を施すことを特徴とするハイドロガーネットか
らなる高温酸性ガス固定化剤の製造法。 （２）アルミナ源、カルシウム源の混合物に水熱処理を
施すことを特徴とするハイドロガーネットからなる高温
酸性ガス固定化剤の製造法。 （３）シリカ源が、カオリン、シリカ、非晶質シリカ、
珪藻土、ケイ砂、石英のいずれか１種以上である、前記
（１）に記載のハイドロガーネットからなる高温酸性ガ
ス固定化剤の製造法。 （４）アルミナ源が、カオリン、アルミナゾル、ベーマ
イト、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウムのいずれ
か１種以上である、前記（１）又は（２）に記載のハイ
ドロガーネットからなる高温酸性ガス固定化剤の製造
法。 （５）カルシウム源が、消石灰、生石炭、石膏のいずれ
か１種以上である、前記（１）又は（２）に記載のハイ
ドロガーネットからなる高温酸性ガス固定化剤の製造
法。 （６）水熱処理の処理温度が１３０℃〜２００℃であ
る、前記（１）又は（２）に記載のハイドロガーネット
からなる高温酸性ガス固定化剤の製造法。 （７）前記（１）又は（２）に記載のハイドロガーネッ
トからなる高温酸性ガス固定化剤により焼却炉等から出
される高温酸性排ガスを吸収及び固定化することを特徴
とする高温酸性排ガスの除去法。
の本発明は、以下の技術的手段から構成される。 （１）シリカ源、アルミナ源、カルシウム源の混合物に
水熱処理を施すことを特徴とするハイドロガーネットか
らなる高温酸性ガス固定化剤の製造法。 （２）アルミナ源、カルシウム源の混合物に水熱処理を
施すことを特徴とするハイドロガーネットからなる高温
酸性ガス固定化剤の製造法。 （３）シリカ源が、カオリン、シリカ、非晶質シリカ、
珪藻土、ケイ砂、石英のいずれか１種以上である、前記
（１）に記載のハイドロガーネットからなる高温酸性ガ
ス固定化剤の製造法。 （４）アルミナ源が、カオリン、アルミナゾル、ベーマ
イト、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウムのいずれ
か１種以上である、前記（１）又は（２）に記載のハイ
ドロガーネットからなる高温酸性ガス固定化剤の製造
法。 （５）カルシウム源が、消石灰、生石炭、石膏のいずれ
か１種以上である、前記（１）又は（２）に記載のハイ
ドロガーネットからなる高温酸性ガス固定化剤の製造
法。 （６）水熱処理の処理温度が１３０℃〜２００℃であ
る、前記（１）又は（２）に記載のハイドロガーネット
からなる高温酸性ガス固定化剤の製造法。 （７）前記（１）又は（２）に記載のハイドロガーネッ
トからなる高温酸性ガス固定化剤により焼却炉等から出
される高温酸性排ガスを吸収及び固定化することを特徴
とする高温酸性排ガスの除去法。
【０００７】
【発明の実施の形態】次に、本発明について更に詳細に
説明する。本発明は、シリカ源、アルミナ源、カルシウ
ム源の混合物に水熱処理を施すことにより、高温酸性排
ガス吸収剤として利用できるハイドロガーネットを製造
することを特徴とするものである。本発明において、シ
リカ源としては、カオリン、シリカ、非晶質シリカ、珪
藻土、ケイ砂、石英等があるが、望ましくはカオリン、
非晶質シリカが使用される。アルミナ源としては、カオ
リン、アルミナゾル、ベーマイト、水酸化アルミニウ
ム、酸化アルミニウム等があるが、望ましくはカオリ
ン、アルミナゾルが使用される。カルシウム源として
は、生石灰、消石灰、石膏等があるが、望ましくは生石
灰、消石灰が使用される。即ち、シリカ源、アルミナ
源、カルシウム源として、それぞれ、上記原料のいずれ
か１種以上が使用される。
説明する。本発明は、シリカ源、アルミナ源、カルシウ
ム源の混合物に水熱処理を施すことにより、高温酸性排
ガス吸収剤として利用できるハイドロガーネットを製造
することを特徴とするものである。本発明において、シ
リカ源としては、カオリン、シリカ、非晶質シリカ、珪
藻土、ケイ砂、石英等があるが、望ましくはカオリン、
非晶質シリカが使用される。アルミナ源としては、カオ
リン、アルミナゾル、ベーマイト、水酸化アルミニウ
ム、酸化アルミニウム等があるが、望ましくはカオリ
ン、アルミナゾルが使用される。カルシウム源として
は、生石灰、消石灰、石膏等があるが、望ましくは生石
灰、消石灰が使用される。即ち、シリカ源、アルミナ
源、カルシウム源として、それぞれ、上記原料のいずれ
か１種以上が使用される。
【０００８】次に、本発明のハイドロガーネットからな
る高温酸性ガス固定化剤の製造法の例を説明する。原料
として、例えば、カオリン（望ましくは焼成したカオリ
ン）、アルミナゾル、消石灰が使用される。上記原料を
カオリン：アルミナゾル：消石灰＝１モル：１モル：６
モルで混合（Ａ）し、例えば、水／Ａ＝１２（重量比）
の比でＡに水を添加する。この場合、水／Ａは、他の
比、例えば、６〜２４でも当然問題ない。尚、原料混合
比をハイドロガーネットの組成に合わせた場合に上記モ
ル比となる（以下、同様）。また、原料として、石炭
灰、アルミナゾル、消石灰を使用する場合は、例えば、
石炭灰中に含まれるＳｉ分と消石灰のモル比をＳｉ：Ｃ
ａ＝１：０．５〜１：３０にして混合する。また、原料
として、非晶質シリカ、アルミナゾル、消石灰を使用す
る場合は、例えば、非晶質シリカ：アルミナゾル：消石
灰＝１：３：３（モル比）に混合する。更に、原料とし
て、アルミナゾル、消石灰を使用する場合は、例えば、
アルミナゾル：消石灰＝１：３（モル比）に混合する。
る高温酸性ガス固定化剤の製造法の例を説明する。原料
として、例えば、カオリン（望ましくは焼成したカオリ
ン）、アルミナゾル、消石灰が使用される。上記原料を
カオリン：アルミナゾル：消石灰＝１モル：１モル：６
モルで混合（Ａ）し、例えば、水／Ａ＝１２（重量比）
の比でＡに水を添加する。この場合、水／Ａは、他の
比、例えば、６〜２４でも当然問題ない。尚、原料混合
比をハイドロガーネットの組成に合わせた場合に上記モ
ル比となる（以下、同様）。また、原料として、石炭
灰、アルミナゾル、消石灰を使用する場合は、例えば、
石炭灰中に含まれるＳｉ分と消石灰のモル比をＳｉ：Ｃ
ａ＝１：０．５〜１：３０にして混合する。また、原料
として、非晶質シリカ、アルミナゾル、消石灰を使用す
る場合は、例えば、非晶質シリカ：アルミナゾル：消石
灰＝１：３：３（モル比）に混合する。更に、原料とし
て、アルミナゾル、消石灰を使用する場合は、例えば、
アルミナゾル：消石灰＝１：３（モル比）に混合する。
【０００９】次に、上記混合物に水熱処理を施すが、水
熱処理は、例えば、オートクレーブを使用し、水熱温度
１３０〜２００℃、望ましくは１５０℃、処理時間１５
時間で行う。この場合、処理時間は短くも長くもでき
る。次いで、冷却、開封し、得られた生成物を濾過、乾
燥して、ハイドロガーネットを得るが、これらの操作は
必要に応じて適宜省略することができる。尚、高温・高
圧下でハイドロガーネットを合成する従来のハイドロガ
ーネットの合成条件は、圧力：１〜４ｋｂ、温度：２７
０〜７４５℃であったが、本発明では、圧力：２．９〜
１５．６ｂ、温度：１３０〜２００℃の低温・低圧下
で、簡単な工程で、効率よくハイドロガーネットを製造
することができる。本発明の方法は、従来の合成条件よ
り低温・低圧下で、簡単な工程で効率よくハイドロガー
ネットを製造することを最大の特徴としている。低温・
低圧下でハイドロガーネットを合成する本発明では、結
晶性の低いアルミナ源やシリカ源を出発原料に用いるこ
とができる。従来の合成条件より低温・低圧下でハイド
ロガーネットを合成する本発明は、結晶性のなるべく低
いアルミナ源やシリカ源を出発原料に選ぶことにより、
はじめてなし得たものである。
熱処理は、例えば、オートクレーブを使用し、水熱温度
１３０〜２００℃、望ましくは１５０℃、処理時間１５
時間で行う。この場合、処理時間は短くも長くもでき
る。次いで、冷却、開封し、得られた生成物を濾過、乾
燥して、ハイドロガーネットを得るが、これらの操作は
必要に応じて適宜省略することができる。尚、高温・高
圧下でハイドロガーネットを合成する従来のハイドロガ
ーネットの合成条件は、圧力：１〜４ｋｂ、温度：２７
０〜７４５℃であったが、本発明では、圧力：２．９〜
１５．６ｂ、温度：１３０〜２００℃の低温・低圧下
で、簡単な工程で、効率よくハイドロガーネットを製造
することができる。本発明の方法は、従来の合成条件よ
り低温・低圧下で、簡単な工程で効率よくハイドロガー
ネットを製造することを最大の特徴としている。低温・
低圧下でハイドロガーネットを合成する本発明では、結
晶性の低いアルミナ源やシリカ源を出発原料に用いるこ
とができる。従来の合成条件より低温・低圧下でハイド
ロガーネットを合成する本発明は、結晶性のなるべく低
いアルミナ源やシリカ源を出発原料に選ぶことにより、
はじめてなし得たものである。
【００１０】本発明の方法により製造される上記ハイド
ロガーネットは、従来、焼却炉等から排出される酸性排
ガスを吸収及び固定化する酸性ガス固定化剤として有用
なハイドロソーダライトと比べて、より高い耐熱温度を
有しており、該ハイドロガーネットを用いることにより
約１０００℃までの高温の酸性排ガスを効率よく吸収及
び固定化することが可能であり、該ハイドロガーネット
は、高温酸性排ガスを吸収及び固定化するための高温酸
性ガス固定化剤として有用である。本発明の方法により
製造される上記ハイドロガーネットは、従来、酸性ガス
固定化剤として有用なハイドロソーダライトと比べて、
塩素固定量が多く、（例えば、８００℃での塩素固定
量：６．８重量％（ハイドロソーダライト）、１５．６
重量％（実施例４のハイドロガーネット））、高温酸性
排ガスを効率よく吸収及び固定化して除去する。
ロガーネットは、従来、焼却炉等から排出される酸性排
ガスを吸収及び固定化する酸性ガス固定化剤として有用
なハイドロソーダライトと比べて、より高い耐熱温度を
有しており、該ハイドロガーネットを用いることにより
約１０００℃までの高温の酸性排ガスを効率よく吸収及
び固定化することが可能であり、該ハイドロガーネット
は、高温酸性排ガスを吸収及び固定化するための高温酸
性ガス固定化剤として有用である。本発明の方法により
製造される上記ハイドロガーネットは、従来、酸性ガス
固定化剤として有用なハイドロソーダライトと比べて、
塩素固定量が多く、（例えば、８００℃での塩素固定
量：６．８重量％（ハイドロソーダライト）、１５．６
重量％（実施例４のハイドロガーネット））、高温酸性
排ガスを効率よく吸収及び固定化して除去する。
【００１１】次に、上記ハイドロガーネット（高温酸性
ガス固定化剤）を利用して、高温酸性ガスを吸収及び固
定化する方法について説明する。図１に示す装置１１
は、高温酸性ガス固定化剤１２の特性を実験的に示すた
めのものである。実際には、この高温酸性ガス固定化剤
は、例えば、ゴミ焼却炉等の炉の燃焼室や煙道などに設
置され、酸性排ガスを吸収及び固定化するために使用さ
れる。また、この装置において、高温酸性ガス固定化剤
の使用場所は特に限定されるものではない。
ガス固定化剤）を利用して、高温酸性ガスを吸収及び固
定化する方法について説明する。図１に示す装置１１
は、高温酸性ガス固定化剤１２の特性を実験的に示すた
めのものである。実際には、この高温酸性ガス固定化剤
は、例えば、ゴミ焼却炉等の炉の燃焼室や煙道などに設
置され、酸性排ガスを吸収及び固定化するために使用さ
れる。また、この装置において、高温酸性ガス固定化剤
の使用場所は特に限定されるものではない。
【００１２】酸性排ガスとしては、例えば、塩化水素ガ
ス（ＨＣｌ）、フッ化水素ガス（ＨＦ）などが例示され
る。ここでは、塩化水素ガスの場合について説明する
が、他の酸性排ガスについても塩化水素ガスの場合と同
様に処理される。
ス（ＨＣｌ）、フッ化水素ガス（ＨＦ）などが例示され
る。ここでは、塩化水素ガスの場合について説明する
が、他の酸性排ガスについても塩化水素ガスの場合と同
様に処理される。
【００１３】本方法では、高温酸性ガス固定化剤１２は
単独で使用してもよく、必要に応じて他の酸性排ガス吸
収剤と併用してもよい。
単独で使用してもよく、必要に応じて他の酸性排ガス吸
収剤と併用してもよい。
【００１４】この高温酸性ガス固定化剤１２は、所定粒
径に粉砕した粉体の状態や、該粉体を加圧成形した成形
体の状態で使用することができる。成形体の形状は、球
体、円柱、アーモンド形、ハニカム状等適宜のものが採
用される。このように、高温酸性ガス固定化剤１２は、
任意形状に形成できるため、装置の任意の場所に設置し
て使用することが可能である。
径に粉砕した粉体の状態や、該粉体を加圧成形した成形
体の状態で使用することができる。成形体の形状は、球
体、円柱、アーモンド形、ハニカム状等適宜のものが採
用される。このように、高温酸性ガス固定化剤１２は、
任意形状に形成できるため、装置の任意の場所に設置し
て使用することが可能である。
【００１５】図１では、石英管１３は円筒状に形成され
て横方向に配置され、その左右両端は出口用蓋１４及び
入口用蓋１５により密閉されている。所定粒径に粉砕さ
れた高温酸性ガス固定化剤１２は、石英管１３内の中央
に配置され、その高温酸性ガス固定化剤１２の左右両端
にロックウール層１６が設けられている。
て横方向に配置され、その左右両端は出口用蓋１４及び
入口用蓋１５により密閉されている。所定粒径に粉砕さ
れた高温酸性ガス固定化剤１２は、石英管１３内の中央
に配置され、その高温酸性ガス固定化剤１２の左右両端
にロックウール層１６が設けられている。
【００１６】加熱装置としての電気炉１７は、石英管１
３の周囲に配設され、石英管１３内の高温酸性ガス固定
化剤１２を８０〜１２５０℃の温度域で加熱する。この
加熱温度は、高温酸性ガス固定化剤１２により酸性排ガ
スを固定化して効率よく除去するために、３００〜１０
００℃の範囲に設定することが望ましい。温度測定装置
１８は、石英管１３内の温度検出部１９と、温度記録部
２０と、一端が温度検出部１９に接続され、他端が温度
記録部２０に接続されたリード線２１とを備え、石英管
１３内の温度を検出して記録する。
３の周囲に配設され、石英管１３内の高温酸性ガス固定
化剤１２を８０〜１２５０℃の温度域で加熱する。この
加熱温度は、高温酸性ガス固定化剤１２により酸性排ガ
スを固定化して効率よく除去するために、３００〜１０
００℃の範囲に設定することが望ましい。温度測定装置
１８は、石英管１３内の温度検出部１９と、温度記録部
２０と、一端が温度検出部１９に接続され、他端が温度
記録部２０に接続されたリード線２１とを備え、石英管
１３内の温度を検出して記録する。
【００１７】第１ボンベ２２は、酸性排ガスとしての塩
化水素ガス（ＨＣｌ）が充填され、上端部の第１バルブ
２３により塩化水素ガスを放出できるようになってい
る。第１導入部としての第１導入管２４は、一端が第１
ボンベ２２上端の第１バルブ２３に接続され、他端が石
英管１３の入口用蓋１５を貫通して石英管１３内に突出
し、第１ボンベ２２内の塩化水素ガスを石英管１３内に
供給する。第１流量計２５は、第１導入管２４に設けら
れ、第１導入管２４中を流れる塩化水素ガスの流量を示
すとともに、流量を調節できるようになっている。
化水素ガス（ＨＣｌ）が充填され、上端部の第１バルブ
２３により塩化水素ガスを放出できるようになってい
る。第１導入部としての第１導入管２４は、一端が第１
ボンベ２２上端の第１バルブ２３に接続され、他端が石
英管１３の入口用蓋１５を貫通して石英管１３内に突出
し、第１ボンベ２２内の塩化水素ガスを石英管１３内に
供給する。第１流量計２５は、第１導入管２４に設けら
れ、第１導入管２４中を流れる塩化水素ガスの流量を示
すとともに、流量を調節できるようになっている。
【００１８】第２ボンベ２６は、窒素ガス（Ｎ2 ）が充
填され、上端部の第２バルブ２７により窒素ガスを放出
できるようになっている。第２導入部としての第２導入
管２８は、一端が第２ボンベ２６上端の第２バルブ２７
に接続され、他端が石英管１３の入口用蓋１５を貫通し
て石英管１３内に突出し、第２ボンベ２６内の窒素ガス
を石英管１３内に供給する。第２流量計２９は、第２導
入管２８に設けられ、第２導入管２８中を流れる窒素ガ
スの流量を示すとともに、流量を調節できるようになっ
ている。なお、この窒素ガスは、石英管１３内の塩化水
素ガスの濃度を調節するために使用される。
填され、上端部の第２バルブ２７により窒素ガスを放出
できるようになっている。第２導入部としての第２導入
管２８は、一端が第２ボンベ２６上端の第２バルブ２７
に接続され、他端が石英管１３の入口用蓋１５を貫通し
て石英管１３内に突出し、第２ボンベ２６内の窒素ガス
を石英管１３内に供給する。第２流量計２９は、第２導
入管２８に設けられ、第２導入管２８中を流れる窒素ガ
スの流量を示すとともに、流量を調節できるようになっ
ている。なお、この窒素ガスは、石英管１３内の塩化水
素ガスの濃度を調節するために使用される。
【００１９】排出部としての排出管３０は、一端が石英
管１３の出口用蓋１４から石英管１３内に突出し、他端
は第１吸収びん３１内に挿入され、更に別の排出管３０
が第２吸収びん３２、流量計３３及び、ポンプ３４を介
して大気中へ開放されている。第１吸収びん３１には水
３５が収容され、石英管１３から提出される酸性排ガス
などを通過させる。ｐＨ測定装置３６は、第１吸収びん
３１内の水３５中のｐＨ測定部３７と、ｐＨ記録部３８
と、一端がｐＨ測定部３７に接続され、他端がｐＨ記録
部３８に接続されたリード線３９とを備え、第１吸収び
ん３１内の水３５のｐＨ値を測定して記録する。なお、
第１吸収びん３１は第１蓋４１により密閉されている。
管１３の出口用蓋１４から石英管１３内に突出し、他端
は第１吸収びん３１内に挿入され、更に別の排出管３０
が第２吸収びん３２、流量計３３及び、ポンプ３４を介
して大気中へ開放されている。第１吸収びん３１には水
３５が収容され、石英管１３から提出される酸性排ガス
などを通過させる。ｐＨ測定装置３６は、第１吸収びん
３１内の水３５中のｐＨ測定部３７と、ｐＨ記録部３８
と、一端がｐＨ測定部３７に接続され、他端がｐＨ記録
部３８に接続されたリード線３９とを備え、第１吸収び
ん３１内の水３５のｐＨ値を測定して記録する。なお、
第１吸収びん３１は第１蓋４１により密閉されている。
【００２０】第２吸収びん３２には水酸化ナトリウム水
溶液４０が収容され、排出管３０から排出される酸性排
ガスなどを中和する。そして、石英管１３内の反応ガス
がこの排出管３０を介して大気中に放出される。なお、
第２吸収びん３２は第２蓋４２により密閉されている。
溶液４０が収容され、排出管３０から排出される酸性排
ガスなどを中和する。そして、石英管１３内の反応ガス
がこの排出管３０を介して大気中に放出される。なお、
第２吸収びん３２は第２蓋４２により密閉されている。
【００２１】次に、高温酸性ガス固定化剤１２を用いて
塩化水素ガスを除去する場合の作用について説明する。
塩化水素ガスを固定化して除去する場合、まず石英管１
３内の中央に所定粒径のハイドロガーネットよりなる高
温酸性ガス固定化剤１２を配置し、その両端をロックウ
ール層１６で固定する。次に、第１ボンベ２２に塩化水
素ガスを充填するとともに、第２ボンベ２６に窒素ガス
を充填する。そして、第１吸収びん３１に水３５を入れ
るとともに、第２吸収びん３２に水酸化ナトリウム水溶
液４０を入れる。更に、電気炉１７を作動させて石英管
１３内を８０〜１２５０℃の温度範囲に上昇させる。
塩化水素ガスを除去する場合の作用について説明する。
塩化水素ガスを固定化して除去する場合、まず石英管１
３内の中央に所定粒径のハイドロガーネットよりなる高
温酸性ガス固定化剤１２を配置し、その両端をロックウ
ール層１６で固定する。次に、第１ボンベ２２に塩化水
素ガスを充填するとともに、第２ボンベ２６に窒素ガス
を充填する。そして、第１吸収びん３１に水３５を入れ
るとともに、第２吸収びん３２に水酸化ナトリウム水溶
液４０を入れる。更に、電気炉１７を作動させて石英管
１３内を８０〜１２５０℃の温度範囲に上昇させる。
【００２２】この状態で、第１ボンベ２２の第１バルブ
２３及び第２ボンベ２６の第２バルブ２７を開き、第１
ボンベ２２内の塩化水素ガスを第１導入管２４及び第２
ボンベ２６内の窒素ガスを第２導入管２８を介して石英
管１３内に導入する。石英管１３内に導入された塩化水
素ガスは、高温酸性ガス固定化剤１２と反応し、塩化水
素ガス中の塩素は吸収、固定化される。
２３及び第２ボンベ２６の第２バルブ２７を開き、第１
ボンベ２２内の塩化水素ガスを第１導入管２４及び第２
ボンベ２６内の窒素ガスを第２導入管２８を介して石英
管１３内に導入する。石英管１３内に導入された塩化水
素ガスは、高温酸性ガス固定化剤１２と反応し、塩化水
素ガス中の塩素は吸収、固定化される。
【００２３】反応後のガスは、ポンプ３４の吸引動作に
より、排出管３０から第１吸収びん３１、第２吸収びん
３２に導入される。第１吸収びん３１内では、水３５の
ｐＨ値がｐＨ測定装置３６により測定され、排出管３０
から排出される酸性排ガスなどによりｐＨ値が低下す
る。その後、生成ガスが排出管３０より大気中へ放出さ
れる。なお、この生成ガスは酸性排ガスや有害物質など
が除去されている。
より、排出管３０から第１吸収びん３１、第２吸収びん
３２に導入される。第１吸収びん３１内では、水３５の
ｐＨ値がｐＨ測定装置３６により測定され、排出管３０
から排出される酸性排ガスなどによりｐＨ値が低下す
る。その後、生成ガスが排出管３０より大気中へ放出さ
れる。なお、この生成ガスは酸性排ガスや有害物質など
が除去されている。
【００２４】
【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明する。以下の実施例は本発明の好適な例を示すもので
あり、本発明は該実施例により何ら限定されるものでは
ない。 実施例１ 原料として、カオリン、アルミナゾル、消石灰を用い
た。カオリン０．４３ｇ、アルミナゾル（Ａｌ2 Ｏ3 と
しての含量；２０％）０．８５ｇ、消石灰（Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2 ）０．７３ｇを混合して、全容積１４．６ｍｌと
なるように水を添加し、オートクレーブ（容積２５ｍ
ｌ）に入れて、攪拌（５０ｒｐｍ）、１５０℃−１５ｈ
保持後、冷却して試料を取り出し、ろ過、乾燥を施し、
ハイドロガーネット粉末を得た。得られたハイドロガー
ネット粉末の粉末Ｘ線回折パターンを図２に示す。
明する。以下の実施例は本発明の好適な例を示すもので
あり、本発明は該実施例により何ら限定されるものでは
ない。 実施例１ 原料として、カオリン、アルミナゾル、消石灰を用い
た。カオリン０．４３ｇ、アルミナゾル（Ａｌ2 Ｏ3 と
しての含量；２０％）０．８５ｇ、消石灰（Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2 ）０．７３ｇを混合して、全容積１４．６ｍｌと
なるように水を添加し、オートクレーブ（容積２５ｍ
ｌ）に入れて、攪拌（５０ｒｐｍ）、１５０℃−１５ｈ
保持後、冷却して試料を取り出し、ろ過、乾燥を施し、
ハイドロガーネット粉末を得た。得られたハイドロガー
ネット粉末の粉末Ｘ線回折パターンを図２に示す。
【００２５】実施例２ 原料として、石炭灰、消石灰を用いた。石炭灰０．８３
ｇ、消石灰０．４３ｇを混合し、全容積１４．６ｍｌと
なるように水を添加し、オートクレーブ（全容積２５ｍ
ｌ）に入れて、攪拌（５０ｒｐｍ）、２００℃−１５ｈ
保持後、冷却して試料を取り出し、ろ過、乾燥を施し、
ハイドロガーネット粉末を得た。ここで使用した石炭灰
の化学組成は以下の通りであった。ＳｉＯ2 ：５４ｗｔ
％、Ａｌ2 Ｏ3 ：２２ｗｔ％、ＭｇＯ：１．７ｗｔ％、
ＣａＯ：８．２ｗｔ％、Ｆｅ2 Ｏ3 ：８．２ｗｔ％、Ｎ
ａ2 Ｏ：２．６ｗｔ％、ＴｉＯ2 ：１．４ｗｔ％、Ｋ2
Ｏ：１．６ｗｔ％
ｇ、消石灰０．４３ｇを混合し、全容積１４．６ｍｌと
なるように水を添加し、オートクレーブ（全容積２５ｍ
ｌ）に入れて、攪拌（５０ｒｐｍ）、２００℃−１５ｈ
保持後、冷却して試料を取り出し、ろ過、乾燥を施し、
ハイドロガーネット粉末を得た。ここで使用した石炭灰
の化学組成は以下の通りであった。ＳｉＯ2 ：５４ｗｔ
％、Ａｌ2 Ｏ3 ：２２ｗｔ％、ＭｇＯ：１．７ｗｔ％、
ＣａＯ：８．２ｗｔ％、Ｆｅ2 Ｏ3 ：８．２ｗｔ％、Ｎ
ａ2 Ｏ：２．６ｗｔ％、ＴｉＯ2 ：１．４ｗｔ％、Ｋ2
Ｏ：１．６ｗｔ％
【００２６】実施例３ 原料として、非晶質シリカ、アルミナゾル、消石灰を用
いた。非晶質シリカ０．２１ｇ、アルミナゾル（Ａｌ2
Ｏ3 としての含量；２０％）１．８ｇ、消石灰０．７７
ｇを混合して、全容積１４．６ｍｌとなるように水を添
加し、オートクレーブ（容積２５ｍｌ）に入れて、攪拌
（５０ｒｐｍ）、２００℃−１５ｈ保持後、冷却して試
料を取り出し、ろ過、乾燥を施し、ハイドロガーネット
粉末を得た。
いた。非晶質シリカ０．２１ｇ、アルミナゾル（Ａｌ2
Ｏ3 としての含量；２０％）１．８ｇ、消石灰０．７７
ｇを混合して、全容積１４．６ｍｌとなるように水を添
加し、オートクレーブ（容積２５ｍｌ）に入れて、攪拌
（５０ｒｐｍ）、２００℃−１５ｈ保持後、冷却して試
料を取り出し、ろ過、乾燥を施し、ハイドロガーネット
粉末を得た。
【００２７】実施例４ 原料として、アルミナゾル、消石灰を用いた。アルミナ
ゾル（Ａｌ2 Ｏ3 としての含量；２０％）２．２ｇ、消
石灰０．９６ｇを混合し、全容積１４．６ｍｌとなるよ
うに水を添加し、オートクレーブ（容積２５ｍｌ）に入
れて、攪拌（５０ｒｐｍ）、２００℃−１５ｈ保持後、
冷却して試料を取り出し、ろ過、乾燥を施し、ハイドロ
ガーネット粉末を得た。得られたハイドロガーネット粉
末の粉末Ｘ線回折パターンを図３に示す。
ゾル（Ａｌ2 Ｏ3 としての含量；２０％）２．２ｇ、消
石灰０．９６ｇを混合し、全容積１４．６ｍｌとなるよ
うに水を添加し、オートクレーブ（容積２５ｍｌ）に入
れて、攪拌（５０ｒｐｍ）、２００℃−１５ｈ保持後、
冷却して試料を取り出し、ろ過、乾燥を施し、ハイドロ
ガーネット粉末を得た。得られたハイドロガーネット粉
末の粉末Ｘ線回折パターンを図３に示す。
【００２８】実施例５ 塩化水素ガスの固定化 （実施例１の方法で作製したハイドロガーネットを使用
して実施した。） 平均粒径１ｍｍのハイドロガーネット１．０ｇを石英管
１３内に充填し、加熱温度を電気炉１７により３００、
７００、８００、８５０、９００、９５０℃の各温度に
設定した後、塩化水素ガスと窒素ガスとを石英管１３内
に導入した。塩化水素ガス濃度は１０００ｐｐｍ、ガス
流量は５００ｍｌ／ｍｉｎとし、３時間導入した。各温
度におけるハイドロガーネットの塩素固定量を調べた結
果、３００℃で３．３重量％、７００℃で８．８重量
％、８００℃で１２．７重量％、８５０℃で８．６重量
％、９００℃で７．３重量％、９５０℃で７．２重量％
であった。上記温度は９５０℃が最高であるが、これは
装置の制約によるものであり、それ以上の温度でも塩素
の固定は可能である。実施例２、３で得られるハイドロ
ガーネットの結果もほぼ同様であった。
して実施した。） 平均粒径１ｍｍのハイドロガーネット１．０ｇを石英管
１３内に充填し、加熱温度を電気炉１７により３００、
７００、８００、８５０、９００、９５０℃の各温度に
設定した後、塩化水素ガスと窒素ガスとを石英管１３内
に導入した。塩化水素ガス濃度は１０００ｐｐｍ、ガス
流量は５００ｍｌ／ｍｉｎとし、３時間導入した。各温
度におけるハイドロガーネットの塩素固定量を調べた結
果、３００℃で３．３重量％、７００℃で８．８重量
％、８００℃で１２．７重量％、８５０℃で８．６重量
％、９００℃で７．３重量％、９５０℃で７．２重量％
であった。上記温度は９５０℃が最高であるが、これは
装置の制約によるものであり、それ以上の温度でも塩素
の固定は可能である。実施例２、３で得られるハイドロ
ガーネットの結果もほぼ同様であった。
【００２９】実施例６ 塩化水素ガスの固定化 （実施例４の方法で作製したハイドロガーネットを使用
して実施した。） 平均粒径１ｍｍのハイドロガーネット１．０ｇを石英管
１３内に充填し、加熱温度を電気炉１７により８００℃
に設定した後、塩化水素ガスと窒素ガスの混合ガスを石
英管１３内に導入した。塩化水素ガス濃度は１０００ｐ
ｐｍ、ガス流量は５００ｍｌ／ｍｉｎとし、３時間導入
した。ハイドロガーネットの塩素固定量を調べた結果１
５．６重量％であった。
して実施した。） 平均粒径１ｍｍのハイドロガーネット１．０ｇを石英管
１３内に充填し、加熱温度を電気炉１７により８００℃
に設定した後、塩化水素ガスと窒素ガスの混合ガスを石
英管１３内に導入した。塩化水素ガス濃度は１０００ｐ
ｐｍ、ガス流量は５００ｍｌ／ｍｉｎとし、３時間導入
した。ハイドロガーネットの塩素固定量を調べた結果１
５．６重量％であった。
【００３０】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明は、シリカ
源、アルミナ源、カルシウム源の混合物に水熱処理を施
すことを特徴とするハイドロガーネットからなる高温酸
性ガス固定化剤の製造方法、及び該ハイドロガーネット
による高温酸性排ガスの除去方法に係るものであり、本
発明により、１）原料としてシリカ源、アルミナ源、カ
ルシウム源を用いて、簡単な工程でハイドロガーネット
（高温酸性ガス固定化剤）を製造することができる、
２）結晶性の低いアルミナ源やシリカ源を出発原料に選
ぶことにより、従来の合成条件より低温、低圧下で上記
ハイドロガーネットを合成することができる、３）得ら
れた上記ハイドロガーネットは焼却炉等から排出される
高温酸性排ガスを効率よく吸収及び固定化する作用を有
しており、高温酸性ガス固定化剤として有用である、
４）約１０００℃までの高温で使用可能である、等の格
別の効果が奏される。
源、アルミナ源、カルシウム源の混合物に水熱処理を施
すことを特徴とするハイドロガーネットからなる高温酸
性ガス固定化剤の製造方法、及び該ハイドロガーネット
による高温酸性排ガスの除去方法に係るものであり、本
発明により、１）原料としてシリカ源、アルミナ源、カ
ルシウム源を用いて、簡単な工程でハイドロガーネット
（高温酸性ガス固定化剤）を製造することができる、
２）結晶性の低いアルミナ源やシリカ源を出発原料に選
ぶことにより、従来の合成条件より低温、低圧下で上記
ハイドロガーネットを合成することができる、３）得ら
れた上記ハイドロガーネットは焼却炉等から排出される
高温酸性排ガスを効率よく吸収及び固定化する作用を有
しており、高温酸性ガス固定化剤として有用である、
４）約１０００℃までの高温で使用可能である、等の格
別の効果が奏される。
【図１】ハイドロガーネットを高温酸性ガス固定化剤と
して使用した装置の概略を示 す説明図である。
して使用した装置の概略を示 す説明図である。
【図２】本発明の実施例１で得られたハイドロガーネッ
ト粉末の粉末Ｘ線回折パターンを示す。
ト粉末の粉末Ｘ線回折パターンを示す。
【図３】本発明の実施例４で得られたハイドロガーネッ
ト粉末の粉末Ｘ線回折パターンを示す。
ト粉末の粉末Ｘ線回折パターンを示す。
１１ 装置 １２ ハイドロガーネット（高温酸性ガス固定化剤） １３ 石英管 １４ 出口用蓋 １５ 入口用蓋 １６ ロックウール層 １７ 電気炉 １８ 温度測定装置 １９ 温度検出部 ２０ 温度記録部 ２１ リード線 ２２ 第１ボンベ ２３ 第１バルブ ２４ 第１導入管 ２５ 第１流量計 ２６ 第２ボンベ ２７ 第２バルブ ２８ 第２導入管 ２９ 第２流量計 ３０ 排出管 ３１ 第１吸収ビン ３２ 第２吸収ビン ３３ 流量計 ３４ ポンプ ３５ 水 ３６ ｐＨ測定装置 ３７ ｐＨ測定部 ３８ ｐＨ記録部 ３９ リード線 ４０ 水酸化ナトリウム水溶液 ４１ 第１蓋 ４２ 第２蓋
フロントページの続き (72)発明者 鈴木 正哉 岐阜県多治見市松阪町４丁目８番地212 号 荒井方 (72)発明者 藤田 悟 岐阜県羽島郡岐南町伏屋３−249−203 (72)発明者 小川 尚之 愛知県名古屋市西区比良２−213 (72)発明者 福田 友幸 岐阜県多治見市京町４−115 明和寮 (72)発明者 中山 勝洋 岐阜県大垣市昼飯町95 東畑住宅102号 審査官 関 美祝 (56)参考文献 Ｄ．Ｓ．Ｋｌｉｍｅｓｃｈ ｅｔ．ａ ｌ．“ＥＦＦＥＣＴＳ ＯＦ ＱＵＡＲ ＴＺ ＰＡＲＴＩＣＬＥ ＳＩＺＥ Ａ ＮＤ ＫＡＯＬＩＮ ＯＮ ＨＹＤＲＯ ＧＡＲＮＥＴ ＦＯＲＭＡＴＩＯＮ Ｄ ＵＲＩＮＧ ＡＵＴＯＣＬＡＶＩＮ Ｇ”，Ｃｅｍｅｎｔ ａｎｄ Ｃｏｎｃ ｒｅｔｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ（1998）Ｖ ｏｌ．28，Ｎｏ．９，ｐ．1317−1323 恒松修二、外２名“フライアッシュと 石灰、セッコウとの水熱反応性”Ｇｙｐ ｓｕｍ＆Ｌｉｍｅ、1987年、Ｎｏ．211、 ｐ．362−368 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01B 33/20 - 33/46 ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
Claims (7)
- 【請求項１】 シリカ源、アルミナ源、カルシウム源の
混合物に水熱処理を施すことを特徴とするハイドロガー
ネットからなる高温酸性ガス固定化剤の製造法。 - 【請求項２】 アルミナ源、カルシウム源の混合物に水
熱処理を施すことを特徴とするハイドロガーネットから
なる高温酸性ガス固定化剤の製造法。 - 【請求項３】 シリカ源が、カオリン、シリカ、非晶質
シリカ、珪藻土、ケイ砂、石英のいずれか１種以上であ
る、請求項１に記載のハイドロガーネットからなる高温
酸性ガス固定化剤の製造法。 - 【請求項４】 アルミナ源が、カオリン、アルミナゾ
ル、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ムのいずれか１種以上である、請求項１又は請求項２に
記載のハイドロガーネットからなる高温酸性ガス固定化
剤の製造法。 - 【請求項５】 カルシウム源が、消石灰、生石炭、石膏
のいずれか１種以上である、請求項１又は請求項２に記
載のハイドロガーネットからなる高温酸性ガス固定化剤
の製造法。 - 【請求項６】 水熱処理の処理温度が１３０℃〜２００
℃である、請求項１又は請求項２に記載のハイドロガー
ネットからなる高温酸性ガス固定化剤の製造法。 - 【請求項７】 請求項１又は請求項２に記載のハイドロ
ガーネットからなる高温酸性ガス固定化剤により焼却炉
等から排出される高温酸性排ガスを吸収及び固定化する
ことを特徴とする高温酸性排ガスの除去法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11236780A JP3082855B1 (ja) | 1999-08-24 | 1999-08-24 | ハイドロガーネットの製造法及びハイドロガーネットによる高温酸性排ガスの除去法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11236780A JP3082855B1 (ja) | 1999-08-24 | 1999-08-24 | ハイドロガーネットの製造法及びハイドロガーネットによる高温酸性排ガスの除去法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP3082855B1 true JP3082855B1 (ja) | 2000-08-28 |
| JP2001058814A JP2001058814A (ja) | 2001-03-06 |
Family
ID=17005694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11236780A Expired - Lifetime JP3082855B1 (ja) | 1999-08-24 | 1999-08-24 | ハイドロガーネットの製造法及びハイドロガーネットによる高温酸性排ガスの除去法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3082855B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9058073B2 (en) | 2010-06-17 | 2015-06-16 | Lenovo Innovations Limited | Electronic device and adjustment method for adjusting setting value |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2003257608A1 (en) * | 2002-08-21 | 2004-03-11 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Inorganic compound containing active oxygen and process for producing the same |
| JP2006239676A (ja) * | 2005-03-04 | 2006-09-14 | Daiichi Kigensokagaku Kogyo Co Ltd | 陰イオン吸着剤 |
| US20110278498A1 (en) | 2009-01-23 | 2011-11-17 | Akita University | Hydrocomposite with iron and steel slag as starting material and method for producing the same |
-
1999
- 1999-08-24 JP JP11236780A patent/JP3082855B1/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Ｄ．Ｓ．Ｋｌｉｍｅｓｃｈ ｅｔ．ａｌ．"ＥＦＦＥＣＴＳ ＯＦ ＱＵＡＲＴＺ ＰＡＲＴＩＣＬＥ ＳＩＺＥ ＡＮＤ ＫＡＯＬＩＮ ＯＮ ＨＹＤＲＯＧＡＲＮＥＴ ＦＯＲＭＡＴＩＯＮ ＤＵＲＩＮＧ ＡＵＴＯＣＬＡＶＩＮＧ"，Ｃｅｍｅｎｔ ａｎｄ Ｃｏｎｃｒｅｔｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ（１９９８）Ｖｏｌ．２８，Ｎｏ．９，ｐ．１３１７−１３２３ |
| 恒松修二、外２名"フライアッシュと石灰、セッコウとの水熱反応性"Ｇｙｐｓｕｍ＆Ｌｉｍｅ、１９８７年、Ｎｏ．２１１、ｐ．３６２−３６８ |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9058073B2 (en) | 2010-06-17 | 2015-06-16 | Lenovo Innovations Limited | Electronic device and adjustment method for adjusting setting value |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001058814A (ja) | 2001-03-06 |
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