JP3072432B2 - Moisture-curable non-aqueous dispersion paint - Google Patents

Moisture-curable non-aqueous dispersion paint

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JP3072432B2
JP3072432B2 JP1335958A JP33595889A JP3072432B2 JP 3072432 B2 JP3072432 B2 JP 3072432B2 JP 1335958 A JP1335958 A JP 1335958A JP 33595889 A JP33595889 A JP 33595889A JP 3072432 B2 JP3072432 B2 JP 3072432B2
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宏司 木下
悟郎 岩村
章夫 東海林
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なる湿気硬化型非水分散型塗
料に関する。さらに詳細には、本発明は、脂肪族炭化水
素系溶剤および/または脂環式炭化水素系溶剤を必須の
成分とする非水溶媒に分散された、イソシアネート基含
有非水分散型樹脂を必須の成分として含有することから
成る、とりわけ、保存安定性にすぐれ、しかも、耐候
性、耐水性、耐薬品性ならびに耐汚染性などの諸々の皮
膜性能にも優れる、極めて有用性の高い湿気硬化型非水
分散型塗料に関する。
The present invention relates to a novel and useful moisture-curable non-aqueous dispersion paint. More specifically, the present invention requires an isocyanate group-containing non-aqueous dispersion resin dispersed in a non-aqueous solvent containing an aliphatic hydrocarbon solvent and / or an alicyclic hydrocarbon solvent as an essential component. Moisture-curable non-volatile non-woven fabrics, which have excellent storage stability and are excellent in various film performances such as weather resistance, water resistance, chemical resistance and stain resistance. It relates to a water-dispersed paint.

そして、本発明の湿気硬化型非水分散型塗料は、建築
内外装、金属塗装用塗料として、多方面に利用される。
And, the moisture-curable non-aqueous dispersion paint of the present invention is used in various fields as paint for building interior and exterior and metal coating.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、非水分散型塗料は非極性弱溶剤の使用により環
境への悪影響が比較的少ないこと、粒子系であるため
に、粘度挙動的にはチキソ性を有すること、さらには、
厚塗りが容易であることなどの特徴を有し、従来の溶剤
型塗料やエマルジョン型塗料などよりも優れた性能を発
揮するという面もあることから、建築内外装、金属塗装
など、多方面に使用されている。そのような中で、より
高性能な非水分散型塗料に対する要求が高まっている
が、充分に満足できるものは得られていない。
In recent years, non-aqueous dispersion paints have relatively little adverse effect on the environment due to the use of non-polar weak solvents, and because they are particles, they have a thixotropic viscosity behavior.
It has features such as easy thick coating, and it also has performance superior to conventional solvent-based paints and emulsion-type paints. in use. Under such circumstances, there is an increasing demand for higher performance non-aqueous dispersion paints, but no satisfactory paints have been obtained.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

このように、従来技術に従う限りは、保存安定性に
も、諸々の皮膜性能にも、共に、すぐれるような、極め
て有用な非水分散型塗料は得られないというのが、実状
である。
Thus, as far as the prior art is concerned, it is a reality that an extremely useful non-aqueous dispersion type paint which is excellent in both storage stability and various film properties cannot be obtained.

そのため、本発明者らは、こうした現状の認識と、従
来技術における種々の未解決課題の抜本的な解決と、当
業者における切なる要望との上に立って、保存安定性に
すぐれ、なおかつ、諸々の皮膜性能にすぐれる、極めて
有用性の高い非水分散型塗料を得るべく、鋭意、研究に
着手した。
Therefore, the present inventors are aware of the current situation, drastically solve various unresolved problems in the prior art, and based on the urgent need of those skilled in the art, have excellent storage stability, and, We have been working diligently to obtain highly useful non-aqueous dispersion paints with excellent film performance.

したがって、本発明が解決しようとする課題は、一に
かかって、保存安定性にも優れ、耐候性、耐水性、耐薬
品性ならびに耐汚染性などの諸々の皮膜性能にも優れ
る、極めて有用性の高い非水分散型塗料を提供すること
である。
Therefore, the problem to be solved by the present invention is, on the one hand, excellent storage stability, excellent in various film performances such as weather resistance, water resistance, chemical resistance and stain resistance, extremely useful. To provide a non-aqueous dispersion type coating material having a high water content.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

そこで、本発明者らは上述した如き発明が解決しよう
とする課題に照準を合わせて、鋭意、検討を重ねた結
果、非水分散型塗料にイソシアネート基を導入せしめる
ことによって、従来型の非水分散型樹脂の欠点であった
耐水性および耐薬品性などの諸性能を改善せしめること
が可能になること、さらには、脂肪族炭化水素系溶剤お
よび/または脂環式炭化水素系溶剤を必須成分とする非
水溶媒を用いて分散樹脂化せしめることによって、系の
疎水性は高められ、湿気硬化型塗料の欠点である保存安
定性が大きく改善されることを見い出すに及んで、本発
明を完成させるに到った。
Therefore, the present inventors have focused on the problems to be solved by the invention as described above, and as a result of intensive studies, by introducing an isocyanate group into the non-aqueous dispersion type paint, the conventional non-aqueous It is possible to improve various performances such as water resistance and chemical resistance, which were disadvantages of the dispersion type resin, and furthermore, an aliphatic hydrocarbon solvent and / or an alicyclic hydrocarbon solvent is an essential component. By using a non-aqueous solvent to form a dispersion resin, the hydrophobicity of the system is enhanced, and the storage stability, which is a drawback of the moisture-curable paint, is greatly improved. It came to let.

すなわち、本発明は基本的には、脂肪族炭化水素系溶
剤および/または脂環式炭化水素系溶剤を必須の成分と
する非水溶媒に分散されたイソシアネート基含有非水分
散型樹脂を必須成分として含有することから成る、保存
安定性ならびに諸々の皮膜性能が、格段にすぐれる湿気
硬化型非水分散型塗料を提供しようとするものである。
That is, the present invention basically comprises an isocyanate group-containing non-aqueous dispersion resin dispersed in a non-aqueous solvent containing an aliphatic hydrocarbon-based solvent and / or an alicyclic hydrocarbon-based solvent as an essential component. It is an object of the present invention to provide a moisture-curable non-aqueous dispersion type coating material having excellent storage stability and various film performances.

ここにおいて、上記した非水溶媒に分散されたイソシ
アネート基含有非水分散型樹脂とは、たとえば、脂肪族
炭化水素系溶剤および/または脂環式炭化水素系溶剤に
可溶なる樹脂の存在下に、イソシアネート基含有不飽和
単量体を必須の成分とする不飽和単量体類を重合させる
ことによって得られるものなどを指称する。
Here, the isocyanate group-containing non-aqueous dispersion type resin dispersed in the non-aqueous solvent is, for example, in the presence of a resin soluble in an aliphatic hydrocarbon-based solvent and / or an alicyclic hydrocarbon-based solvent. And those obtained by polymerizing unsaturated monomers containing an isocyanate group-containing unsaturated monomer as an essential component.

また、脂肪族炭化水素系溶媒および/または脂環式炭
化水素系溶剤に可溶なる樹脂とは、ゲル・パーミエーシ
ョン・クロマト・グラフィー(GPC)により測定され
た、ポリスチレン換算の数平均分子量(以下同様)が5,
000〜100,000なる、それぞれ、C4以上のアルキル基を有
するアルキル(メタ)アクリレートなる単量体を主成分
とする単量体類から得られるビニル共重合体;C4以上の
ビニル単量体を主成分とする単量体類から得られるビニ
ル共重合体;あるいはアルキド樹脂;またはアルキド樹
脂変性ビニル共重合体などである。
In addition, a resin soluble in an aliphatic hydrocarbon-based solvent and / or an alicyclic hydrocarbon-based solvent is defined as a polystyrene-equivalent number average molecular weight (hereinafter referred to as a polystyrene-equivalent molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC)). 5)
A vinyl copolymer obtained from a monomer having an alkyl (meth) acrylate monomer having a C 4 or more alkyl group as a main component in the range of 100 to 100,000; a C 4 or more vinyl monomer A vinyl copolymer obtained from monomers as a main component; or an alkyd resin; or an alkyd resin-modified vinyl copolymer.

C4以上のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリ
レートを主成分とする不飽和単量体類から得られるビニ
ル共重合体や、C4以上のビニル単量体を主成分とする不
飽和単量体類から得られるビニル共重合体は、共に、ス
チレン、α−メチルスチレン、p−tert−ブチルスチレ
ンもしくはビニルトルエンの如き芳香族ビニル単量体;n
−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)ア
クリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、2−
エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メ
タ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレー
ト、ベンジル(メタ)アクリレート、ジブロモプロピル
(メタ)アクリレート、トリブロモフェニル(メタ)ア
クリレートの如き(メタ)アクリレート類;マレイン
酸、フマル酸もしくはイタコン酸の如き不飽和ジカルボ
ン酸と1価アルコールとジエステル類;酢酸ビニル、安
息香酸ビニル、「ベオバ」(オランダ国シエル社製ビニ
ルエステル)の如きビニルエステル類;「ビスコート8
F,8FM,17FM,3Fもしくは3FM」〔大阪有機化学(株)製含
フッ素系アクリルモノマー〕、パーフルオロシクロヘキ
シル(メタ)アクリレート、ジーパーフルオロシクロヘ
キシルフマレートまたはN−イソプロピルパーフルオロ
オクタンスルホンアミドエチル(メタ)アクリレートの
如き(パー)フルオロアルキル基含有のビニルエステル
類、ビニルエーテル類、(メタ)アクリレート類もしく
は不飽和ポリカルボン酸エステル類などの含ふっ素重合
性化合物等から選択される1種以上の不飽和単量体を主
成分とする不飽和単量体類を公知慣用の方法により重合
することにより得られる。このさい、水酸基またはカル
ボキシル基などの、イソシアネート基と反応しうる官能
基(反応性基)を導入せしめたり、あるいは、グリシジ
ルメタクリレートのようなエポキシ基などを有する単量
体類の付加によって、二重結合を導入せしめたりすれ
ば、非水分散型樹脂の安定性を、一層、向上させること
ができる。
C 4 or higher alkyl having an alkyl group (meth) vinyl acrylate obtained from unsaturated monomers mainly composed of copolymer and an unsaturated monomer mainly composed of C 4 or more vinyl monomers The vinyl copolymers obtained from the copolymers are both aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, p-tert-butylstyrene or vinyltoluene; n
-Butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-
(Meth) acrylates such as ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dibromopropyl (meth) acrylate, and tribromophenyl (meth) acrylate; maleic acid, fumaric acid Unsaturated dicarboxylic acids such as acid or itaconic acid and monohydric alcohols and diesters; vinyl acetates such as vinyl acetate, vinyl benzoate, and "Veoba" (vinyl ester manufactured by Ciel, The Netherlands);
F, 8FM, 17FM, 3F or 3FM] [fluorinated acrylic monomer manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.], perfluorocyclohexyl (meth) acrylate, j-perfluorocyclohexyl fumarate or N-isopropyl perfluorooctanesulfonamidoethyl (meta ) One or more unsaturated compounds selected from fluorine-containing polymerizable compounds such as (per) fluoroalkyl group-containing vinyl esters such as acrylates, vinyl ethers, (meth) acrylates or unsaturated polycarboxylic acid esters; It can be obtained by polymerizing an unsaturated monomer having a monomer as a main component by a known and commonly used method. At this time, a functional group (reactive group) capable of reacting with an isocyanate group such as a hydroxyl group or a carboxyl group is introduced, or a monomer having an epoxy group such as glycidyl methacrylate is added. If a bond is introduced, the stability of the non-aqueous dispersion type resin can be further improved.

また、アルキド樹脂としては、オクチル酸、ラウリル
酸、ステアリン酸もしくは「バーサティック酸」(シエ
ル社製の合成脂肪酸)の如き飽和脂肪酸;オレイン酸、
リノール酸、リノレイン酸、エレオステアリン酸もしく
はリシノール酸の如き不飽和脂肪酸;「パモリン200も
しくは300」(米国ハーキュレス社製の合成乾性油脂肪
酸)、支那桐油(脂肪酸)、あまに油(脂肪酸)、脱水
ひまし油(脂肪酸)、トール油(脂肪酸)もしくは綿実
油(脂肪酸)、大豆油(脂肪酸)、オリーブ油(脂肪
酸)、サフラワー油(脂肪酸)、ひまし油(脂肪酸)も
しくは米糖油(脂肪酸)の如き(半)乾性油(脂肪
酸);または水添やし油脂肪酸、やし油脂肪酸もしくは
パーム油脂肪酸の如き不乾性油(脂肪酸)などの油ない
しは脂肪酸から選ばれる1種または2種以上の混合物を
使用して、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサン
ジオール、1,2,6,−ヘキサントリオール、ペンタエリス
リトールまたはソルビトールの如き多価アルコールの1
種または2種以上と、安息香酸、p−t−ブチル安息香
酸、(無水)フタル酸、ヘキサヒドロ(無水)フタル
酸、テトラヒドロ(無水)フタル酸、テトラクロロ(無
水)フタル酸、ヘキサクロロ(無水)フタル酸、テトラ
ブロモ(無水)フタル酸、トリメリット酸、「ハイミッ
ク酸」〔日立化成工業(株)製品〕、(無水)こはく
酸、(無水)マレイン酸、フマル酸、(無水)イタコン
酸、アジピン酸、セバチン酸または、しゅう酸などのカ
ルボン酸の1種または2種以上とを、常法により、さら
に必要に応じて、「トーレシリコーンSH−6018」〔トー
レシリコーン(株)製品〕、「X−22−160AS、KR−21
2、もしくは213」〔信越化学(株)製品〕の様な反応性
シリコーン樹脂、「カージュラE」などの脂肪酸のグリ
シジルエステルのようなモノエポキシ化合物、「エピク
ロン200もしくは400」〔大日本インキ化学工業(株)製
品〕または「エピコート828もしくは1001」(シエル社
製品)のようなポリエポキシ化合物、あるいはトリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネートもしくは4,4−メチレンビ
ス(シクロヘキシルイソシアネート)などのジイソシア
ネート類、これらのジイソシアネート類と、上記多価ア
ルコールや水との付加反応により得られるポリイソシア
ネート類、またはジイソシアネート類同士の(共)重合
により得られる、イソシアヌル環を有するポリイソシア
ネート類の1種または2種以上で以て、前記した多価ア
ルコールやカルボン酸の一部を置き換えて、常法により
反応させて得られるようなものなどであるし、他方、ア
ルキド変性共重合体としては、全掲された如きアルキド
樹脂の存在下に、不飽和単量体類を重合させて得られる
もの、あるいはビニル重合体に対して、付加反応などを
通してアルキド樹脂をグラフト化せしめたものなどであ
る。
Examples of the alkyd resin include octylic acid, lauric acid, stearic acid, or a saturated fatty acid such as “versatic acid” (a synthetic fatty acid manufactured by Ciel); oleic acid;
Unsaturated fatty acids such as linoleic acid, linoleic acid, eleostearic acid or ricinoleic acid; "Pamoline 200 or 300" (a synthetic dry oil fatty acid manufactured by Hercules, USA); Such as dehydrated castor oil (fatty acids), tall oil (fatty acids) or cottonseed oil (fatty acids), soybean oil (fatty acids), olive oil (fatty acids), safflower oil (fatty acids), castor oil (fatty acids) or rice sugar oil (fatty acids) ) Dry oil (fatty acid); or one or a mixture of two or more oils or fatty acids such as non-drying oil (fatty acid) such as hydrogenated coconut oil fatty acid, coconut oil fatty acid or palm oil fatty acid. Ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, neopentylglycol Lumpur, 1,6-hexanediol, 1,2,6, - hexane triol, polyhydric alcohols such as pentaerythritol or sorbitol 1
Benzoic acid, pt-butyl benzoic acid, (anhydrous) phthalic acid, hexahydro (anhydride) phthalic acid, tetrahydro (anhydrous) phthalic acid, tetrachloro (anhydrous) phthalic acid, hexachloro (anhydrous) Phthalic acid, tetrabromo (anhydride) phthalic acid, trimellitic acid, "Hymic acid" (product of Hitachi Chemical Co., Ltd.), (anhydride) succinic acid, (anhydride) maleic acid, fumaric acid, (anhydride) itaconic acid, adipine One or more of carboxylic acids such as acid, sebacic acid or oxalic acid may be used in a conventional manner and, if necessary, furthermore, “Toray Silicone SH-6018” (product of Toray Silicone Co., Ltd.), “X −22−160AS, KR−21
2, or 213 "(a product of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), monoepoxy compounds such as glycidyl esters of fatty acids such as" Kajura E "," Epiclon 200 or 400 "[Dainippon Ink and Chemicals Products) or polyepoxy compounds such as "Epicoat 828 or 1001" (products of Ciel), or tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate,
Diisocyanates such as isophorone diisocyanate or 4,4-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), polyisocyanates obtained by the addition reaction of these diisocyanates with the polyhydric alcohol or water, or (co) polymerization of diisocyanates with each other. The polyisocyanates having one or more isocyanuric rings obtained by replacing a part of the above-mentioned polyhydric alcohols or carboxylic acids with one or more kinds of polyisocyanates having an isocyanuric ring, and reacting by a conventional method. On the other hand, as the alkyd-modified copolymer, those obtained by polymerizing unsaturated monomers in the presence of an alkyd resin as described above, or a vinyl polymer, through an addition reaction or the like Examples thereof include those obtained by grafting an alkyd resin.

そして、脂肪族炭化水素系溶剤および/また脂環式炭
化水素系溶剤に可溶なる樹脂と、後掲される如き各種の
不飽和単量体類との使用比率としては、前者非水溶媒可
溶性樹脂の5〜80重量部、好ましくは、10〜40重量部に
対し、後者不飽和単量体類の95〜20重量部、好ましく
は、90〜60重量部となるような割合(固形分重量比)が
適切である。
The ratio of the resin soluble in the aliphatic hydrocarbon-based solvent and / or the alicyclic hydrocarbon-based solvent to the various unsaturated monomers described below is determined based on the solubility of the former non-aqueous solvent. A ratio such that the amount of the unsaturated monomer is 95 to 20 parts by weight, preferably 90 to 60 parts by weight with respect to 5 to 80 parts by weight, preferably 10 to 40 parts by weight of the resin (solid content weight). Ratio) is appropriate.

当該樹脂の使用量が5重量部未満の場合には、どうし
ても、安定的な非水分散型樹脂が得られ難くなるし、一
方、80重量部を超える場合にもまた、得られる非水分散
型樹脂の安定化が図り難くなるので、いずれの場合も好
ましくない。
When the amount of the resin used is less than 5 parts by weight, it is difficult to obtain a stable non-aqueous dispersion type resin. On the other hand, when the amount exceeds 80 parts by weight, the obtained non-aqueous dispersion type resin is also difficult. Either case is not preferable because it is difficult to stabilize the resin.

また、重合することにより非水分散型樹脂の粒子部分
を形成する、前記不飽和単量体類の必須成分であるイソ
シアネート基含有不飽和単量体として特に代表的なもの
のみを挙げるに留めれば、2−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート−ヘキサメチレンジイソシアネート等
モル付加物、またはイソシアネートエチル(メタ)アク
リレートなどの、イソシアネート基およびビニル基を併
有するモノマーであり、これらの中から少なくとも1種
選択され、前記脂肪族炭化水素系溶剤および/または脂
環式炭化水素系溶剤に可溶なる樹脂の存在下に、必要に
応じて、他の共重合性不飽和単量体類とともに重合され
る。その他の共重合性不飽和単量体類としては勿論、上
掲の如き各種イソシアネート基含有不飽和単量体と共重
合性を有するものが、いずれも使用できるが、就中、メ
チル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレー
ト、n−プロピル(メタ)アクリレートもしくはi−プ
ロピル(メタ)アクリレートまたは(メタ)アクリロニ
トリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルも
しくはフッ化ビニリデンの如きオレフィン類などの、官
能基をもたないビニル系モノマー類;(メタ)アクリル
アミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−tert−
ブチル(メタ)アクリルアミド、N−オクチル(メタ)
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチル
アミノプロピルアクリルアミドもしくはアルコキシ化N
−メチロール(メタ)アクリルアミド類などのアミド結
合含有ビニル系モノマー類;ジアルキル〔(メタ)アク
リロイロキシアルキル〕ホスフェート類もしくは(メ
タ)アクリロイロキシアルキルアシッドホスフェート
類、ジアルキル〔(メタ)アクリロイロキシアルキル〕
ホスファイト類もしくは(メタ)アクリロイロキシアル
キルアシッドホスファイト類;上記(メタ)アクリロイ
ロキシアルキルアシッドホスフェート類、またはアシッ
ドホスファイト類のアルキレンオキシド付加物、あるい
は、グリシジル(メタ)アクリレートやメチルグリシジ
ル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有ビニル系
モノマーと燐酸ないしは亜燐酸またはこれらの酸性エス
テル類とのエステル化合物、さらには3−クロロ−2−
アシッドホスキシプロピル(メタ)アクリレートなどの
燐原子含有ビニル系モノマー類があるが、勿論、粒子を
溶解させない使用範囲において、前記のC4以上のアルキ
ル基を有するアルキル(メタ)アクリレートなる単量体
およびC4以上のビニル単量体を使用しても一向に差し支
えはない。
In addition, only typical representative isocyanate group-containing unsaturated monomers, which are essential components of the unsaturated monomers, which form the particle portion of the non-aqueous dispersion resin by polymerization, may be mentioned. For example, it is a monomer having both an isocyanate group and a vinyl group, such as a 2-hydroxyethyl (meth) acrylate-hexamethylene diisocyanate equimolar adduct or an isocyanate ethyl (meth) acrylate, and at least one selected from these. In the presence of a resin soluble in the aliphatic hydrocarbon-based solvent and / or the alicyclic hydrocarbon-based solvent, the copolymer is polymerized with other copolymerizable unsaturated monomers as required. As the other copolymerizable unsaturated monomers, of course, those having copolymerizability with various isocyanate group-containing unsaturated monomers as described above can be used, and among them, methyl (meth) Functionality, such as acrylates, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate or i-propyl (meth) acrylate or (meth) acrylonitrile, olefins such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride or vinylidene fluoride Vinyl monomers having no group; (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, N-tert-
Butyl (meth) acrylamide, N-octyl (meth)
Acrylamide, diacetone acrylamide, dimethylaminopropyl acrylamide or alkoxylated N
Amide bond-containing vinyl monomers such as methylol (meth) acrylamides; dialkyl [(meth) acryloyloxyalkyl] phosphates or (meth) acryloyloxyalkyl acid phosphates, dialkyl [(meth) acryloyloxyalkyl ]
Phosphites or (meth) acryloyloxyalkyl acid phosphites; the above (meth) acryloyloxyalkyl acid phosphates or alkylene oxide adducts of acid phosphites, or glycidyl (meth) acrylate or methyl glycidyl ( An ester compound of an epoxy group-containing vinyl monomer such as (meth) acrylate and phosphoric acid or phosphorous acid or an acid ester thereof, and furthermore, 3-chloro-2-
There is a phosphorus atom-containing vinyl monomers such as acid phosphate hydroxypropyl (meth) acrylate, of course, in the use range not dissolve the particles, the alkyl (meth) acrylate comprising a monomer having a C 4 or higher alkyl groups of the and no harm at all be used C 4 or more vinyl monomers.

これらの重合は、脂肪族炭化水素系溶剤および/また
は脂環式炭化水素系溶剤を必須成分とする非水溶媒中に
おいて、通常の溶液重合法によって、重合開始剤の存在
下に行われるが、勿論、ケトン類や酢酸エステル類など
の極性溶剤中で合成を行なったのちに、溶剤置換を行な
い、脂肪族炭化水素系溶剤および/または脂環式炭化水
素系溶剤を必須成分とする非水溶剤中に分散させること
も可能である。
These polymerizations are carried out in a non-aqueous solvent containing an aliphatic hydrocarbon-based solvent and / or an alicyclic hydrocarbon-based solvent as an essential component by a usual solution polymerization method in the presence of a polymerization initiator. Of course, after synthesis in a polar solvent such as ketones or acetates, solvent substitution is performed, and a non-aqueous solvent containing an aliphatic hydrocarbon solvent and / or an alicyclic hydrocarbon solvent as an essential component. It is also possible to disperse them inside.

かかる重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニト
ル(AIBN)、ベンゾイルパーオキシド(BPO)、tert−
ブチルパーベンゾエート(TBPB)、tert−ブチルハイド
ロパーオキシド、ジ−tert−ブチルパーオキシド、(BT
BPO)またはクメンハイドロパーオキシド(CHP)などが
代表的なものであるが、こうしたラジカル発生重合触媒
を、単独で使用し、あるいは2種以上を併用すればよ
い。
Such polymerization initiators include azobisisobutyronitrile (AIBN), benzoyl peroxide (BPO), tert-
Butyl perbenzoate (TBPB), tert-butyl hydroperoxide, di-tert-butyl peroxide, (BT
Representative examples thereof include BPO) and cumene hydroperoxide (CHP). These radical-generating polymerization catalysts may be used alone or in combination of two or more.

ここで、脂肪族炭化水素系溶剤および脂環式炭化水素
系溶剤として代表的なものをのみ挙げれば、n−ヘキサ
ン、n−ヘプタン、シクロヘキサン、「ロウス」、「ミ
ネラルスピリットEC」(オランダ国シエル社製品)、
「アイソパーC」、「アイソパーE」、「アイソパー
G」、「アイソパーH」、「アイソパーL」もしくは
「アイソパーM」(アメリカ国エクソンケミカル社製
品)、「ナフサ3号」、「ナフサ5号」もしくは「ナフ
サ6号」(同上社製品)、「ソルベント7号」(同上社
製品)、「IPソルベント1016」、「IPソルベント162
0」、「IPソルベント2028」もしくは「IPソルベント283
5」〔出光石油化学(株)製品」または「ホワイトゾー
ル」〔共同石油(株)製品〕などである。
Here, only typical examples of the aliphatic hydrocarbon-based solvent and the alicyclic hydrocarbon-based solvent include n-hexane, n-heptane, cyclohexane, “Loose”, “Mineral Spirit EC” (Ciel, Netherlands) Company products),
"Isopar C", "Isopar E", "Isopar G", "Isopar H", "Isopar L" or "Isopar M" (product of Exxon Chemical Co., USA), "Naphtha No.3", "Naphtha No.5" or "Naphtha 6" (product of the same company), "Solvent 7" (product of the same company), "IP Solvent 1016", "IP Solvent 162"
0 "," IP Solvent 2028 "or" IP Solvent 283
5 "[products of Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.] or" White Zole "(products of Kyodo Petroleum Co., Ltd.).

勿論、かかる脂肪族および脂環式炭化水素溶剤と芳香
族炭化水素系溶剤との混合溶剤の形のものも、本発明に
包含されるものであり、さらには、本発明の目的を逸脱
しない限りにおいて、「スワゾール100、150ないしは31
0」〔丸善石油化学(株)製品〕またはトルエンもしく
はキシレンのごとき芳香族炭化水素系溶剤類;酢酸エチ
ル、酢酸メチル、酢酸−n−ブチルもしくは酢酸アミル
のごとき酢酸エステル類;アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン
のごときケトン類などの、その他の有機溶剤を併用する
ことも許容される。
Of course, the form of a mixed solvent of such an aliphatic and alicyclic hydrocarbon solvent and an aromatic hydrocarbon solvent is also encompassed in the present invention, and furthermore, unless it deviates from the object of the present invention. In, "Swazol 100, 150 or 31
0 "[product of Maruzen Petrochemical Co., Ltd.] or aromatic hydrocarbon solvents such as toluene or xylene; acetates such as ethyl acetate, methyl acetate, n-butyl acetate or amyl acetate; acetone, methyl ethyl ketone, methyl It is permissible to use other organic solvents such as ketones such as isobutyl ketone or cyclohexanone.

以上のようにして得られるイソシアネート基含有非水
分散型樹脂に対して、硬化促進剤ないしは硬化触媒など
を添加した形で使用してもよいことは勿論である。
Of course, the isocyanate group-containing non-aqueous dispersion resin obtained as described above may be used in a form in which a curing accelerator or a curing catalyst is added.

かくして得られる本発明の湿気硬化型非水分散型塗料
は、ポットライフが非常に長く、しかも、皮膜を形成し
たさいには、極めて高性能の皮膜となる。
The thus obtained moisture-curable non-aqueous dispersion paint of the present invention has a very long pot life and, when a film is formed, becomes a very high-performance film.

したがって、本発明の湿気硬化型非水分散型塗料は、
建築外装用、自動車補修用、プラスチック用または木工
用として、極めて有用性の高いものであり、とりわけ、
耐候性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性ならびに耐汚染性
にも優れるし、しかも、ポットライフが長く、保存安定
性にも極めて優れるものである。
Therefore, the moisture-curable non-aqueous dispersion paint of the present invention,
It is extremely useful for building exteriors, car repairs, plastics or woodworking,
It has excellent weather resistance, water resistance, chemical resistance, solvent resistance, and stain resistance, and has a long pot life and extremely excellent storage stability.

本発明で用いるイソシアネート基含有非水分散型樹脂
は、特に、顔料を混合してエナメル塗料として、あるい
は、顔料を混合しないで、クリヤー塗料として使用する
ことが望ましいものである。
The isocyanate group-containing non-aqueous dispersion resin used in the present invention is preferably used as an enamel paint by mixing a pigment, or as a clear paint without mixing a pigment.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上においても既述したように、本発明の湿気硬化型
非水分散型塗料は、とりわけ、保存安定性にも優れる
し、しかも、耐候性、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性なら
びに耐汚染性にも優れる、極めて有用性の高いものであ
る。
As described above, the moisture-curable non-aqueous dispersion paint of the present invention is particularly excellent in storage stability, and also has weather resistance, water resistance, solvent resistance, chemical resistance, and stain resistance. It has excellent properties and is extremely useful.

〔実施例〕〔Example〕

次に、本発明を参考例および実施例により、一層、具
体的に説明するが、以下において、部および%は特に断
りのない限り、すべて重量基準であるものとする。
Next, the present invention will be described more specifically with reference examples and examples. In the following, all parts and percentages are by weight unless otherwise specified.

参考例1(脂肪族系炭化水素溶剤可溶性樹脂の調製例) 温度計、攪拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管を
備えた四つ口フラスコに、「ロウス」の2393部を仕込ん
で90℃の昇温し、同温度に達したところで、スチレンの
1000部、イソブチルメタクリレートの750部、2−エチ
ルヘキシルアクリレートの500部、「ベッコゾールP−4
70−70」〔大日本インキ化学工業(株)製アルキド樹
脂〕の357部、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘ
キサノエートの12.5部およびtert−ブチルパーオキシベ
ンゾエートの12.5部からなる混合物を、5時間かけて滴
下し、滴下終了後も同温度に10時間保存して反応を続行
した。得られた重合体は、不揮発分が50.0%で、25℃に
おけるガードナー粘度(以下同様)がX−Yで、かつ、
数平均分子量が18,000なるものであった。
Reference Example 1 (Example of preparing resin soluble in aliphatic hydrocarbon solvent) In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet tube, 2393 parts of "Loose" was charged and heated at 90 ° C. When the temperature rises and reaches the same temperature,
1000 parts, 750 parts of isobutyl methacrylate, 500 parts of 2-ethylhexyl acrylate, "Beccosol P-4
70-70 "(alkyd resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), a mixture consisting of 357 parts, 12.5 parts of tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate and 12.5 parts of tert-butylperoxybenzoate. After the dropwise addition, the reaction was continued at the same temperature for 10 hours. The resulting polymer has a nonvolatile content of 50.0%, a Gardner viscosity at 25 ° C. (the same applies hereinafter) of XY, and
The number average molecular weight was 18,000.

参考例2(同 上) 参考例1と同様のフラスコに、「ロウス」の2500部を
仕込んで90℃に昇温し、同温度に達したところで、スチ
レンの1,000部、イソブチルメタクリレートの625部、n
−ブチルメタクリレートの250部、2−エチルヘキシル
アクリレートの625部、tert−ブチルパーオキシ−2−
エチルヘキサノエートの12.5部、およびtert−ブチルパ
ーオキシベンゾエートの12.5部からなる混合物を5時間
かけて滴下し、滴下終了後も同温度に10時間保持して反
応を続行した。得られた重合体は、不揮発分が50.0%
で、ガードナー粘度がZ1−Z2で、かつ、数平均分子量が
20,500なるものであった。
REFERENCE EXAMPLE 2 (Same as above) Into the same flask as in Reference Example 1, 2500 parts of “Loose” were charged and heated to 90 ° C., and when the temperature was reached, 1,000 parts of styrene and 625 parts of isobutyl methacrylate were added. n
250 parts of butyl methacrylate, 625 parts of 2-ethylhexyl acrylate, tert-butyl peroxy-2-
A mixture consisting of 12.5 parts of ethylhexanoate and 12.5 parts of tert-butylperoxybenzoate was added dropwise over 5 hours, and after completion of the addition, the reaction was continued at the same temperature for 10 hours. The resulting polymer has a nonvolatile content of 50.0%
And the Gardner viscosity is Z 1 −Z 2 and the number average molecular weight is
20,500.

参考例3(同 上) 参考例1と同様のフラスコに、「ロウス」の2500部を
仕込んで90℃に昇温し、同温度に達したところで、スチ
レンの1,000部、イソブチルメタクリレートの625部、n
−ブチルメタクリレートの625部、ラウリルメタクリレ
ートの245部、2−ヒドロキシエチルメタクリレートの
5部、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエ
ートの12.5部、およびtert−ブチルパーオキシベンゾエ
ートの12.5部からなる混合物を5時間かけて滴下し、滴
下終了後も同温度に10時間保持して反応を続行した。得
られた重合体は、不揮発分が50.0%で、ガードナー粘度
がZで、かつ、数平均分子量が22,000なるものであっ
た。
Reference Example 3 (same as above) In the same flask as in Reference Example 1, 2500 parts of “Loose” were charged and heated to 90 ° C. When the temperature reached the temperature, 1,000 parts of styrene, 625 parts of isobutyl methacrylate, n
Consists of 625 parts of butyl methacrylate, 245 parts of lauryl methacrylate, 5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 12.5 parts of tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate and 12.5 parts of tert-butylperoxybenzoate The mixture was added dropwise over 5 hours, and after completion of the addition, the reaction was continued at the same temperature for 10 hours. The resulting polymer had a nonvolatile content of 50.0%, a Gardner viscosity of Z, and a number average molecular weight of 22,000.

参考例4(同 上) 参考例1と同様のフラスコに、「ロウス」の2500部を
仕込んで90℃に昇温し、同温度に達したところで、スチ
レンの1,000部、イソブチルメタクリレートの625部、n
−ブチルメタクリレートの617.5部、ラウリルメタクリ
レートの245部、アクリル酸の12.5部、tert−ブチルパ
ーオキシ−2−エチルヘキサノエートの12.5部、および
tert−ブチルパーオキシベンゾエートの12.5部からなる
混合物を5時間かけて滴下し、滴下終了後も同温度に10
時間保持して反応を続行した。さらに、同温度でグリシ
ジルメタクリレートの20部、「ロウス」の20部、パラタ
ーシャリーブチルカテコールの0.2部、およびトリエチ
ルアミンの0.5部を仕込んで、5時間反応を続行した。
得られた重合体は、不揮発分が50.0%で、ガードナー粘
度がZ2−Z3で、かつ、数平均分子量が23,500なるもので
あった。
REFERENCE EXAMPLE 4 (Same as above) Into the same flask as in Reference Example 1, 2500 parts of “Loose” were charged and heated to 90 ° C. When the temperature reached the temperature, 1,000 parts of styrene and 625 parts of isobutyl methacrylate were added. n
-617.5 parts of butyl methacrylate, 245 parts of lauryl methacrylate, 12.5 parts of acrylic acid, 12.5 parts of tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, and
A mixture consisting of 12.5 parts of tert-butyl peroxybenzoate was added dropwise over 5 hours.
The reaction was continued for a period of time. Further, at the same temperature, 20 parts of glycidyl methacrylate, 20 parts of "Loose", 0.2 parts of p-tert-butylcatechol, and 0.5 parts of triethylamine were charged, and the reaction was continued for 5 hours.
The obtained polymer had a nonvolatile content of 50.0%, a Gardner viscosity of Z 2 -Z 3 , and a number average molecular weight of 23,500.

参考例5(イソシアネート基含有単量体の調製例) 温度計、攪拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管を
備えた四つ口フラスコに、メチルエチルケトンの1,000
部およびヘキサメチレンジイソシアネートの1680部を仕
込んで80℃に昇温し、同温度に達したところで、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートの260部を2時間かけて
滴下し、滴下終了後も同温度に5時間保持して反応を続
行した。その後、過剰のヘキサメチレンジイソシアネー
トおよびメチルエチルケトンを除去したのち、減圧蒸溜
により2−ヒドロキシエチルメタクリレート−ヘキサメ
チレンジイソシアネート付加物を得た。
Reference Example 5 (Preparation example of isocyanate group-containing monomer) In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet tube, 1,000 ethyl methyl ketone was added.
And 1680 parts of hexamethylene diisocyanate were charged and the temperature was raised to 80 ° C., and when the temperature reached the temperature, 260 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate was added dropwise over 2 hours. Hold and continue the reaction. Then, after removing excess hexamethylene diisocyanate and methyl ethyl ketone, distillation under reduced pressure yielded a 2-hydroxyethyl methacrylate-hexamethylene diisocyanate adduct.

参考例6(イソシアネート基含有非水分散型樹脂の調製
例) 参考例1と同様のフラスコに、参考例1で得られた重
合体の600部と、「ロウス」の350部および酢酸ブチルの
350部とを仕込んで90℃に昇温し、同温度に達したとこ
ろで、メチルメタクリレートの250部、エチルアクリレ
ートの350部、イソシアネートエチルメタクリレートの1
00部、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエ
ートの5部、およびtert−ブチルパーオキシベンゾエー
トの5部からなる混合物を5時間かけて滴下し、滴下終
了後も同温度に10時間保持して反応を続行した。得られ
た重合体は、不揮発分が50.0%で、かつ、ガードナー粘
度がM−Nなる乳白色分散体であった。
Reference Example 6 (Preparation Example of Nonaqueous Dispersion Resin Containing Isocyanate Group) In a flask similar to Reference Example 1, 600 parts of the polymer obtained in Reference Example 1, 350 parts of “Loose” and butyl acetate
350 parts and heated to 90 ℃, when the temperature reached, 250 parts of methyl methacrylate, 350 parts of ethyl acrylate, 1 part of isocyanate ethyl methacrylate
A mixture consisting of 00 parts, 5 parts of tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate and 5 parts of tert-butylperoxybenzoate was added dropwise over 5 hours, and the same temperature was maintained for 10 hours after completion of the addition. The reaction was continued. The obtained polymer was a milky white dispersion having a nonvolatile content of 50.0% and a Gardner viscosity of MN.

参考例6〜13(同 上) 脂肪族系炭化水素溶剤可溶重合体、単量体、溶剤およ
び開始剤を、第1表に示されるように変更する以外は、
参考例5と同様にして非水分散型樹脂を得た。
Reference Examples 6 to 13 (Same as above) Except that the aliphatic hydrocarbon solvent-soluble polymer, monomer, solvent and initiator were changed as shown in Table 1,
In the same manner as in Reference Example 5, a non-aqueous dispersion type resin was obtained.

参考例14(官能基を持たない非水分散型樹脂の調製例) 脂肪族系炭化水素溶剤可溶重合体、単量体、溶剤およ
び開始剤を、第1表に示されるように変更する以外は、
参考例5と同様にして、対照用の非水分散型樹脂を得
た。
Reference Example 14 (Preparation example of non-aqueous dispersion type resin having no functional group) Except that the aliphatic hydrocarbon solvent-soluble polymer, monomer, solvent and initiator were changed as shown in Table 1 Is
In the same manner as in Reference Example 5, a non-aqueous dispersion type resin for control was obtained.

参考例15(イソシアネート基含有溶剤可溶型樹脂の調製
例) 単量体、溶剤および開始剤を、第1表に示されるよう
に変更する以外は、参考例5と同様にして対照用の溶剤
可溶型樹脂を得た。
Reference Example 15 (Preparation example of isocyanate group-containing solvent-soluble resin) A control solvent was prepared in the same manner as in Reference Example 5, except that the monomers, the solvent, and the initiator were changed as shown in Table 1. A soluble resin was obtained.

参考例16(イソシアネート基含有非水分散型樹脂の調製
例) 温度計、攪拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管を
備えた四つ口フラスコに、「DN−990」〔大日本インキ
化学工業(株)の無黄変ポリイソシアネート樹脂〕の30
0部および「ロウス」の150部を仕込んで80℃に昇温し、
同温度に達したところで、参考例3で得られた樹脂の13
5部を徐々に滴下したのち、さらに5時間反応を続け
た。得られた非水分散型樹脂の不揮発分は50.0%で、か
つ、ガードナー粘度はL−Mであった。
Reference Example 16 (Preparation Example of Nonaqueous Dispersion Resin Containing Isocyanate Group) In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet tube, "DN-990" [Dainippon Ink Chemical Industry Non-yellowing polyisocyanate resin]
0 parts and 150 parts of "Loose" were charged and heated to 80 ° C.
When the same temperature was reached, 13 of the resin obtained in Reference Example 3 was used.
After gradually adding 5 parts, the reaction was continued for another 5 hours. The nonvolatile content of the obtained non-aqueous dispersion resin was 50.0%, and the Gardner viscosity was LM.

参考例17(同 上) 参考例16と同様のフラスコに、「DN−990」の300部お
よびメチルエチルケトンの150部を仕込んで80℃に昇温
し、同温度に達したところで、参考例3で得られた樹脂
の135部を徐々に滴下したのち、さらに5時間反応を続
けた。しかるのち、「ロウス」の150部を加えてから、
メチルエチルケトンを減圧にて除去した。得られた非水
分散型樹脂の不揮発分は50.0%で、かつ、ガードナー粘
度はS−Tであった。
REFERENCE EXAMPLE 17 (same as above) In the same flask as in reference example 16, 300 parts of "DN-990" and 150 parts of methyl ethyl ketone were charged and heated to 80 ° C. After gradually dropping 135 parts of the obtained resin, the reaction was further continued for 5 hours. After that, add 150 parts of "Loose",
Methyl ethyl ketone was removed under reduced pressure. The nonvolatile content of the obtained non-aqueous dispersion type resin was 50.0%, and the Gardner viscosity was ST.

参考例18(白ベース樹脂の調製例) 参考例1で得られた重合体の800部、「タイペークCR
−90」〔石原産業(株)製のルチル型酸化チタン〕の13
34部、および「ロウス」の756部をサンドミルにて1時
間練肉した。次いで、かくして得られた白ベースの不揮
発分を「ロウス」にて60%に調整してから実用に供し
た。
Reference Example 18 (Preparation Example of White Base Resin) 800 parts of the polymer obtained in Reference Example 1,
-90 "[rutile type titanium oxide manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.]
34 parts and 756 parts of "Loose" were ground in a sand mill for 1 hour. Then, the white base non-volatile matter thus obtained was adjusted to 60% with "Loose" and then put to practical use.

実施例1 参考例6で得られた樹脂の100部を、ヘプタン/酢酸
ブチル=70/30(重量比)なる混合溶剤により、岩田カ
ップで14秒に調整してから、スプレーにて、試験板状に
塗装した。塗装後、常温にて1週間乾燥したのた、以下
に示す塗膜試験を行なった。それらの結果は、第2表に
示される通りである。
Example 1 100 parts of the resin obtained in Reference Example 6 was adjusted with a mixed solvent of heptane / butyl acetate = 70/30 (weight ratio) to 14 seconds in an Iwata cup, and then sprayed on a test plate. It was painted in a shape. After the coating, the coating was dried at normal temperature for one week, and the coating test shown below was performed. The results are as shown in Table 2.

なお、塗膜の諸性の評価は、次に示されるような要領
で行なったものである。
The evaluation of various properties of the coating film was performed in the following manner.

耐水性−水道水に、20℃で、7日間のあいだ浸漬した
のちの塗膜外観および“ふくれ”の発生の状態などを目
視により総合的に判断した。
Water resistance—After immersion in tap water at 20 ° C. for 7 days, the appearance of the coating film and the state of occurrence of “bulging” were comprehensively judged visually.

耐アルカリ性−飽和消石灰水に、20℃で、7日間のあ
いだ浸漬したのちの塗膜外観および“ふくれ”の発生の
状態などを目視により総合的に判断した。
Alkali resistance-After immersion in saturated slaked lime water at 20 DEG C. for 7 days, the appearance of the coating film and the state of occurrence of "blisters" were comprehensively judged visually.

耐溶剤性−ラビングテスターを使用し、500gの荷重を
かけて、キシレンによる10回のラビングを行なったのち
の塗膜外観を目視判定した。
Solvent resistance-Using a rubbing tester, a load of 500 g was applied, and rubbing was performed 10 times with xylene, and the appearance of the coating film was visually judged.

耐汚染性−試験板を泥土、カーボンブラック、鉱油お
よびクレーからなる混合物で汚染せしめて24時間放置
し、次いで水洗し、乾布で拭き取って、汚れの残存程度
を目視により判定した。
Stain resistance-The test plate was contaminated with a mixture of mud, carbon black, mineral oil and clay, allowed to stand for 24 hours, then washed with water and wiped off with a dry cloth, and the degree of remaining stain was visually determined.

促進耐候性−「Q−UV」(アメリカ国Q−パネル社製
品)を用いて、800時間の促進耐候性試験を行なって、
この試験の前後における60゜反射光沢の比、つまり光沢
の保持率(%)を以て表示した。
Accelerated weathering resistance-Performed 800 hours of accelerated weathering resistance test using "Q-UV" (Q-Panel, USA)
The ratio of 60 ° reflection gloss before and after this test, that is, the gloss retention (%) was indicated.

ホットライフ−配合を行なってから開放状態で放置
し、増粘の度合の大小から評価判定した。
Hot life-After compounding, the mixture was allowed to stand in an open state, and evaluation was made based on the degree of thickening.

保存安定性−配合を行なってから、40℃に1週間保存
後における非水分散型樹脂粒子の分散状態および増粘状
態を総合的に判定した。
Storage stability-After the compounding, the dispersion state and thickening state of the non-aqueous dispersion type resin particles after storage at 40 ° C. for one week were comprehensively determined.

実施例2〜12 第2表に示さるような配合に従って配合し塗装後、実
施例1と同様の方法にて塗膜試験を行った。
Examples 2 to 12 After blending and coating according to the formulations shown in Table 2, a coating film test was conducted in the same manner as in Example 1.

比較実施例1〜2 第2表に示す配合により塗装後、実施例1と同様の方
法にて塗膜試験を行った。
Comparative Examples 1-2 After coating according to the formulations shown in Table 2, a coating film test was performed in the same manner as in Example 1.

第2表に示されるように、本発明の湿気硬化型非水分
散型塗料は、耐水性、耐薬品性、耐汚染性、耐候性なら
びに保存安定性などの面で非常に優れており、建築外装
用、木工用、プラスチック用および金属塗料用塗料とし
て有用なものである。
As shown in Table 2, the moisture-curable non-aqueous dispersion paint of the present invention is extremely excellent in water resistance, chemical resistance, stain resistance, weather resistance, storage stability, etc. It is useful as a paint for exteriors, woodwork, plastics and metal paints.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−55344(JP,A) 特開 昭62−140684(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 3/09 C08G 18/00 C09D 5/00 Continuation of the front page (56) References JP-A-51-55344 (JP, A) JP-A-62-140684 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08J 3 / 09 C08G 18/00 C09D 5/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】脂肪族炭化水素系溶剤および/または脂環
式炭化水素系溶剤を必須の成分とする非水溶媒の分散さ
れた、イソシアネート基含有非水分散型樹脂を必須の成
分として含有することを特徴とする、湿気硬化型非水分
散型塗料。
An isocyanate group-containing non-aqueous dispersion resin in which a non-aqueous solvent containing an aliphatic hydrocarbon solvent and / or an alicyclic hydrocarbon solvent as an essential component is contained as an essential component. A moisture-curable non-aqueous dispersion paint characterized by the following.
【請求項2】前記したイソシアネート基含有非水分散型
樹脂が、イソシアネート基含有α,β−エチレン性不飽
和結合含有単量体を必須の成分とする単量体類を重合さ
せて得られるものである、請求項1に記載の湿気硬化型
非水分散型塗料。
2. An isocyanate group-containing non-aqueous dispersion resin obtained by polymerizing monomers containing an isocyanate group-containing α, β-ethylenically unsaturated bond-containing monomer as an essential component. The moisture-curable non-aqueous dispersion paint according to claim 1, which is:
【請求項3】前記したイソシアネート基含有非水分散型
樹脂が、脂肪族炭化水素系溶剤および/または脂環式炭
化水素系溶剤を必須の成分とする非水溶媒に可溶なる樹
脂の存在下に、イソシアネート基含有α,β−エチレン
性不飽和結合含有単量体を必須の成分とする単量体類を
重合させて得られるものである、請求項1に記載の湿気
硬化型非水分散型塗料。
3. The method according to claim 1, wherein the isocyanate group-containing non-aqueous dispersion type resin is soluble in a non-aqueous solvent containing an aliphatic hydrocarbon solvent and / or an alicyclic hydrocarbon solvent as an essential component. 2. The moisture-curable non-aqueous dispersion according to claim 1, which is obtained by polymerizing monomers having an isocyanate group-containing α, β-ethylenically unsaturated bond-containing monomer as an essential component. Mold paint.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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