JP3070366B2 - 亜鉛電解の浄液精製液中のＣｄ濃度の測定方法 - Google Patents
亜鉛電解の浄液精製液中のＣｄ濃度の測定方法Info
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- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】 本発明は亜鉛の湿式製錬の硫酸
亜鉛水溶液中の微量のＣｄ濃度を精度よく迅速に測定す
るための方法に関するものである。
亜鉛水溶液中の微量のＣｄ濃度を精度よく迅速に測定す
るための方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】 従来、湿式亜鉛製錬における硫酸亜鉛
溶液中の少量のＣｄ含有量を操業現場で測定する方法と
しては、上記硫酸亜鉛溶液のｐＨを調整し、支持電解液
を加えたのち水銀滴下電極に直流電圧を印加して電解し
電流−電圧曲線を求め、Ｃｄの半波電位における拡散電
流の波高からＣｄ濃度を求めるいわゆる直流ポーラログ
ラフ分析法が、試料液中に同時に存在する他イオンの分
離を必要とせず、しかも比較的簡易に、かつ迅速に測定
できるところから現場の操業分析法として広く用いられ
ている。
溶液中の少量のＣｄ含有量を操業現場で測定する方法と
しては、上記硫酸亜鉛溶液のｐＨを調整し、支持電解液
を加えたのち水銀滴下電極に直流電圧を印加して電解し
電流−電圧曲線を求め、Ｃｄの半波電位における拡散電
流の波高からＣｄ濃度を求めるいわゆる直流ポーラログ
ラフ分析法が、試料液中に同時に存在する他イオンの分
離を必要とせず、しかも比較的簡易に、かつ迅速に測定
できるところから現場の操業分析法として広く用いられ
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】 しかし、近年電気亜
鉛の主な用途である亜鉛鍍金鋼板の耐食性に対する要求
は一段と厳しくなり、亜鉛の耐食性に対して悪影響を及
ぼすと考えられる亜鉛地金中のＣｄ含有量をさらに引き
下げることが求められているが、要求される高品位の電
気亜鉛を製造するためには、電解処理する前の精製硫酸
亜鉛溶液（以下精製液という）中のＣｄ濃度を０．１ｍ
ｇ／ｌ以下にする必要がある。
鉛の主な用途である亜鉛鍍金鋼板の耐食性に対する要求
は一段と厳しくなり、亜鉛の耐食性に対して悪影響を及
ぼすと考えられる亜鉛地金中のＣｄ含有量をさらに引き
下げることが求められているが、要求される高品位の電
気亜鉛を製造するためには、電解処理する前の精製硫酸
亜鉛溶液（以下精製液という）中のＣｄ濃度を０．１ｍ
ｇ／ｌ以下にする必要がある。
【０００４】しかし前記直流ポーラログラフによる分析
法は０．５ｍｇ／ｌが分析限界であるので、浄液工程か
ら電解に送る精製液中のＣｄ濃度が高純度の電気亜鉛を
製造するための許容限界濃度以下であることを確認する
ことができない。このため、精製液中のＣｄ濃度の測定
には迅速性に欠ける原子吸光分析法などを用いているの
で、実際の操業では精製液中のＣｄ濃度の測定結果を参
照することなく精製液を電解工程に送り電気亜鉛を製造
しているのが現状である。
法は０．５ｍｇ／ｌが分析限界であるので、浄液工程か
ら電解に送る精製液中のＣｄ濃度が高純度の電気亜鉛を
製造するための許容限界濃度以下であることを確認する
ことができない。このため、精製液中のＣｄ濃度の測定
には迅速性に欠ける原子吸光分析法などを用いているの
で、実際の操業では精製液中のＣｄ濃度の測定結果を参
照することなく精製液を電解工程に送り電気亜鉛を製造
しているのが現状である。
【０００５】一方、浄液の最終工程において常に大過剰
の亜鉛末を添加しているので、通常の操業状態では精製
液中のＣｄ濃度は前述の許容限度以下に維持されている
が、沈澱したＣｄが再溶解するなどの原因で精製液のＣ
ｄ濃度が許容限度濃度を越えた場合にもこれを検知して
対処することができず、製造した電気亜鉛の純度の低下
を惹起するするため、精製液中の微量のＣｄ濃度を常時
監視して浄液工程の操業をコントロールすることが求め
られてきた。
の亜鉛末を添加しているので、通常の操業状態では精製
液中のＣｄ濃度は前述の許容限度以下に維持されている
が、沈澱したＣｄが再溶解するなどの原因で精製液のＣ
ｄ濃度が許容限度濃度を越えた場合にもこれを検知して
対処することができず、製造した電気亜鉛の純度の低下
を惹起するするため、精製液中の微量のＣｄ濃度を常時
監視して浄液工程の操業をコントロールすることが求め
られてきた。
【０００６】このため前記のＣｄ濃度：０．１ｍｇ／ｌ
以下の測定のできる高感度のＣｄ濃度の測定法の開発が
行われてきたが、操業現場の環境ではこの種の精密装置
を保持、管理するのは困難で、充分な感度を維持して、
迅速かつ精度よくＣｄ濃度を測定できる分析装置はいま
だに実用化されていない。
以下の測定のできる高感度のＣｄ濃度の測定法の開発が
行われてきたが、操業現場の環境ではこの種の精密装置
を保持、管理するのは困難で、充分な感度を維持して、
迅速かつ精度よくＣｄ濃度を測定できる分析装置はいま
だに実用化されていない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】 そこで、本発明者ら
は、上述のような観点から感度の高いＣｄ濃度の測定方
法を開発するために研究をすすめた結果、Ｃｄが作るヨ
ウ素錯体が安定で、かつ陰イオン交換樹脂に強く吸着す
るのにたいして、精製液に存在するＺｎなどのその他イ
オンがヨウ素錯体を作り難く、また作ったとしても陰イ
オン交換樹脂に吸着しにくいことを利用して、精製液に
ヨウ素イオンを加えてＣｄのヨウ素錯体を作り強塩基性
イオン交換樹脂相を通過させれば、Ｃｄはこれに吸着
し、他のイオンはイオン交換樹脂に吸着しないで単に樹
脂相を通過するので、Ｃｄをその他のイオンと容易に分
離できることを見いだした。この特性を利用してまずＣ
ｄを分離して、つぎに適当な発色剤を用いてこのＣｄを
発色させ分光光度計を用いて吸光度を測定すれば、０．
５ｍｇ／ｌのＣｄは勿論のこと０．１ｍｇ／ｌのＣｄも
正確かつ迅速に測定できるという研究結果を得た。
は、上述のような観点から感度の高いＣｄ濃度の測定方
法を開発するために研究をすすめた結果、Ｃｄが作るヨ
ウ素錯体が安定で、かつ陰イオン交換樹脂に強く吸着す
るのにたいして、精製液に存在するＺｎなどのその他イ
オンがヨウ素錯体を作り難く、また作ったとしても陰イ
オン交換樹脂に吸着しにくいことを利用して、精製液に
ヨウ素イオンを加えてＣｄのヨウ素錯体を作り強塩基性
イオン交換樹脂相を通過させれば、Ｃｄはこれに吸着
し、他のイオンはイオン交換樹脂に吸着しないで単に樹
脂相を通過するので、Ｃｄをその他のイオンと容易に分
離できることを見いだした。この特性を利用してまずＣ
ｄを分離して、つぎに適当な発色剤を用いてこのＣｄを
発色させ分光光度計を用いて吸光度を測定すれば、０．
５ｍｇ／ｌのＣｄは勿論のこと０．１ｍｇ／ｌのＣｄも
正確かつ迅速に測定できるという研究結果を得た。
【０００８】この発明は、上記の研究結果にもとづいて
なされたものであって、採取された試料溶液にヨウ素イ
オンによる錯形成剤を加えてＣｄ錯イオンを形成し強塩
基性陰イオン交換樹脂相に吸着させたのち、このイオン
交換樹脂相を無機酸で洗ってＣｄ錯イオンを無機酸に溶
離し、この溶出液にｐＨ調整剤、多価陽イオンに対する
マスキング剤、緩衝液およびＣｄイオンの発色剤を加え
反応させてＣｄと発色剤の錯体とし、分光光度計を用い
てこの発色した溶液の吸光度を測定し、この吸光度から
Ｃｄ含有量を測定することからなる亜鉛電解の浄液精製
液中のＣｄ濃度を測定する方法に特徴を有するものであ
る。
なされたものであって、採取された試料溶液にヨウ素イ
オンによる錯形成剤を加えてＣｄ錯イオンを形成し強塩
基性陰イオン交換樹脂相に吸着させたのち、このイオン
交換樹脂相を無機酸で洗ってＣｄ錯イオンを無機酸に溶
離し、この溶出液にｐＨ調整剤、多価陽イオンに対する
マスキング剤、緩衝液およびＣｄイオンの発色剤を加え
反応させてＣｄと発色剤の錯体とし、分光光度計を用い
てこの発色した溶液の吸光度を測定し、この吸光度から
Ｃｄ含有量を測定することからなる亜鉛電解の浄液精製
液中のＣｄ濃度を測定する方法に特徴を有するものであ
る。
【０００９】また、この研究結果によれば、錯形成剤、
溶離剤、ｐＨ調整液、緩衝剤、マスキング剤、Ｃｄイオ
ン発色剤としては次に挙げるものが望ましい。錯形成剤
としては水溶性のヨウ化物、例えばＫＩ、ＮａＩなどの
アルカリ金属のヨウ化物あるいはＮＨ４Ｉなどがよい。
溶離剤としては、Ｃｄと強固な錯体を作って陰イオン交
換樹脂へ吸着する恐れのない無機酸、例えばＨＮＯ3 、
Ｈ2ＳＯ4 などがよい。
溶離剤、ｐＨ調整液、緩衝剤、マスキング剤、Ｃｄイオ
ン発色剤としては次に挙げるものが望ましい。錯形成剤
としては水溶性のヨウ化物、例えばＫＩ、ＮａＩなどの
アルカリ金属のヨウ化物あるいはＮＨ４Ｉなどがよい。
溶離剤としては、Ｃｄと強固な錯体を作って陰イオン交
換樹脂へ吸着する恐れのない無機酸、例えばＨＮＯ3 、
Ｈ2ＳＯ4 などがよい。
【００１０】また、精製液中に存在するイオンで、前記
イオン交換樹脂による分離操作の後にもＣｄとともに溶
出液に残って吸光光度法によるＣｄの定量を妨害するの
はＣｕ、Ｐｂ、Ｂｉ等のみであるので、マスキング剤と
してクエン酸或いはクエン酸カリウムなどのクエン酸塩
類、酒石酸或いは酒石酸ナトリウムカリウムなどの酒石
酸塩類、シュウ酸或いはシュウ酸ナトリウムなどのシュ
ウ酸塩類、リン酸ナトリウムなどのリン酸塩類、クエン
酸ナトリウムなどのクエン酸塩類、アセチルアセトン、
マロン酸、チオ尿素、１，１０−フェナントロリン、テ
トラエチレンペンタアミンの１種または２種以上を使用
することがよい。
イオン交換樹脂による分離操作の後にもＣｄとともに溶
出液に残って吸光光度法によるＣｄの定量を妨害するの
はＣｕ、Ｐｂ、Ｂｉ等のみであるので、マスキング剤と
してクエン酸或いはクエン酸カリウムなどのクエン酸塩
類、酒石酸或いは酒石酸ナトリウムカリウムなどの酒石
酸塩類、シュウ酸或いはシュウ酸ナトリウムなどのシュ
ウ酸塩類、リン酸ナトリウムなどのリン酸塩類、クエン
酸ナトリウムなどのクエン酸塩類、アセチルアセトン、
マロン酸、チオ尿素、１，１０−フェナントロリン、テ
トラエチレンペンタアミンの１種または２種以上を使用
することがよい。
【００１１】さらに、ｐＨ調整剤としては例えばＮａＯ
Ｈ、ＫＯＨなどのアルカリ金属の水酸化物またはＮＨ4
ＯＨが適当であり、ｐＨ緩衝液にはＮＨ4Ｃｌ溶液など
を用いることができるが酒石酸塩類、シュウ酸塩類、リ
ン酸二水素アンモニウムなどを含む上記マスキング剤の
溶液の多くはそれ自身でｐＨ緩衝作用をもつのでこれら
の試薬をマスキング剤に使った場合には特にｐＨ緩衝液
を加える必要はない。
Ｈ、ＫＯＨなどのアルカリ金属の水酸化物またはＮＨ4
ＯＨが適当であり、ｐＨ緩衝液にはＮＨ4Ｃｌ溶液など
を用いることができるが酒石酸塩類、シュウ酸塩類、リ
ン酸二水素アンモニウムなどを含む上記マスキング剤の
溶液の多くはそれ自身でｐＨ緩衝作用をもつのでこれら
の試薬をマスキング剤に使った場合には特にｐＨ緩衝液
を加える必要はない。
【００１２】ついで、Ｃｄイオンの発色剤としては1-(4
-Nitrophenyl)-3-(4-phenylazophenyl)triazene （以
下、発色試薬１という）、1-(2-Pyridylazo)-2-naphtho
l （以下発色試薬２という） 2-[2-(5-Bromopyridyl)az
o]-5-dimethylaminophenol（以下、発色試薬３とい
う）, 1-(6-Bromobenzothiazo-2-ylazo)-2-naphthol)
（以下、発色試薬４という）, 4-(2-Thiazolylazo)reso
rcinol（以下、発色試薬５という）がよい。
-Nitrophenyl)-3-(4-phenylazophenyl)triazene （以
下、発色試薬１という）、1-(2-Pyridylazo)-2-naphtho
l （以下発色試薬２という） 2-[2-(5-Bromopyridyl)az
o]-5-dimethylaminophenol（以下、発色試薬３とい
う）, 1-(6-Bromobenzothiazo-2-ylazo)-2-naphthol)
（以下、発色試薬４という）, 4-(2-Thiazolylazo)reso
rcinol（以下、発色試薬５という）がよい。
【００１３】つぎに、本発明の方法を図１に示すフロー
シートにしたがって説明する。図１に示されるように試
料受槽１に精製液を受けて試料溶液とし、この試料溶液
を試料吸引ポンプ２によりサンプル導入切替バルブ５に
送り、試料溶液は前記バルブ５にしつらえた例えば２０
０μｌの定量器を通って排水系管路１８に排出される。
一方、錯形成液注入ポンプ４によって錯形成液貯槽３か
らサンプル導入切替バルブ５に送られた錯形成液は切替
バルブ５のバイパス経路を流れ混合器６を経由して吸着
・溶離切替バルブ９を通りイオン交換樹脂カラム１０を
通過した後ふたたび吸着・溶離切替バルブ９を通り排水
管路１８へ排出される。一方、溶離液注入ポンプ８によ
って溶離液貯槽７から吸着・溶離切替バルブ９を通って
混合器１５に送られた溶離液は、ここで混合液注入ポン
プ１２によって混合液貯槽１１から送られてきたマスキ
ング液、ｐＨ調整液、緩衝液剤の混合液（以下、混合液
という）、および発色液注入ポンプ１４によって発色液
貯槽１３から送られてきた発色液と混合し、ついで反応
器１６にてＣｄイオンと発色剤の錯形成反応が完結した
後、検出器１７においてＣｄと発色剤の錯体の示す特定
吸収波長の吸光度を測定して排水系管路１８から排出す
るようになっている。
シートにしたがって説明する。図１に示されるように試
料受槽１に精製液を受けて試料溶液とし、この試料溶液
を試料吸引ポンプ２によりサンプル導入切替バルブ５に
送り、試料溶液は前記バルブ５にしつらえた例えば２０
０μｌの定量器を通って排水系管路１８に排出される。
一方、錯形成液注入ポンプ４によって錯形成液貯槽３か
らサンプル導入切替バルブ５に送られた錯形成液は切替
バルブ５のバイパス経路を流れ混合器６を経由して吸着
・溶離切替バルブ９を通りイオン交換樹脂カラム１０を
通過した後ふたたび吸着・溶離切替バルブ９を通り排水
管路１８へ排出される。一方、溶離液注入ポンプ８によ
って溶離液貯槽７から吸着・溶離切替バルブ９を通って
混合器１５に送られた溶離液は、ここで混合液注入ポン
プ１２によって混合液貯槽１１から送られてきたマスキ
ング液、ｐＨ調整液、緩衝液剤の混合液（以下、混合液
という）、および発色液注入ポンプ１４によって発色液
貯槽１３から送られてきた発色液と混合し、ついで反応
器１６にてＣｄイオンと発色剤の錯形成反応が完結した
後、検出器１７においてＣｄと発色剤の錯体の示す特定
吸収波長の吸光度を測定して排水系管路１８から排出す
るようになっている。
【００１４】したがって、試料溶液の分取と導入、およ
びＣｄイオンのイオン交換樹脂への吸着（以下、操作１
という）は、サンプル導入切替バルブ５を切り替えて試
料溶液で満ちたバルブの定量器を試料溶液の流路から切
り離して錯形成液の流路につなぐことにより定量器内の
試料溶液は錯形成液の流路を錯形成液とともに流れて混
合器６に達し、ここで錯形成液とと充分に混合してＣｄ
のヨウ素錯体を形成し、吸着・溶離切替バルブ９を経由
してイオン交換樹脂カラム１０に導き、ここでＣｄのヨ
ウ素錯体はイオン交換樹脂相に吸着され、Ｚｎをはじめ
とする大部分のイオンはヨウ素イオンと錯体を作らない
で反応残余の錯形成液とともに切替バルブ９を経由して
排水系管路系１８を通り排出する。
びＣｄイオンのイオン交換樹脂への吸着（以下、操作１
という）は、サンプル導入切替バルブ５を切り替えて試
料溶液で満ちたバルブの定量器を試料溶液の流路から切
り離して錯形成液の流路につなぐことにより定量器内の
試料溶液は錯形成液の流路を錯形成液とともに流れて混
合器６に達し、ここで錯形成液とと充分に混合してＣｄ
のヨウ素錯体を形成し、吸着・溶離切替バルブ９を経由
してイオン交換樹脂カラム１０に導き、ここでＣｄのヨ
ウ素錯体はイオン交換樹脂相に吸着され、Ｚｎをはじめ
とする大部分のイオンはヨウ素イオンと錯体を作らない
で反応残余の錯形成液とともに切替バルブ９を経由して
排水系管路系１８を通り排出する。
【００１５】ついで、Ｃｄイオンのイオン交換樹脂から
の溶離と溶離したＣｄ量の測定（以下、操作２という）
は、吸着・溶離切替バルブ９を切り替えて、錯形成液注
入ポンプ４によって混合器６を経て吸着・溶離切替バル
ブ９に送られた錯形成液を、イオン交換カラム１０を経
由しないで直接排水系管路１８に導いてこれを排出し、
一方、溶離液注入ポンプ８により吸着・溶離切替バルブ
９に送られた溶離液をイオン交換樹脂カラム１０に導
き、イオン交換樹脂カラム１０に吸着したＣｄイオンを
溶離液中に溶出し、溶出液としてカラムから排出して混
合器１５に送り、ここで混合液注入ポンプで送られた混
合液、発色液注入ポンプで送られた発色液と充分に混合
し安定したｐＨの状態で、反応器１６へ導きＣｄイオン
を発色液と充分に反応させてＣｄと発色剤の錯体を作
る。この結果、溶出液は安定した発色を示すので、この
発色した液を検出器１７に導き、Ｃｄと発色剤の錯体の
持つ特定吸収波長の吸光度を測定し、あらかじめ作製し
た検量線を用いて計算によりＣｄ濃度を求める。
の溶離と溶離したＣｄ量の測定（以下、操作２という）
は、吸着・溶離切替バルブ９を切り替えて、錯形成液注
入ポンプ４によって混合器６を経て吸着・溶離切替バル
ブ９に送られた錯形成液を、イオン交換カラム１０を経
由しないで直接排水系管路１８に導いてこれを排出し、
一方、溶離液注入ポンプ８により吸着・溶離切替バルブ
９に送られた溶離液をイオン交換樹脂カラム１０に導
き、イオン交換樹脂カラム１０に吸着したＣｄイオンを
溶離液中に溶出し、溶出液としてカラムから排出して混
合器１５に送り、ここで混合液注入ポンプで送られた混
合液、発色液注入ポンプで送られた発色液と充分に混合
し安定したｐＨの状態で、反応器１６へ導きＣｄイオン
を発色液と充分に反応させてＣｄと発色剤の錯体を作
る。この結果、溶出液は安定した発色を示すので、この
発色した液を検出器１７に導き、Ｃｄと発色剤の錯体の
持つ特定吸収波長の吸光度を測定し、あらかじめ作製し
た検量線を用いて計算によりＣｄ濃度を求める。
【００１６】この際、次の測定の準備としてサンプル導
入切替バルブ５を切り替えて試料溶液をバルブ内の定量
器経由で排出系管路１８に排出して定量器内の試料溶液
を新しい溶液と入れ換える一方、錯形成液はサンプル導
入切替バルブ５のバイパス経路を流れて混合器６へ導入
されここから吸着・溶離切替バルブ９を経由して直接排
出系管路１８に排出することが同時に行われる。
入切替バルブ５を切り替えて試料溶液をバルブ内の定量
器経由で排出系管路１８に排出して定量器内の試料溶液
を新しい溶液と入れ換える一方、錯形成液はサンプル導
入切替バルブ５のバイパス経路を流れて混合器６へ導入
されここから吸着・溶離切替バルブ９を経由して直接排
出系管路１８に排出することが同時に行われる。
【００１７】
【実施例】つぎに、この発明の方法を実施例により具体
的に説明する。 まず、試薬特級のヨウ化カリウム、ヨ
ウ化ナトリウム、ヨウ化アンモニウム、水酸化カリウ
ム、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、
酒石酸、シュウ酸、シュウ酸ナトリウム、リン酸ナトリ
ウム、アセチルアセトン、マロン酸、チオ尿素、１，１
０−フェナントリン、テトラエチレンペンタアミン、濃
硝酸、および発色試薬１〜５を用意した。上記試薬類を
用いてヨウ化カリウム濃度：０．１Ｍｏｌ／ｌ、の錯形
成液１とヨウ化ナトリウム濃度：０．１Ｍｏｌ／ｌの錯
形成液２、ヨウ化アンモニウム濃度：０．１Ｍｏｌ／ｌ
の錯形成液３、硝酸濃度：１Ｍｏｌ／ｌの溶離液１と硫
酸濃度１Ｍｏｌ／ｌの溶離液２、第２表に示される試薬
濃度のマスキング液、ｐＨ調整液、緩衝液、発色液を調
製した。このうちマスキング剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤は
各々の試薬が表１に示される濃度を持つ混合液として調
製した。
的に説明する。 まず、試薬特級のヨウ化カリウム、ヨ
ウ化ナトリウム、ヨウ化アンモニウム、水酸化カリウ
ム、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、
酒石酸、シュウ酸、シュウ酸ナトリウム、リン酸ナトリ
ウム、アセチルアセトン、マロン酸、チオ尿素、１，１
０−フェナントリン、テトラエチレンペンタアミン、濃
硝酸、および発色試薬１〜５を用意した。上記試薬類を
用いてヨウ化カリウム濃度：０．１Ｍｏｌ／ｌ、の錯形
成液１とヨウ化ナトリウム濃度：０．１Ｍｏｌ／ｌの錯
形成液２、ヨウ化アンモニウム濃度：０．１Ｍｏｌ／ｌ
の錯形成液３、硝酸濃度：１Ｍｏｌ／ｌの溶離液１と硫
酸濃度１Ｍｏｌ／ｌの溶離液２、第２表に示される試薬
濃度のマスキング液、ｐＨ調整液、緩衝液、発色液を調
製した。このうちマスキング剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤は
各々の試薬が表１に示される濃度を持つ混合液として調
製した。
【００１８】
【表１】
【００１９】また、電解カドミウムを用いて作ったＣｄ
濃度：１ｇ／ｌのカドミウム標準液を希釈してＣｄ濃度
０．０５〜１０．０ｍｇ／ｌカドミウム標準液を調製
し、これに発色試薬１〜５を加えて発色させ、各々の発
色剤について分光光度計の検量線を作製した。試料液と
しては亜鉛製錬の浸出液をＣｕとＣｏを除くため第１、
第２浄液工程で処理した液を、第３浄液工程において更
に亜鉛末を添加してＣｄの大部分を除去した硫酸亜鉛溶
液（以下、第３浄液精製液という）、および第３浄液精
製液を第４浄液工程において再度亜鉛末を添加してＣｄ
を除去した硫酸亜鉛溶液（以下、第４浄液精製液とい
う）を用いた。上記第３浄液精製液Ａ〜Ｄと第４浄液精
製液Ａ〜Ｆを試料液受槽に導き、操作１：２００秒、操
作２：１５０秒の操作条件と第１表に示す試薬濃度等の
条件を用いてＣｄ濃度を測定することにより本発明方法
１〜１０を実施した。また比較の目的で、同じ試料液か
ら２５ｍｌを採取して濃塩酸０．５ｍｌおよびゼラチン
２ｇ／ｌを含む支持電解液：０．５ｍｌを加えて水銀滴
下電極を用いて−０．５ＶのＣｄの半波電位近傍におけ
る電流−電圧曲線を記録し、作図法によって拡散電流の
波高を求めて、あらかじめ作製したＣｄ濃度の検量線を
用いてＣｄ濃度を求めることにより従来方法（直流ポー
ラログラフ法）１１〜２０を行った。この際採取した試
料液について、今日最も信頼性の高いＣｄの分析方法と
考えられる原子吸光法によるＣｄ分析をＪＩＳ Ｈ１１
１１（亜鉛地金分析方法）に準拠して行った。この分析
値を本発明の方法および従来方法の直流ポーラログラフ
法による測定結果と比較するため表２に示した。
濃度：１ｇ／ｌのカドミウム標準液を希釈してＣｄ濃度
０．０５〜１０．０ｍｇ／ｌカドミウム標準液を調製
し、これに発色試薬１〜５を加えて発色させ、各々の発
色剤について分光光度計の検量線を作製した。試料液と
しては亜鉛製錬の浸出液をＣｕとＣｏを除くため第１、
第２浄液工程で処理した液を、第３浄液工程において更
に亜鉛末を添加してＣｄの大部分を除去した硫酸亜鉛溶
液（以下、第３浄液精製液という）、および第３浄液精
製液を第４浄液工程において再度亜鉛末を添加してＣｄ
を除去した硫酸亜鉛溶液（以下、第４浄液精製液とい
う）を用いた。上記第３浄液精製液Ａ〜Ｄと第４浄液精
製液Ａ〜Ｆを試料液受槽に導き、操作１：２００秒、操
作２：１５０秒の操作条件と第１表に示す試薬濃度等の
条件を用いてＣｄ濃度を測定することにより本発明方法
１〜１０を実施した。また比較の目的で、同じ試料液か
ら２５ｍｌを採取して濃塩酸０．５ｍｌおよびゼラチン
２ｇ／ｌを含む支持電解液：０．５ｍｌを加えて水銀滴
下電極を用いて−０．５ＶのＣｄの半波電位近傍におけ
る電流−電圧曲線を記録し、作図法によって拡散電流の
波高を求めて、あらかじめ作製したＣｄ濃度の検量線を
用いてＣｄ濃度を求めることにより従来方法（直流ポー
ラログラフ法）１１〜２０を行った。この際採取した試
料液について、今日最も信頼性の高いＣｄの分析方法と
考えられる原子吸光法によるＣｄ分析をＪＩＳ Ｈ１１
１１（亜鉛地金分析方法）に準拠して行った。この分析
値を本発明の方法および従来方法の直流ポーラログラフ
法による測定結果と比較するため表２に示した。
【００２０】
【表２】
【００２１】さらに、第３浄液精製液と第４浄液精製液
について、本発明の方法、従来方法および原子力吸光分
析法による３種の測定を３０分のサンプリング間隔で４
時間３０分継続して行った。本発明の方法の操作条件
は、操作１を２００秒、操作２を１，６００秒とし、使
用した試薬濃度、分光光度計の測定波長等は第３浄液精
製液については表１の種別９の条件を用い、第４浄液精
製液については同じく表１の種別１の条件を用いた。従
来方法については前述の直流ポーラログラフ法の測定条
件を用い、信頼性の評価のために行った原子力吸光法に
よるＣｄ濃度の分析はＪＩＳ Ｈ１１１１準拠して実施
した。第３浄液精製液中のＣｄ濃度の測定結果を図２
に、第４浄液精製液中のＣｄ濃度の測定結果を図３に示
す。
について、本発明の方法、従来方法および原子力吸光分
析法による３種の測定を３０分のサンプリング間隔で４
時間３０分継続して行った。本発明の方法の操作条件
は、操作１を２００秒、操作２を１，６００秒とし、使
用した試薬濃度、分光光度計の測定波長等は第３浄液精
製液については表１の種別９の条件を用い、第４浄液精
製液については同じく表１の種別１の条件を用いた。従
来方法については前述の直流ポーラログラフ法の測定条
件を用い、信頼性の評価のために行った原子力吸光法に
よるＣｄ濃度の分析はＪＩＳ Ｈ１１１１準拠して実施
した。第３浄液精製液中のＣｄ濃度の測定結果を図２
に、第４浄液精製液中のＣｄ濃度の測定結果を図３に示
す。
【００２２】
【発明の効果】表２から明らかなように本発明の方法に
よる測定結果は信頼性の高い原子吸光分析法による分析
結果と非常によく一致し、また従来方法である直流ポー
ラログラフ法による測定結果と比べてＣｄ濃度：０．５
ｍｇ／ｌ以下の定量性において格段に優れている。
よる測定結果は信頼性の高い原子吸光分析法による分析
結果と非常によく一致し、また従来方法である直流ポー
ラログラフ法による測定結果と比べてＣｄ濃度：０．５
ｍｇ／ｌ以下の定量性において格段に優れている。
【００２３】また、図２および図３から明らかなよう
に、本発明の方法によってＣｄ濃度を測定すれば精製液
中の０．１ｍｇ／ｌのＣｄ濃度を精度よくかつ迅速に測
定できるので、精製液中のＣｄ濃度が前述の許容限界
値：０．１ｍｇ／ｌを超えたとき、迅速に対処してＣｄ
濃度を０．１ｍｇ／ｌ以下に引き下げることが可能であ
る。
に、本発明の方法によってＣｄ濃度を測定すれば精製液
中の０．１ｍｇ／ｌのＣｄ濃度を精度よくかつ迅速に測
定できるので、精製液中のＣｄ濃度が前述の許容限界
値：０．１ｍｇ／ｌを超えたとき、迅速に対処してＣｄ
濃度を０．１ｍｇ／ｌ以下に引き下げることが可能であ
る。
【００２４】本発明の方法によば、高純度の電気亜鉛の
製造のために必要とされる浄液精製液中のＣｄの許容限
度濃度：０．１ｍｇ／ｌ以下のＣｄ濃度を迅速にチェッ
クできるので、亜鉛製錬の電解工程に送る精製液のＣｄ
濃度を常時監視して浄液工程を管理することにより、常
に純度の高い耐食性に優れた電気亜鉛を製造することが
できる。
製造のために必要とされる浄液精製液中のＣｄの許容限
度濃度：０．１ｍｇ／ｌ以下のＣｄ濃度を迅速にチェッ
クできるので、亜鉛製錬の電解工程に送る精製液のＣｄ
濃度を常時監視して浄液工程を管理することにより、常
に純度の高い耐食性に優れた電気亜鉛を製造することが
できる。
【図１】本発明の方法のフローチャートである。
【図２】本発明の方法、従来方法および原子吸光分析法
によって、第３浄液精製液中のＣｄ濃度の動きを測定し
た図である。
によって、第３浄液精製液中のＣｄ濃度の動きを測定し
た図である。
【図３】本発明の方法、従来方法および原子吸光分析法
によって、第４浄液精製液中のＣｄ濃度の動きを測定し
た図である。
によって、第４浄液精製液中のＣｄ濃度の動きを測定し
た図である。
１．試料受槽 ２．試料吸引ポンプ ３．錯形成液貯槽 ４．錯形成液注入ポンプ ５．サンプル導入切替バルブ ６．混合器 ７．溶離液貯槽 ８．溶離液注入ポンプ ９．吸着・溶離切替バルブ １０．イオン交換樹脂カラム １１．混合液貯槽 １２．混合液注入ポンプ １３．発色液貯槽 １４．発色液注入ポンプ １５．混合器 １６．反応器 １７．検出器 １８．排水系管路
Claims (1)
- 【請求項１】 亜鉛製錬の精製硫酸亜鉛溶液中のＣｄ濃
度の測定方法において、採取した試料溶液にヨウ素イオ
ンによる錯形成剤を加えてＣｄ錯イオンを形成し強塩基
性陰イオン交換樹脂相に吸着させ、このイオン交換樹脂
を無機酸で洗ってＣｄ錯イオンを無機酸に溶離し、この
溶出液にｐＨ調整剤、多価陽イオンに対するマスキング
剤、緩衝液およびＣｄイオンの発色剤を加えＣｄイオン
と発色剤を反応させてＣｄと発色剤の錯体とし、分光光
度計を用いてこの発色した溶液の吸光度を測定し、この
吸光度からＣｄ含有量を測定することを特徴とする亜鉛
電解の浄液精製液中のＣｄ濃度の測定方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5289206A JP3070366B2 (ja) | 1993-11-18 | 1993-11-18 | 亜鉛電解の浄液精製液中のＣｄ濃度の測定方法 |
| FI945415A FI103810B1 (fi) | 1993-11-18 | 1994-11-17 | Laitteisto ja menetelmä puhdistetun sinkkielektrolyysinesteen kadmiumpitoisuuden mittaamiseksi |
| AU78927/94A AU672534B2 (en) | 1993-11-18 | 1994-11-17 | Apparatus and method for measuring concentration of cadmium contained in refined liquid for zinc electrolysis |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5289206A JP3070366B2 (ja) | 1993-11-18 | 1993-11-18 | 亜鉛電解の浄液精製液中のＣｄ濃度の測定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07140129A JPH07140129A (ja) | 1995-06-02 |
| JP3070366B2 true JP3070366B2 (ja) | 2000-07-31 |
Family
ID=17740157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5289206A Expired - Lifetime JP3070366B2 (ja) | 1993-11-18 | 1993-11-18 | 亜鉛電解の浄液精製液中のＣｄ濃度の測定方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3070366B2 (ja) |
| AU (1) | AU672534B2 (ja) |
| FI (1) | FI103810B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106662555A (zh) * | 2014-08-12 | 2017-05-10 | 株式会社爱思迪科学 | 氨基酸、有机酸和糖质的分析预处理装置及分析预处理方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108295803B (zh) * | 2018-04-12 | 2024-04-23 | 北京纬纶华业环保科技股份有限公司 | 一种含镉废水处理方法 |
-
1993
- 1993-11-18 JP JP5289206A patent/JP3070366B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-11-17 AU AU78927/94A patent/AU672534B2/en not_active Ceased
- 1994-11-17 FI FI945415A patent/FI103810B1/fi not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106662555A (zh) * | 2014-08-12 | 2017-05-10 | 株式会社爱思迪科学 | 氨基酸、有机酸和糖质的分析预处理装置及分析预处理方法 |
| EP3182117A4 (en) * | 2014-08-12 | 2018-04-25 | AiSTI SCIENCE CO., Ltd. | Amino acid, organic acid, and sugar analysis pretreatment device and analysis pretreatment method |
| CN106662555B (zh) * | 2014-08-12 | 2019-07-19 | 株式会社爱思迪科学 | 氨基酸、有机酸和糖质的分析预处理装置及分析预处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU672534B2 (en) | 1996-10-03 |
| FI945415A7 (fi) | 1995-05-19 |
| AU7892794A (en) | 1995-05-25 |
| FI945415A0 (fi) | 1994-11-17 |
| JPH07140129A (ja) | 1995-06-02 |
| FI103810B (fi) | 1999-09-30 |
| FI103810B1 (fi) | 1999-09-30 |
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