JP3064610B2 - カレンダ−用樹脂ロ−ル - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、製紙用ソフトニツプカ
レンダ−，製紙用ス−パ−カレンダ−，繊維用カレンダ
−，磁気テ−プ用カレンダ−装置に使用されルカレンダ
−用樹脂ロ−ルに関し、特に製紙用の大型カレンダ−ロ
−ルに用いられるものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、カレンダ−装置は、金属ロ−ル
と弾性ロ−ルの間に温度，圧力を加えながらウェブを通
過させ、表面の平滑性，艶出しを行うものである。この
様なカレンダ−装置に用いられる弾性ロ−ルは、高温，
高圧，高速に耐え、しかも使用中に割れ破壊等が生じな
い性能が要求されている。

【０００３】従来、例えば製紙用のカレンダ−ロ−ルと
して、原綿、木綿、脱脂綿、紙、ウ−ルなどからなる所
謂コットンロ−ル、ペ−パ−ロ−ル、ウ−ルロ−ル等が
使用されている。

【０００４】これらの繊維を利用したロ−ルは、繊維の
集合体であるためその硬度が均一でない。従って、実際
に使用する際には、予備運転をしてロ−ル表面の硬度を
ある程度均一にしている。この表面の硬度の均一化作業
には、多大な時間を費している。また、繊維を使用した
これらのロ−ルは、使用時の内部発熱が大きく、高圧
下、高速回転で運転すると内部が焼けてしまい、使用不
能となる。また、運転中に紙切れ等の事故が起きると、
被処理体の紙にしわが発生し、これらの紙が数枚重なっ
た状態でカレンダ−される。この時、ロ−ルの復元性が
悪いため、ロ−ル表面に紙跡が残りその後に通過する紙
に傷をつけてしまう。同様に、狭幅の紙を処理した後に
広幅の紙を処理すると、狭幅の紙をエッヂ部のへこみが
直接広幅の紙に影響を及ぼす問題がある。そこで、予備
ロ−ルを何本も用意し、紙幅が変化する度にロ−ルを交
換し、紙の重なりによって傷が発生した場合は、再度研
磨することを行っている。繊維用カレンダ−ロ−ルとし
ても、上記繊維質ロ−ルが多用されているが、同様な欠
陥を有している。

【０００５】この対策として、最近樹脂製ロ−ルが検討
されてきた。磁気テ−プ用カレンダ−装置に用いられる
樹脂ロ−ルとして、特公昭52-17404号公報にウレタンゴ
ム又はウレタンゴムを主成分とする複合材料を芯体表面
に取り付けてなるショア−Ｄ硬度７０゜以上の弾性ロ−
ルを使用することが記載されている。しかし、ここで使
用されるウレタン樹脂（ゴム）はガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が１２０℃の材質は伸びが１０％以上であり、大型
のロ−ルが製作可能であるが、最近カレンダ−条件が厳
しくなり、より高温，高圧，高速での使用要求がある。
Ｔｇがより高い樹脂を使用しなければならないが、ウレ
タン樹脂は例えばＴｇを１４０℃の材質にすると、伸び
が５％以下になり、大型ロ−ルの成形ができなくなって
しまう。

【０００６】また、この様な高温，高圧，高速化の対策
として磁気テ−プ用カレンダ−装置に用いられる樹脂ロ
−ルの樹脂として、非繊維系プラスチックが適用され、
熱硬化性樹脂又はガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以
上の熱可塑性樹脂が選ばれ、例えばエポキシ樹脂、シリ
コン樹脂、ポリアリレ−ト樹脂、フッ化ビニデリン樹
脂、ポリフェニレンスルフィルド樹脂、フェノ−ル樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアセタ−ル樹脂、ポ
リイミド樹脂が使用されている（特公昭64-1297 号公
報）。

【０００７】上記樹脂の中で熱硬化性樹脂は、耐熱性を
備えた樹脂は、一般に伸びが小さく、芯金に一体成形し
た場合は硬化収縮、熱収縮のため、製作中に割れが生じ
ることがあり、特に大型ロ−ルでは製作が困難である。
そのため、予め樹脂の筒体を製作しておき、その筒体を
芯金に被覆する方法を取らないとロ−ルの製作は不可能
である。

【０００８】また、熱可塑性樹脂は、筒体を芯金に被覆
する方法を取らざるを得ない。予め、樹脂の筒体を製作
しておき、筒体を芯金に被覆する方法は特公昭62-40476
号で提案されている様に従来から行なわれてきた技術で
ある。しかし、この様な方法は以下の様な欠点を有して
いる。大型ロ−ルを製作する場合、筒体の内面を精度良
く研磨する必要がある。これは、精度が悪いと、芯金と
樹脂が密着せず、使用中にその部分から破壊が起こるた
めである。芯金と筒体を接着させる場合、予め成型され
た樹脂と芯金を接着させるため、接着力が弱く、接着欠
陥部分が発生する可能性がいつもある。この様に、筒体
の内面研磨に非常に労力を費やし、しかもロ−ル製作後
に接着欠陥部分が存在する可能性があり、品質上安定し
ない。

【０００９】接着欠陥があるロ−ルが実際に使用された
場合、使用中にその部分から破壊が起こり、樹脂が飛散
し、ひどい場合は装置全体に影響を及ぼし、人身事故に
つながる可能性もある。

【００１０】この様な欠点の改良として、予め製作して
おいた樹脂筒体と芯金の間に樹脂を注入して一体化する
方法（例えば特公平3-47359 号）があるが、大型ロ−ル
製作時に樹脂筒体と芯金との間隙部の精度保持等、非常
に大変な作業である。また、同時に予め樹脂の筒体を製
作しておくため、接着力が弱く、ロ−ル使用時に破壊
し、樹脂が飛散する可能性がある。

【００１１】特開昭59-1533 号は、ビス（２−オキサゾ
リン）化合物を原料として熱硬化性樹脂に関する特許出
願である。この出願は、具体的には、ビス（２−オキサ
ゾリン）化合物とジカルボン酸とをビス（２−オキサゾ
リン）化合物１モルに対してジカルボン酸を約１モル以
下の割合で亜リン酸エステルの存在下、加熱反応させる
ことを特徴とする熱硬化性樹脂の製造法である。

【００１２】また、この樹脂を用いたロ−ルに関して下
記の様な出願がある（特公平2-22446 号）。即ち、この
出願は、磁気記録媒体を少なくとも一対のロ−ルの間で
表面処理する磁気記録媒体の表面処理方法において、前
記磁気記録媒体に接触するロ−ル表面層としてビス（２
−オキサゾリン）化合物とジカルボン酸とを亜リン酸エ
ステルの存在下に反応させて得られる熱硬化性樹脂を用
いることを特徴とする磁気記録媒体の表面処理方法であ
る。

【００１３】この様にビス（２−オキサゾリン）化合物
とジカルボン酸と亜リン酸エステルを用いたロ−ルにて
表面処理を行うと、非常に良い結果が得られることが記
載されているが、これらの樹脂は耐熱性が高い時（例え
ばＴｇ：１５０℃以上）に伸びが５％以下であり、大型
ロ−ルの一体成形が難しい。また、より耐熱性が必要な
用途では、Ｔｇの上昇とともに伸びが小さくなり、大型
ロ−ルの製作にはむかない。このため、前述の筒体のハ
メ込み方式でロ−ルを製作せざるを得ない。

【００１４】一般にフィラ−を充填していない樹脂で比
較すると、硬さが硬く耐熱性の良い樹脂は伸びが小さく
耐衝撃性が良くない。このため、耐熱性の良い樹脂被覆
材を用いた大型ロ−ルを製造することは大変難しい。

【００１５】また、特開昭63-241029 号はビス（２−オ
キサゾリン）化合物と少なくとも２個のアミノ基を有す
る芳香族化合物を反応させることを特徴としており、特
開平1-199320号は上記樹脂を用いて製作した樹脂ロ−ル
を使用することを特徴とする磁気記録媒体の表面処理装
置に関するものである。これは、前述の特公平2-22446
号よりより高温、高圧に耐えられる樹脂ロ−ルを提供す
るものである。しかし、この場合、本文中第117 頁右段
６行目から記載されているように、型への注入，回転成
形，塗布等があるが、発明者らの実験の結果、実施例で
も記載されているように、予め樹脂のパイプを成型し、
そのパイプを芯金に被覆する方法がベストである半面、
芯金に注型型を組み、直接樹脂を型へ流し込み、一体に
成形する方法をとると製作時に割れ等が生じる欠点があ
る。

【００１６】これは、この樹脂の硬化反応が進む際、多
量の発熱を伴うからであり、その発熱が図１の様に反応
が徐々に進むのではなく、硬化（反応）が始まると一気
に進み、樹脂内部が高温になってしまい、硬化収縮，熱
収縮が大きくなってしまう。特に、大型ロ−ル製作の場
合、樹脂ロ−ルとしての特性を出すため、樹脂の厚みを
１０〜５０mmに設定して製作するが、厚みが厚ければ厚
いほど硬化時に発生した熱の放熱が少なくなり、樹脂内
部に歪みが発生してしまう。そして、芯金の線膨脹係数
が非常に小さいため、芯金と一体成型した場合、樹脂の
硬化収縮と、熱収縮の値に伸びが追従できず、割れが生
じる。また、割れが生じなくとも、樹脂内部に残留歪が
大きくあり、実使用中に割れを生じることがある。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】この様に、最近のカレ
ンダ−装置に用いられる樹脂製ロ−ルとして、高圧，高
温，高速，大型化など個々の要求を満たすロ−ルは多く
のものがあるが、複数の要求、特に、より高温で他の複
数の要求がある場合の材質で満足な材質はなかった。

【００１８】本発明は上記事情に鑑みてなされたもの
で、高温、高圧、高速の条件で安定して使用でき、かつ
処理するウェブの重なり等による表面への傷付き低減、
クラックを回避しえるカレンダ−用樹脂ロ−ルを提供す
ることを目的とする。

【００１９】耐熱性が良く、かつ伸びが大きいため、芯
金を貫通させた注型用モ−ルド内へ原料樹脂混合物を直
接注型し、硬化させて一体化成型する方法は勿論、予め
樹脂の筒体を製造し、それを芯金に被覆する方法でも製
作可能である。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明は、ビス（２−オ
キサゾリン）化合物と、芳香族ジアミンと、分子内に少
なくとも２つのエポキシ基を有するエポキシ化合物を反
応させ、ショア−Ｄ硬度が８５゜以上の熱硬化性樹脂を
芯金に被覆したことを特徴とするカレンダ−用樹脂ロ−
ルである。本発明において、ビス（２−オキサゾリン）
化合物は、下記一般式「化１」で表わされる。

【００２１】

【化１】

【００２２】但し、Ｒは炭素間結合又は２値の炭化水素
基を示し、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ はそれぞれ水素、
アルキル基またはアリ−ル基を示す。Ｒが炭化水素基の
とき、具体例としてアルキレン基、シクロアルキレン基
又はアリ−レン基等を挙げることができる。

【００２３】上記ビス（２−オキサゾリン）化合物の具
体例として、Ｒが炭素間結合のとき、例えば、２，２′
−ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−メ
チル−２−オキゾリン）、２，２′−ビス（５−メチル
−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（５，５′−ジ
メチル−２−オキゾリン）、２，２′−ビス（４，４，
４′，４′−テトラメチル−２−オキゾリン）を挙げる
ことができる。また、Ｒが炭化水素基であるときは、例
えば、１，２−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）エ
タン、１，４−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ブ
タン、１，６−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ヘ
キサン、１，８−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）
オクタン、１，４−ビス（２−オキサゾリン−２−イ
ル）シクロヘキサン、１，２−ビス（２−オキサゾリン
−２−イル）ベンゼン、１，３−ビス（２−オキサゾリ
ン−２−イル）ベンゼン、１，４−ビス（２−オキサゾ
リン−２−イル）ベンゼン、１，２−ビス（５−メチル
−２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン、１，３−ビ
ス（５−メチル−２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼ
ン１，４−ビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリ
ン−２−イル）ベンゼン、１，４−ビス（５−メチル−
２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン、１，４−ビス
（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン−２−イル）
ベンゼンを挙げることができる。これらは単独で、又は
２種以上の混合物として用いられる。

【００２４】本発明においては、上記ビス（２−オキサ
ゾリン）化合物は、モノ（２−オキサゾリン）化合物と
併用することができる。かかるモノ（２−オキサゾリ
ン）化合物の具体例としては、例えば、２−メチルオキ
サゾリン、２，４−ジメチルオキサゾリン、２−エチル
オキサゾリン、２，５−ジメチルオキサゾリン、４，５
−ジメチルオキサゾリン、２−フェニル−２−オキサゾ
リン、２−（ｍ−トリル）オキサゾリン、２−（ｐ−ト
リル）オキサゾリン、５−メチル−２−フェニルオキサ
ゾリンを挙げることができる。特に、１，３−ビス（２
−オキサゾリン−２−イル）ベンゼンを用いることが望
ましい。

【００２５】また、本発明に用いられる芳香族ジアミン
は、単環式又は多環式化合物のいずれであってもよく、
具体例として、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン
ジアミン、２，３−又は２，４−又は２，５−トルイレ
ンジアミン、４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′
−ジメトキシ−４，４′−ジアミノビフェニル、４，
４′−ジアミノトリフェニルメタン、３，３′−ジメチ
ル−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′，５，
５′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、
４，４′−メチレンビスアニレン、４，４′−メチレン
ビス（２−クロロアニレン）、２，２′−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、１，３
−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビ
ス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、３，４′−ジア
ミノジフェニルエ−テル、４，４′−ジアミノジフェニ
ルスルフィドや、４，４′−ビス（アミノフェニル）ア
ミンを挙げることができる。

【００２６】上記した中では、特に、４，４′−メチレ
ンビスアニレン、４，４′−メチレンビス（２−クロロ
アニレン）、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン、３，４′−ジアミノジフェニルエ−テル、４，
４′−ジアミノジフェニルスルフィド、２，２′−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン等
が好ましい。

【００２７】なお、本発明においては、上記した芳香族
ジアミンと共に、分子内に単一のアミノ基を有する芳香
族化合物、特に、芳香族モノアミンを、併用することが
できる。かかる芳香族モノアミンも、単環式化合物でも
多環式化合物のいずれでもよく、具体例として、例えば
アニレンメチルアニレン、エチルアニレン、ｏ−トルイ
ジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、α−ナフチル
アミン、β−ナフチルアミン、ベンジルアミンを挙げる
ことができる。

【００２８】更に、本発明において用い得るエポキシ化
合物は、分子内に少なくとも２つ以上のエポキシ基を有
する化合物であって、ビスフェノ−ルＡグリジルエ−テ
ル、ビスフェノ−ルＦジグリシジルエ−テル、テトラプ
ロモビスフェノ−ルＡジグリシジルエ−テル等のビスフ
ェノ−ル型エポキシ化合物、フタル酸ジグリシジルエス
テル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒド
ロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル
酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシ
ジルエステル、ダイマ−酸ジグリシジルエステル等のジ
グリシジルエステル型エポキシ化合物、ノボラック型エ
ポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物等を挙げることが
できる。これらは、単独で、又は混合物として用いられ
る。上記したようにエポキシ化合物は芳香族アミン１モ
ルに対して、通常、１モル以下の範囲で用いられる。

【００２９】本発明においては、上記エポキシ化合物と
共に、分子内に単一のエポキシ基を有するモノエポキシ
化合物も併用することができる。このようなモノエポキ
シ化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエ−テ
ル、アリルグリシジルエ−テルを挙げることができる。

【００３０】本発明においては、ビス（２−オキサゾリ
ン）化合物と芳香族アミンとエポキシ化合物との反応
は、好ましくは、オキサゾリン環開重合触媒の存在下に
行われる。かかる触媒を用いることによって、反応温度
を低下させ、あるいは硬化に要する反応時間を短縮する
ことができる。

【００３１】かかるオキサゾリン環開重合触媒は、例え
ば、Ｐolymer J.,Vol.3,pp.35-39(1972)や、「講座重合
反応論７、開環重合II、pp.159-164、化学同人(1973)に
記載されているように既に知られており、具体例とし
て、例えば、強酸、スルホンサンエステル、硫酸エステ
ル、ルイス酸、脂肪族または脂環族元素、アルキル炭素
やアルキレン炭素に結合したハロゲン原子を少なくとも
１つ有する有機ハロゲン化物を挙げることができる。

【００３２】強酸としては、例えば、リン酸、硫酸、硝
酸等のオキソ酸、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水
素酸、硫化水素等の水素酸等の鉱酸、例えば、フェニル
リン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−
トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナ
フタレン−α−スルホン酸、ナフタレン−β−スルホン
酸、スルファニル酸、フェニルホスホン酸等の有機酸を
挙げることができる。これら強酸は、それ自体を用いて
もよいが、また予め用いる芳香族アミンの塩を形成させ
てこれを用いることもできる。

【００３３】スルホン酸エステルとしては、例えば、ｐ
−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸
メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエン
スルホン酸ｎ−ブチルを挙げることができる。硫酸エス
テルとしては、例えば、ジメチル硫酸やジエチル硫酸を
挙げることができる。ルイス酸としては、例えば、塩化
アルミニウム、塩化第二スズ、塩化バナジウム、塩化バ
ナジル、三フッ化ホウ素を挙げることができる。

【００３４】前記した有機ハロゲン化物の好ましい例と
しては、モノハロアルカン及びポリハロアルカンであっ
て、具体例として、例えばヨウ化メチル、塩化ブチル、
臭化ブチル、ヨウ化ブチル、臭化ｎ−ヘキシル、塩化オ
クチル、臭化ｎ−オクチル、臭化ラウリル、臭化ステア
リル、臭化アリル、四臭化エタンを挙げることができ
る。また、前記した有機ハロゲン化物の他の好ましい具
体例として、例えば、臭化ベンジル、ｐ，ｐ′−ジクロ
ロメチルベンゼン等のモノハロメチルベンゼンやポリハ
ロメチルベンゼン、α−ブロモプロピオン酸エチル、α
−ブロモイソ酪酸エチル等のハロゲン化脂肪エステルを
挙げることができる。上記した触媒は、単独で、又は２
種以上が併用される。

【００３５】本発明の方法において、これらの触媒は、
樹脂原料、即ち、前記したビス（２−オキサゾリン）化
合物、芳香族アミン及びエポキシ化合物の合計重量に基
づいて、約０．０５〜５重量％の範囲で用いられ、好ま
しくは約０．１〜３重量％の範囲で用いられる。

【００３６】上記ビス（２−オキサゾリン）化合物を用
いる樹脂の例としては、前述した特開昭59-1533 号，特
開平1-199320号，特開平1-113420号が挙げられるが、こ
れらの樹脂の中で特に大型のカレンダ−用樹脂ロ−ルと
して最適な樹脂は特開平1-113422号を基とする樹脂であ
り、発明者らは研究の結果、高温，高圧，高速下での大
型カレンダ−用樹脂ロ−ルを芯金と一体成型でき、しか
も成型中、使用中のクラック発生が生じないことを見出
だした。

【００３７】即ち、本発明で用いられる樹脂は、前述し
た特開平1-199320号で用いられる樹脂の発熱の様な発熱
曲線は取らず、図２の様に長時間にわたり分散して発熱
し、かつ硬化温度に比べ極端な温度差が生じぜず、芯
金，金型の温度との差もあまり生じないので、硬化収
縮，熱収縮を小さくすることができる。これは、３つの
反応物が徐々に反応を進めるためである。

【００３８】本発明において、前記熱硬化性樹脂を、ビ
ス（２−オキサゾリン）化合物をＡ、芳香族ジアミンを
Ｂ、分子内に少なくとも２つのエポキシ基を有するエポ
キシ化合物をＣとしたとき、モル比で Ａ／（Ｂ−Ｃ）＝１．２〜３．０

【００３９】の構成比とすると、より好ましいカレンダ
−用樹脂ロ−ルが得られる。ここで、その比が１．２未
満の場合は、一般的にガラス転移温度（Ｔｇ）が１５０
℃未満で低く、カレンダ−ロ−ルとして実用上問題があ
る。また、特殊な芳香族ジアミンを選べば、その比が
１．２未満の場合でもＴｇが１５０℃以上となるが、そ
の場合には伸びが小さくなり問題がある。また、その比
が３．０より大きい場合は、ガラス転移温度（Ｔｇ）は
高くなるが、伸びが小さく（Ｅ_B ５％以下）なり、実機
ロ−ル製作が不可能である。

【００４０】本発明において、ショア−Ｄ硬度を８５以
上としたのは、次の理由による。つまり、通常、カレン
ダ−用ロ−ルは高圧，高速回転で使用される機会が多
く、硬度が８５に満たないと使用圧力による樹脂の変形
量が大きくなる。その結果、樹脂内部が発熱し、破壊に
至る。また、大きな変形量に樹脂が追従できず、クラッ
クが生ずる。

【００４１】なお、本樹脂には、例えばシリカ粉末、ア
ルミナ粉末、ガラス粉末、炭酸カルシウム、カ−ボン、
クレイ粉末、シリカビ−ズ、アルミナビ−ズ、ガラスビ
−ズ等の無機質粉末よりなる充填剤を混入してもよい。
また、エポキシ樹脂粉末，フェノ−ル樹脂粉末等の有機
質粉末よりなる充填剤を混入してもよい。更に、例えば
ガラス繊維，カ−ボン繊維，金属繊維を使用しても良
く、形状は例えば裁断物，織物，不織布いずれでも可能
である。

【００４２】

【作用】本発明によれば、高温、高圧、高速の条件で安
定使用でき、なおかつ処理するウェブの重なり等による
樹脂ロ−ル表面への傷付き低減、クラックの生じない樹
脂ロ−ルを得ることができる。

【００４３】

【実施例】本発明の実施例について説明する。 （実施例１） １．原料樹脂の準備 １，３ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン １．５モル ２，４′メチレンビスアニリン ２ モル ビスフェノ−ルＡジグリシジルエ−テル １ モル を混合し加熱溶解を行う。つづいて、臭化オクチルを樹
脂原料に対して０．４重量部添加し混合した原料を準備
する。 ２．鉄心の準備 表面にサンドブラスト処理を行ない、接着剤を塗布した
鉄心を注型用モ−ルドに貫通させ予熱をする。 ３．注入，硬化工程 この型に上記原料樹脂を注入し、加熱硬化させる。 ４．研磨工程

【００４４】常法により研磨を行ない、芯径φ３８０，
ロ−ル型φ４００，面長2500mmの樹脂を被覆したカレン
ダ−用樹脂ロ−ルを得た。図３はこのロ−ルの断面形状
を示すもので、１は芯金、２は接着剤層、３は樹脂層を
示す。

【００４５】このようにして得られたロ−ルを、紙のス
−パ−カレンダ−用弾性ロ−ルとして使用した。12段の
ス−パ−カレンダ−の下から２段目で、使用条件即ちス
ピ−ド600 ｍ／min ，圧力250 ＫＮ／ｍ，温度；ヒ−ト
ロ−ル80℃の条件で使用した。研磨周期が従来のコット
ンロ−ルと比較して10倍に伸び、割れなどのトラブルが
発生せずに順調に使用されている。 （実施例２）

【００４６】まず、実施例１の原料樹脂に対してシリカ
粉末を100 重量部混合した原料を準備した。他の方法
は、実施例１と同様な方法で実施例２に係るロ−ルを得
た。但し、この場合の芯径はφ５８０、外径φ６００、
面長は5500mmである。

【００４７】実施例２に係るロ−ルを、紙のス−パ−カ
レンダ−の弾性ロ−ルとして、12段のス−パ−カレンダ
−の下から２段目で、使用条件即ちスピ−ド800 ｍ／mi
n ，圧力250 ＫＮ／ｍ，温度；ヒ−トロ−ル80℃の条件
で使用した。その結果、研磨周期が従来のコットンロ−
ルと比較して８倍に伸び、割れ等のトラブルが発生せず
に、順調に使用されている。 （比較例１）原料樹脂として、 １，３ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン １．５モル ４，４′メチレンビスアニリン １ モル

【００４８】を混合し、加熱溶解を行なう。その後、臭
化オクチルを原料樹脂に対し、０．４重量部添加し混合
した。これを、実施例１と全く同一な方法で同一寸法の
ロ−ルを製作した。しかし、硬化後、クラックが発生し
満足なロ−ルを得ることができなかった。 （比較例２）

【００４９】まず、比較例１の樹脂を芯金に直接成形硬
化させるのではなく、一度樹脂のスリ−ブを製作した。
つづいて、内径を研磨しφ３８３とした。次に、このス
リ−ブをブラスト処理、接着剤を塗布したφ３８０の芯
金にはめ込み、１．５mmの間隙に接着性樹脂を流し込
み、硬化後常法により研磨を行ない、実施例１と同一寸
法のロ−ルを得た。このようにして得られたロ−ルを、
実施例１と同様に使用したが、９ケ月で端部に剥離が生
じたので使用を中止した。

【００５０】

【発明の効果】以上詳述した如く本発明によれば、製作
時及び高温，高圧，高速の使用条件下で割れ，破壊がな
く、製紙用の大型カレンダ−用ロ−ルにおいても有効な
信頼性の高いカレンダ−用樹脂ロ−ルを提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来のロ−ルに用いられる樹脂の時間と温度と
の関係を示す特性図。

【図２】本発明に係るロ−ルに用いられる樹脂の時間と
温度との関係を示す特性図。

【図３】本発明に係るロ−ルの要部の断面図。

【符号の説明】

１…芯金、２…接着剤層、３…樹脂層。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−199320（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−696（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−282093（ＪＰ，Ａ) 国際公開88／9846（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D21G 1/00 - 1/02 B29C 59/04 G11B 5/84 F16C 13/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビス（２−オキサゾリン）化合物と、芳
   香族ジアミンと、分子内に少なくとも２つのエポキシ基
   を有するエポキシ化合物を反応させ、ショア−Ｄ硬度が
   ８５゜以上の熱硬化性樹脂を芯金に被覆したことを特徴
   とするカレンダ−用樹脂ロ−ル。
2. 【請求項２】 前記熱硬化性樹脂が、ビス（２−オキサ
   ゾリン）化合物Ａと、芳香族ジアミンＢと、分子内に少
   なくとも２つのエポキシ基を有するエポキシ化合物Ｃの
   構成比がモル比で Ａ／（Ｂ−Ｃ）＝１．２〜３．０ である請求項１記載のカレンダ−用樹脂ロ−ル。
3. 【請求項３】 前記熱硬化性樹脂のガラス転移温度（Ｔ
   ｇ）が１５０℃以上である請求項１記載のカレンダ−用
   樹脂ロ−ル。