JP3047756B2 - 熱可塑性オレフィンコポリマーを含有するポリカーボネート組成物 - Google Patents
熱可塑性オレフィンコポリマーを含有するポリカーボネート組成物Info
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- JP3047756B2 JP3047756B2 JP6313885A JP31388594A JP3047756B2 JP 3047756 B2 JP3047756 B2 JP 3047756B2 JP 6313885 A JP6313885 A JP 6313885A JP 31388594 A JP31388594 A JP 31388594A JP 3047756 B2 JP3047756 B2 JP 3047756B2
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- aromatic group
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性オレフィンコ
ポリマーを含有するブレンドから成るポリカーボネート
組成物に関する。熱可塑性オレフィンコポリマーブレン
ドは、前駆体で官能性にされたオレフィンポリマーと官
能性にされた付加ポリマーから反応性条件下で製造され
る。生じるポリカーボネート組成物は、予想外に、改良
された物性を示す。
ポリマーを含有するブレンドから成るポリカーボネート
組成物に関する。熱可塑性オレフィンコポリマーブレン
ドは、前駆体で官能性にされたオレフィンポリマーと官
能性にされた付加ポリマーから反応性条件下で製造され
る。生じるポリカーボネート組成物は、予想外に、改良
された物性を示す。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックは伝統的に二つの別個の重
要な群、すなわち熱可塑性プラスチックと熱硬化性物質
に分けられる。熱可塑性プラスチックは熱せられると溶
融して粘性液体になり、冷やされると固体になるもので
ある。その特徴は、可撓性並びに繰り返して軟化および
硬化され得る能力である。一般的な熱可塑性プラスチッ
クはアクリル樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化
ビニルおよびポリスチレンを含む。逆に、熱硬化性物質
は一度だけ熱せられて形付けられ得るもので、したがっ
て再加工できない。更に、熱硬化性物質は多くの場合に
硬質、剛性、不溶解性で不溶融性である。この種の物質
を説明する例はフェノール樹脂、エポキシ樹脂および不
飽和ポリエステルを含む。
要な群、すなわち熱可塑性プラスチックと熱硬化性物質
に分けられる。熱可塑性プラスチックは熱せられると溶
融して粘性液体になり、冷やされると固体になるもので
ある。その特徴は、可撓性並びに繰り返して軟化および
硬化され得る能力である。一般的な熱可塑性プラスチッ
クはアクリル樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化
ビニルおよびポリスチレンを含む。逆に、熱硬化性物質
は一度だけ熱せられて形付けられ得るもので、したがっ
て再加工できない。更に、熱硬化性物質は多くの場合に
硬質、剛性、不溶解性で不溶融性である。この種の物質
を説明する例はフェノール樹脂、エポキシ樹脂および不
飽和ポリエステルを含む。
【０００３】しばしば多くの商業的用途に使用されるの
で、強靭にされた熱可塑性プラスチックから成るポリカ
ーボネートブレンドを製造することが益々関心を集めて
いる。熱可塑性プラスチックを強靭にする商業的な方法
は、通常、プラスチックの中に低いガラス転移温度を持
つエラストマーを混入することを含む。しかし、多くの
場合、エラストマーと熱可塑性プラスチックとの非混和
性と非相溶性がブレンド中に劣悪な物性を生じる。従っ
て、物性改良のために相溶性化方策が必要になる。この
方策は、典型的には、熱可塑性プラスチックとエラスト
マーから製造されたコポリマーをブレンド中に配合する
ことを含む。コポリマーはゴム相分散と付着を改良し、
それによってブレンドの相溶性と物性を改良するのに役
立つ。
で、強靭にされた熱可塑性プラスチックから成るポリカ
ーボネートブレンドを製造することが益々関心を集めて
いる。熱可塑性プラスチックを強靭にする商業的な方法
は、通常、プラスチックの中に低いガラス転移温度を持
つエラストマーを混入することを含む。しかし、多くの
場合、エラストマーと熱可塑性プラスチックとの非混和
性と非相溶性がブレンド中に劣悪な物性を生じる。従っ
て、物性改良のために相溶性化方策が必要になる。この
方策は、典型的には、熱可塑性プラスチックとエラスト
マーから製造されたコポリマーをブレンド中に配合する
ことを含む。コポリマーはゴム相分散と付着を改良し、
それによってブレンドの相溶性と物性を改良するのに役
立つ。
【０００４】このようなポリカーボネートブレンドの例
は、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢ
Ｓ）ターポリマーを含有するブレンドである。しかし、
不飽和ポリブタジエンゴムの存在のために、これらのブ
レンドは熱的および光化学的な劣化を受け易い。この結
果、ＡＢＳは屋外の使用では用途が制限される。従っ
て、本発明は、熱可塑性オレフィンコポリマーを含有す
るブレンドから成る新しいポリカーボネート組成物に向
けられている。上記の熱可塑性オレフィンコポリマー
は、オルト化合物官能性化オレフィンポリマーと酸、酸
無水物またはチオール官能性化付加ポリマーの反応から
製造される。加えて、本発明においては、オルト化合物
はオルトエステルおよびオルトカーボネートとして定義
されている。
は、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢ
Ｓ）ターポリマーを含有するブレンドである。しかし、
不飽和ポリブタジエンゴムの存在のために、これらのブ
レンドは熱的および光化学的な劣化を受け易い。この結
果、ＡＢＳは屋外の使用では用途が制限される。従っ
て、本発明は、熱可塑性オレフィンコポリマーを含有す
るブレンドから成る新しいポリカーボネート組成物に向
けられている。上記の熱可塑性オレフィンコポリマー
は、オルト化合物官能性化オレフィンポリマーと酸、酸
無水物またはチオール官能性化付加ポリマーの反応から
製造される。加えて、本発明においては、オルト化合物
はオルトエステルおよびオルトカーボネートとして定義
されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】付加ポリマーとエラス
トマーに由来するグラフトコポリマーは、ゴム基質とフ
リーラジカル開始剤の存在下にオレフィンモノマーを重
合して伝統的に製造されて来た。グラフト反応は、乳
化、懸濁、溶液あるいは塊状法で達成され得る。このよ
うな方法が広く使用されているが、モノマー、溶媒およ
び反応副生物の取扱と処理が必要になるので、このよう
な方法は望ましくはない。
トマーに由来するグラフトコポリマーは、ゴム基質とフ
リーラジカル開始剤の存在下にオレフィンモノマーを重
合して伝統的に製造されて来た。グラフト反応は、乳
化、懸濁、溶液あるいは塊状法で達成され得る。このよ
うな方法が広く使用されているが、モノマー、溶媒およ
び反応副生物の取扱と処理が必要になるので、このよう
な方法は望ましくはない。
【０００６】他の研究者は、アミンが酸無水物、エポキ
シドおよびアルキルハライドを含む求電子部の各種と反
応することが知られているので、アミン官能性化付加ポ
リマーを官能性化エラストマーと溶融加工することによ
る付加ポリマー／ゴムのコポリマー製造に焦点を合わせ
た。しかし、アミン官能性化付加ポリマーはコポリマー
形成用に大量には入手できないので、この方法は有利で
はない。
シドおよびアルキルハライドを含む求電子部の各種と反
応することが知られているので、アミン官能性化付加ポ
リマーを官能性化エラストマーと溶融加工することによ
る付加ポリマー／ゴムのコポリマー製造に焦点を合わせ
た。しかし、アミン官能性化付加ポリマーはコポリマー
形成用に大量には入手できないので、この方法は有利で
はない。
【０００７】最後に、米国特許第５，３９３，８３３号
（特願平６−２９０２６１号に対応）に、熱可塑性オレ
フィンコポリマーおよびそれを含有するブレンドが開示
され、一方、米国特許第５，１５３，２９０号には、ヒ
ドロキシ置換環状オルトエステルに塩化アクリロイルを
反応させて製造されるエチレン性不飽和環状オルトエス
テルのポリマーが開示されている。
（特願平６−２９０２６１号に対応）に、熱可塑性オレ
フィンコポリマーおよびそれを含有するブレンドが開示
され、一方、米国特許第５，１５３，２９０号には、ヒ
ドロキシ置換環状オルトエステルに塩化アクリロイルを
反応させて製造されるエチレン性不飽和環状オルトエス
テルのポリマーが開示されている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明が上記のものと特
許性を持って区別できる理由は、中でも、本発明が、オ
ルト化合物官能性化オレフィンポリマーと酸、酸無水物
またはチオール官能性化付加ポリマーの溶融または溶液
反応で製造された熱可塑性オレフィンコポリマーを含有
するブレンドから成る新しいポリカーボネート組成物に
向けられ、上記の熱可塑性オレフィンコポリマーが、付
加ポリマー結合に加えてエステルまたはスルフィドを持
つオレフィンポリマーを含んで成るからである。更に、
上記のコポリマーを含有するブレンドから成る新しいポ
リカーボネート組成物は、予期しないことには、望まし
い低減した光沢特性、改良された引っ張り強さ、好まし
い加熱撓み温度（ＨＤＴ）、改良されたメルトフローイ
ンデックス、改良された伸び値および少なくとも約４５
０ジュール／ｍ、好ましくは少なくとも約５５０ジュー
ル／ｍ、のノッチ付きアイゾット衝撃値を示す。発明の概要： 本発明は、ポリカーボネートおよび熱可塑
性オレフィンコポリマーを含有するブレンドから成る新
しい組成物に関し、上記コポリマーは付加ポリマー結合
に加えてエステルまたはスルフィドを持つオレフィンポ
リマーから成る。熱可塑性オレフィンコポリマーは、式
許性を持って区別できる理由は、中でも、本発明が、オ
ルト化合物官能性化オレフィンポリマーと酸、酸無水物
またはチオール官能性化付加ポリマーの溶融または溶液
反応で製造された熱可塑性オレフィンコポリマーを含有
するブレンドから成る新しいポリカーボネート組成物に
向けられ、上記の熱可塑性オレフィンコポリマーが、付
加ポリマー結合に加えてエステルまたはスルフィドを持
つオレフィンポリマーを含んで成るからである。更に、
上記のコポリマーを含有するブレンドから成る新しいポ
リカーボネート組成物は、予期しないことには、望まし
い低減した光沢特性、改良された引っ張り強さ、好まし
い加熱撓み温度（ＨＤＴ）、改良されたメルトフローイ
ンデックス、改良された伸び値および少なくとも約４５
０ジュール／ｍ、好ましくは少なくとも約５５０ジュー
ル／ｍ、のノッチ付きアイゾット衝撃値を示す。発明の概要： 本発明は、ポリカーボネートおよび熱可塑
性オレフィンコポリマーを含有するブレンドから成る新
しい組成物に関し、上記コポリマーは付加ポリマー結合
に加えてエステルまたはスルフィドを持つオレフィンポ
リマーから成る。熱可塑性オレフィンコポリマーは、式
【０００９】
【化６】
【００１０】の構成単位から成るオルト化合物官能性化
オレフィンポリマーと酸、酸無水物またはチオール官能
性を持つ付加ポリマーの反応によって製造される。官能
性化付加ポリマーの説明に役立つ実例は、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリフェニレンスルフィドおよびポリスチ
レンやアクリル樹脂のようなビニルモノマーからの官能
性化ポリマーを含む。
オレフィンポリマーと酸、酸無水物またはチオール官能
性を持つ付加ポリマーの反応によって製造される。官能
性化付加ポリマーの説明に役立つ実例は、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリフェニレンスルフィドおよびポリスチ
レンやアクリル樹脂のようなビニルモノマーからの官能
性化ポリマーを含む。
【００１１】上記の式中、各Ｒ1 は独立して水素、低級
アルキル（炭素原子数１〜５の炭化水素）、置換または
非置換芳香族基あるいはハロゲン、Ｒ2 は−ＣＨ2 −あ
るいは置換または非置換二価芳香族基、ｍは１以上であ
る。Ｘは実質的に不活性な結合基で、好ましくは式
アルキル（炭素原子数１〜５の炭化水素）、置換または
非置換芳香族基あるいはハロゲン、Ｒ2 は−ＣＨ2 −あ
るいは置換または非置換二価芳香族基、ｍは１以上であ
る。Ｘは実質的に不活性な結合基で、好ましくは式
【００１２】
【化７】
【００１３】あるいは式
【００１４】
【化８】
【００１５】あるいは式 −Ｃ（Ｒ1 ）2 − IV の基で示される。Ｙは、式
【００１６】
【化９】
【００１７】を持つ環状オルトカーボネートおよび環状
オルトエステル部分から成る群から選ばれる。Ｒ3 は炭
素原子数１〜１０の一級または二級アルキル、アリール
置換アルキル、炭素原子数６〜１０の芳香族基あるいは
Ｃ* と第二の４〜８員環を形成し斯くてビシクロ化合物
を作り出すアルキレン基である。Ｒ4 は炭素原子数１〜
１０の一級または二級アルキル、アリール置換アルキル
あるいは炭素原子数６〜１０の芳香族基である。更に、
Ｒ3 とＲ4 は、両者を連結する原子と共に、４〜８員環
を形成し斯くてスピロビシクロ化合物を作り出すことが
可能であり、Ｒ5 は水素、アルキルあるいはアリール、
Ｉは０または１、ｎは０ないし２の整数、ｐは０または
１、ｔはＲ3 とＣ* がビシクロ化合物を形成する時は０
であるがその他の時は１である。
オルトエステル部分から成る群から選ばれる。Ｒ3 は炭
素原子数１〜１０の一級または二級アルキル、アリール
置換アルキル、炭素原子数６〜１０の芳香族基あるいは
Ｃ* と第二の４〜８員環を形成し斯くてビシクロ化合物
を作り出すアルキレン基である。Ｒ4 は炭素原子数１〜
１０の一級または二級アルキル、アリール置換アルキル
あるいは炭素原子数６〜１０の芳香族基である。更に、
Ｒ3 とＲ4 は、両者を連結する原子と共に、４〜８員環
を形成し斯くてスピロビシクロ化合物を作り出すことが
可能であり、Ｒ5 は水素、アルキルあるいはアリール、
Ｉは０または１、ｎは０ないし２の整数、ｐは０または
１、ｔはＲ3 とＣ* がビシクロ化合物を形成する時は０
であるがその他の時は１である。
【００１８】
【実施例】本発明のポリカーボネート組成物は、式
【００１９】
【化１０】
【００２０】および式
【００２１】
【化１１】の構成単位を含むことができ、式中、Ａ1 は
二価の置換または非置換脂肪族、脂環式あるいは芳香族
基、好ましくは−Ａ2 −Ｙ−Ａ3 −であり、Ａ2 とＡ3
はそれぞれ独立して単環式二価芳香族基である。Ｙは橋
かけ基で、その１ないし４個の原子がＡ2 とＡ3 を分離
し、式ＶIIは式ＶＩの好ましい亜属である。
二価の置換または非置換脂肪族、脂環式あるいは芳香族
基、好ましくは−Ａ2 −Ｙ−Ａ3 −であり、Ａ2 とＡ3
はそれぞれ独立して単環式二価芳香族基である。Ｙは橋
かけ基で、その１ないし４個の原子がＡ2 とＡ3 を分離
し、式ＶIIは式ＶＩの好ましい亜属である。
【００２２】Ａ2 とＡ3 は、非置換フェニレンまたはそ
の置換誘導体であることができ、例示的な置換基（一種
またはそれ以上）は、アルキル、アルケニル、アルコキ
シなどである。非置換フェニレンが好ましい。Ａ2 とＡ
3 の両方がｏ−またはｍ−フェニレンであるか、一方が
ｏ−またはｍ−フェニレンで他がｐ−フェニレンである
ことが可能であるが、好ましくは両方がｐ−フェニレン
である。
の置換誘導体であることができ、例示的な置換基（一種
またはそれ以上）は、アルキル、アルケニル、アルコキ
シなどである。非置換フェニレンが好ましい。Ａ2 とＡ
3 の両方がｏ−またはｍ−フェニレンであるか、一方が
ｏ−またはｍ−フェニレンで他がｐ−フェニレンである
ことが可能であるが、好ましくは両方がｐ−フェニレン
である。
【００２３】橋かけ基Ｙでは、一個または二個の原子、
好ましくは一個の原子、がＡ2 とＡ 3 を分離する。Ｙは
最も多くの場合に炭化水素基、特にメチレン、シクロヘ
キシルメチレン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチ
ルメチレン、エチレン、イソプロピリデン、ネオペンチ
リデン、シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデ
ン、シクロドデシリデンあるいはアダマンチリデン、特
にｇｅｍ−アルキレン（アルキリデン）のような飽和基
である。しかし、不飽和基および炭素と水素以外の原子
を含む基、例えば２，２−ジクロロエチリデン、カルボ
ニル、フタリジリデン、オキシル、チオ、スルホキシお
よびスルホンも含まれる。入手し易さおよび本発明の目
的に対する格別な適合性の故に、式ＶIIの好ましい単位
は２，２−ビス（４−フェニレン）プロパンのカーボネ
ート単位であって、この単位はＹがイソプロピリデン、
Ａ2 とＡ3 がそれぞれｐ−フェニレンであるビスフェノ
ールＡに由来する。
好ましくは一個の原子、がＡ2 とＡ 3 を分離する。Ｙは
最も多くの場合に炭化水素基、特にメチレン、シクロヘ
キシルメチレン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチ
ルメチレン、エチレン、イソプロピリデン、ネオペンチ
リデン、シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデ
ン、シクロドデシリデンあるいはアダマンチリデン、特
にｇｅｍ−アルキレン（アルキリデン）のような飽和基
である。しかし、不飽和基および炭素と水素以外の原子
を含む基、例えば２，２−ジクロロエチリデン、カルボ
ニル、フタリジリデン、オキシル、チオ、スルホキシお
よびスルホンも含まれる。入手し易さおよび本発明の目
的に対する格別な適合性の故に、式ＶIIの好ましい単位
は２，２−ビス（４−フェニレン）プロパンのカーボネ
ート単位であって、この単位はＹがイソプロピリデン、
Ａ2 とＡ3 がそれぞれｐ−フェニレンであるビスフェノ
ールＡに由来する。
【００２４】式 ＨＯ−Ａ1 −ＯＨ VIII で示される物質は、上記式ＶＩの構成単位の根源を成
し、Ａ1 は先に定義した通りである。VIIIの説明に役立
つ非制限的実例は以下の物質を含む：２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）デカン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロドデカン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、４，４−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４−チオジフェノー
ル、４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジクロロジフェニ
ルエーテル、４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、１，３−ベンゼンジオール、
および１，４−ベンゼンジオール。
し、Ａ1 は先に定義した通りである。VIIIの説明に役立
つ非制限的実例は以下の物質を含む：２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）デカン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロドデカン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、４，４−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４−チオジフェノー
ル、４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジクロロジフェニ
ルエーテル、４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、１，３−ベンゼンジオール、
および１，４−ベンゼンジオール。
【００２５】上記のコポリカーボネートの製造時の使用
に同様に適する他の有用なジヒドロキシ芳香族化合物
は、いずれも本明細書中に参考文献として取り入れられ
ている米国特許第２，９９９，８３５号、第３，０２
８，３６５号、第３，３３４，１５４号および第４，１
３１，５７５号に開示されている。好ましいビスフェノ
ールは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（ビスフェノールＡ）である。
に同様に適する他の有用なジヒドロキシ芳香族化合物
は、いずれも本明細書中に参考文献として取り入れられ
ている米国特許第２，９９９，８３５号、第３，０２
８，３６５号、第３，３３４，１５４号および第４，１
３１，５７５号に開示されている。好ましいビスフェノ
ールは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（ビスフェノールＡ）である。
【００２６】本発明のポリカーボネートは、慣用の技術
を使用してビスフェノールにホスゲンやジメチルカーボ
ネートのようなカーボネート源を反応させることによっ
て製造され得る。これらは、溶融重合、界面重合および
ビスクロロホーメートを形成する界面転換とその後の重
合を含む。フェノールのような連鎖停止剤を使用しても
差支えない。
を使用してビスフェノールにホスゲンやジメチルカーボ
ネートのようなカーボネート源を反応させることによっ
て製造され得る。これらは、溶融重合、界面重合および
ビスクロロホーメートを形成する界面転換とその後の重
合を含む。フェノールのような連鎖停止剤を使用しても
差支えない。
【００２７】本発明に使用される官能性化オレフィンポ
リマーを作り出すためにグラフトされる官能性化用モノ
マー（エチレン性不飽和環状オルト化合物）の製造は、
ヒドロキシ置換オルトエステルとα、β−不飽和酸塩化
物を反応させてメタクリル酸エステルまたはアクリル酸
エステル型のような不飽和エステルを形成することによ
って達成される。製造は以下の実施例によって更に説明
される。実施例１〜３の全生成物の分子構造は、プロト
ンおよび13Ｃ核磁気共鳴分光法によって確認された。実施例１： 機械的かきまぜ機、圧均等化添加漏斗および
窒素吹き込み口を備えた５リットル三つ口フラスコに、
４−ヒドロキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−
１，３−ジオキソラン３０１ｇ（２．０３ｍｏｌ）、ト
リエチルアミン５１４ｇ（５．０８ｍｏｌ）および塩化
メチレン２Ｌを仕込んだ。フラスコを氷水浴に浸漬し、
撹拌しながら、塩化アクリロイル１９３．１ｇ（２．１
３ｍｏｌ）を窒素下で５０分間に撹拌しつつ添加した。
混合物を室温での一晩撹拌、濾過、濾液を水２Ｌづつで
２回洗浄、硫酸マグネシウム上での乾燥、濾過およびそ
の後のバキュームストリッピングの順で処理した。フリ
ーラジカルインヒビターとしての３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニルスルヒィド２００ｐｐ
ｍを残留物に添加し、真空蒸留した。所望の４−アクリ
ロイルオキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−１，
３−ジオキソランが８０〜８５℃／０．５〜１．０Ｔｏ
ｒｒで留出した。実施例２： ４−ヒドロキシメチル−２−メトキシ−２−
メチル−１，３−ジオキソラン２８１ｇ（１．９ｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン４８１ｇ（４．７６ｍｏｌ）お
よび塩化メタクリロイル１９９ｇ（１．９ｍｏｌ）を使
用して実施例１の手順を繰り返した。生成物である４−
メタクリロイルオキシメチル−２−メトキシ−２−メチ
ル−１，３−ジオキソランを８０℃／０．４Ｔｏｒｒで
採取した。実施例３： ４−ヒドロキシメチル−２−メトキシ−２−
フェニル−１，３−ジオキソラン２１ｇ（１００ｍｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン２５．３ｇ（２５０ｍｍｏ
ｌ）、塩化アクリロイル９．５ｇ（１０５ｍｍｏｌ）お
よび塩化メチレン１５０ｍＬを使用して実施例１の手順
を繰り返した。粗生成物を、溶離剤としてヘキサンに１
５％（容量による）混入した酢酸エチルを使用する塩基
性アルミナカラムクロマトグラフィーによって精製して
所望の４−アクリロイルオキシメチル−２−メトキシ−
２−フェニル−１，３−ジオキソランを得た。
リマーを作り出すためにグラフトされる官能性化用モノ
マー（エチレン性不飽和環状オルト化合物）の製造は、
ヒドロキシ置換オルトエステルとα、β−不飽和酸塩化
物を反応させてメタクリル酸エステルまたはアクリル酸
エステル型のような不飽和エステルを形成することによ
って達成される。製造は以下の実施例によって更に説明
される。実施例１〜３の全生成物の分子構造は、プロト
ンおよび13Ｃ核磁気共鳴分光法によって確認された。実施例１： 機械的かきまぜ機、圧均等化添加漏斗および
窒素吹き込み口を備えた５リットル三つ口フラスコに、
４−ヒドロキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−
１，３−ジオキソラン３０１ｇ（２．０３ｍｏｌ）、ト
リエチルアミン５１４ｇ（５．０８ｍｏｌ）および塩化
メチレン２Ｌを仕込んだ。フラスコを氷水浴に浸漬し、
撹拌しながら、塩化アクリロイル１９３．１ｇ（２．１
３ｍｏｌ）を窒素下で５０分間に撹拌しつつ添加した。
混合物を室温での一晩撹拌、濾過、濾液を水２Ｌづつで
２回洗浄、硫酸マグネシウム上での乾燥、濾過およびそ
の後のバキュームストリッピングの順で処理した。フリ
ーラジカルインヒビターとしての３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニルスルヒィド２００ｐｐ
ｍを残留物に添加し、真空蒸留した。所望の４−アクリ
ロイルオキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−１，
３−ジオキソランが８０〜８５℃／０．５〜１．０Ｔｏ
ｒｒで留出した。実施例２： ４−ヒドロキシメチル−２−メトキシ−２−
メチル−１，３−ジオキソラン２８１ｇ（１．９ｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン４８１ｇ（４．７６ｍｏｌ）お
よび塩化メタクリロイル１９９ｇ（１．９ｍｏｌ）を使
用して実施例１の手順を繰り返した。生成物である４−
メタクリロイルオキシメチル−２−メトキシ−２−メチ
ル−１，３−ジオキソランを８０℃／０．４Ｔｏｒｒで
採取した。実施例３： ４−ヒドロキシメチル−２−メトキシ−２−
フェニル−１，３−ジオキソラン２１ｇ（１００ｍｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン２５．３ｇ（２５０ｍｍｏ
ｌ）、塩化アクリロイル９．５ｇ（１０５ｍｍｏｌ）お
よび塩化メチレン１５０ｍＬを使用して実施例１の手順
を繰り返した。粗生成物を、溶離剤としてヘキサンに１
５％（容量による）混入した酢酸エチルを使用する塩基
性アルミナカラムクロマトグラフィーによって精製して
所望の４−アクリロイルオキシメチル−２−メトキシ−
２−フェニル−１，３−ジオキソランを得た。
【００２８】本発明に使用される官能性化オレフィンポ
リマーは、広い範囲の種類のグラフト可能な化合物とポ
リオレフィンの共押し出しで製造可能である。押し出し
技術並びにグラフト可能な化合物は、開示内容が本明細
書中に参考文献として取り入れられている共有の米国特
許第５，１５３，２９０号に記載されているものを含
む。
リマーは、広い範囲の種類のグラフト可能な化合物とポ
リオレフィンの共押し出しで製造可能である。押し出し
技術並びにグラフト可能な化合物は、開示内容が本明細
書中に参考文献として取り入れられている共有の米国特
許第５，１５３，２９０号に記載されているものを含
む。
【００２９】本発明に使用される酸または酸無水物官能
性を含有する付加ポリマーは、同業者に知られた標準的
なフリーラジカル重合技術によって製造される。官能性
化ビニルモノマー（官能性化ポリスチレンとアクリル樹
脂用の場合のような）と任意に一種またはそれ以上の慣
用のビニルモノマーが、塊状、懸濁、乳化あるいは溶液
法で、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）や過酸
化ベンゾイルのようなフリーラジカル開始剤の存在下に
重合される。一般に、官能性化ビニルモノマーは全モノ
マー供給流の約０．１ないし１００ｍｏｌ％を構成して
よいが、実働濃度は特定の官能性化モノマーに依存して
もよい。チオ官能性を含有する付加ポリマーは、典型的
にはビニルメルカプタン前駆体の重合、並びにＡｄｖ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．第１５巻，１９７４年，６１〜９
０ページに記載された方法によって製造される。
性を含有する付加ポリマーは、同業者に知られた標準的
なフリーラジカル重合技術によって製造される。官能性
化ビニルモノマー（官能性化ポリスチレンとアクリル樹
脂用の場合のような）と任意に一種またはそれ以上の慣
用のビニルモノマーが、塊状、懸濁、乳化あるいは溶液
法で、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）や過酸
化ベンゾイルのようなフリーラジカル開始剤の存在下に
重合される。一般に、官能性化ビニルモノマーは全モノ
マー供給流の約０．１ないし１００ｍｏｌ％を構成して
よいが、実働濃度は特定の官能性化モノマーに依存して
もよい。チオ官能性を含有する付加ポリマーは、典型的
にはビニルメルカプタン前駆体の重合、並びにＡｄｖ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．第１５巻，１９７４年，６１〜９
０ページに記載された方法によって製造される。
【００３０】フリーラジカル開始剤の濃度はモノマーの
総重量を基準にして一般に約０．００１から約１．０重
量％である。各種の溶媒が溶液重合法に適し、塩化メチ
レンのようなハロ炭化水素、メチルエチルケトンやアセ
トンのようなケトンおよびトルエンやエチルベンゼンの
ような芳香族炭化水素がしばしば好まれる。フリーラジ
カル重合の温度は４０℃から約１５０℃である。上で得
られる本発明に使用されるポリマーは、典型的には約４
０，０００から約２５０，０００の重量平均分子量（ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーで測定）を持
つ。
総重量を基準にして一般に約０．００１から約１．０重
量％である。各種の溶媒が溶液重合法に適し、塩化メチ
レンのようなハロ炭化水素、メチルエチルケトンやアセ
トンのようなケトンおよびトルエンやエチルベンゼンの
ような芳香族炭化水素がしばしば好まれる。フリーラジ
カル重合の温度は４０℃から約１５０℃である。上で得
られる本発明に使用されるポリマーは、典型的には約４
０，０００から約２５０，０００の重量平均分子量（ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーで測定）を持
つ。
【００３１】本発明に使用される官能性化付加ポリマー
は、上記の官能性化オレフィンポリマーと反応して熱可
塑性オレフィンコポリマーを形成することができる。本
発明に従って官能性化され、このようなコポリマーの形
成に適するオレフィンポリマーは、約０℃より低く、好
ましくは約−２０℃より低いガラス転移温度Ｔｇを持つ
エラストマーを含む。好適なポリオレフィンの説明に役
立つ実例は、エチレンプロピレンジエンコモノマー（Ｅ
ＰＤＭ）ゴム、ポリ（エチレン−コプロピレン）のよう
なエチレンアルケンゴム、ポリ（ブタジエン）のような
ポリジエンゴムおよびポリ（ブチルアクリレート）のよ
うなポリアクリレートを含む。
は、上記の官能性化オレフィンポリマーと反応して熱可
塑性オレフィンコポリマーを形成することができる。本
発明に従って官能性化され、このようなコポリマーの形
成に適するオレフィンポリマーは、約０℃より低く、好
ましくは約−２０℃より低いガラス転移温度Ｔｇを持つ
エラストマーを含む。好適なポリオレフィンの説明に役
立つ実例は、エチレンプロピレンジエンコモノマー（Ｅ
ＰＤＭ）ゴム、ポリ（エチレン−コプロピレン）のよう
なエチレンアルケンゴム、ポリ（ブタジエン）のような
ポリジエンゴムおよびポリ（ブチルアクリレート）のよ
うなポリアクリレートを含む。
【００３２】好ましい実施例では、スチレン、アクリロ
ニトリルおよび酸、酸無水物またはマスクされたチオー
ルで官能性化されたビニルモノマーの共重合で製造さ
れ、スチレンアクリロニトリル−Ａ（ＳＡＮ−Ａ）と称
される本発明に従って官能性化された付加ポリマーが、
式Ｉで示される環状オルトエステルまたはカーボネート
で官能性化されたＥＰＤＭゴムと共に溶融押し出しされ
て新しいＥＰＤＭ−ＳＡＮコポリマーを提供する。典型
的な例は、ＳＡＮ−Ａと環状２−メトキシ−２−メチル
−１，３−ジオキソランで官能性化されたＥＰＤＭゴム
を反応させてＥＰＤＭ−ＳＡＮコポリマーを形成するこ
とを含む。
ニトリルおよび酸、酸無水物またはマスクされたチオー
ルで官能性化されたビニルモノマーの共重合で製造さ
れ、スチレンアクリロニトリル−Ａ（ＳＡＮ−Ａ）と称
される本発明に従って官能性化された付加ポリマーが、
式Ｉで示される環状オルトエステルまたはカーボネート
で官能性化されたＥＰＤＭゴムと共に溶融押し出しされ
て新しいＥＰＤＭ−ＳＡＮコポリマーを提供する。典型
的な例は、ＳＡＮ−Ａと環状２−メトキシ−２−メチル
−１，３−ジオキソランで官能性化されたＥＰＤＭゴム
を反応させてＥＰＤＭ−ＳＡＮコポリマーを形成するこ
とを含む。
【００３３】官能性化付加ポリマーと官能性化オレフィ
ンポリマーの間の反応は、慣用的には溶融状態あるいは
溶液で実施される。本発明の熱可塑性オレフィンコポリ
マーの製造法、例えば溶融物による方法は、環状オルト
エステルまたはオルトカーボネート官能性化オレフィン
ポリマーを、本発明で使用される酸、酸無水物またはチ
オール官能性化付加ポリマーと混合し、混合物を約１７
０℃から約３５０℃の温度で溶融反応させることから成
る。好ましくは、温度は約２００℃から約２６０℃であ
る。典型的な溶融加工技術は、単軸スクリュまたはウエ
ルディング・エンジニヤズ（Ｗｅｌｄｉｎｇ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｓ）社の２０ｍｍ二軸スクリュ押し出し機のよ
うな二軸スクリュ押し出し装置を通しての連続押し出し
およびヘリコーン（Ｈｅｌｉｃｏｎｅ）反応機またはブ
ラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）メルトミキサーの中
での溶融反応を含む。同業者はもし押し出し法が実施さ
れれば、スクリュのデザイン、スクリュのスピードおよ
び供給速度が変化し得ることを認識する筈である。
ンポリマーの間の反応は、慣用的には溶融状態あるいは
溶液で実施される。本発明の熱可塑性オレフィンコポリ
マーの製造法、例えば溶融物による方法は、環状オルト
エステルまたはオルトカーボネート官能性化オレフィン
ポリマーを、本発明で使用される酸、酸無水物またはチ
オール官能性化付加ポリマーと混合し、混合物を約１７
０℃から約３５０℃の温度で溶融反応させることから成
る。好ましくは、温度は約２００℃から約２６０℃であ
る。典型的な溶融加工技術は、単軸スクリュまたはウエ
ルディング・エンジニヤズ（Ｗｅｌｄｉｎｇ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｓ）社の２０ｍｍ二軸スクリュ押し出し機のよ
うな二軸スクリュ押し出し装置を通しての連続押し出し
およびヘリコーン（Ｈｅｌｉｃｏｎｅ）反応機またはブ
ラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）メルトミキサーの中
での溶融反応を含む。同業者はもし押し出し法が実施さ
れれば、スクリュのデザイン、スクリュのスピードおよ
び供給速度が変化し得ることを認識する筈である。
【００３４】本発明で使用されるコポリマー含有ブレン
ドは、典型的には約２０から約９０重量％まで、好まし
くは約４０から約８０重量％までの官能性化オレフィン
ポリマーと典型的には約８０から約１０重量％まで、好
ましくは約６０から約２０重量％までの官能性化付加ポ
リマーで構成される。任意に、ＳＡＮのような官能性化
されていない付加ポリマーを上記の付加ポリマーと官能
性化オレフィンに添加しても差支えない。官能性化され
ていない付加ポリマーの濃度は、官能性化された付加ポ
リマーの重量を基準にして約０ないし約５０重量％、好
ましくは約０ないし約２５重量％を構成する。一層好ま
しいのは、官能性化されていない付加ポリマーを使用し
ないことである。
ドは、典型的には約２０から約９０重量％まで、好まし
くは約４０から約８０重量％までの官能性化オレフィン
ポリマーと典型的には約８０から約１０重量％まで、好
ましくは約６０から約２０重量％までの官能性化付加ポ
リマーで構成される。任意に、ＳＡＮのような官能性化
されていない付加ポリマーを上記の付加ポリマーと官能
性化オレフィンに添加しても差支えない。官能性化され
ていない付加ポリマーの濃度は、官能性化された付加ポ
リマーの重量を基準にして約０ないし約５０重量％、好
ましくは約０ないし約２５重量％を構成する。一層好ま
しいのは、官能性化されていない付加ポリマーを使用し
ないことである。
【００３５】以下の追加実施例は本発明を更に説明し本
発明の理解を容易にするためのものである。得られた全
生成物は、プロトンおよび13Ｃ核磁気共鳴分光法並びに
赤外分光法のような慣用技術によって確認され得る。実施例４： かきまぜ機と温度計を備えた５リットル三つ
口丸底フラスコに、スチレン８００ｍＬ（６．９８ｍｏ
ｌ）、アクリロニトリル３００ｍＬ（４．５６ｍｏ
ｌ）、アクリル酸８．２９ｇ（１１５ｍｍｏｌ、１ｍｏ
ｌ％）、ＡＩＢＮ３．８３ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）およ
びメチルエチルケトン１．５Ｌを仕込んで混合し、以下
の反応によってアクリル酸官能性１．０ｍｏｌ％を含有
するスチレンアクリロニトリル付加ポリマーの合成を実
施した。混合物を窒素で５分間パージし、７０℃で２４
時間撹拌した。生じる粘性溶液を室温に冷やし、市販の
かきまぜ機を用いてメタノール中に沈殿させた。ポリマ
ーの濾別、メタノールによる洗浄、６０℃の真空炉内で
の４８時間の乾燥の順の処理を経て、白色粉体ＳＡＮ−
Ａの７３１（７３％単離収率）を得た。ＦＴＩＲ分光法
は、１７３０ｃｍ-1のカルボニル吸収の存在によって酸
モノマーの取り込みを確認した。ＦＴＩＲスペクトルの
定性的分析は、アクリロニトリル濃度２７重量％を示し
た。実施例５： 実施例４で製造されたアクリル酸１ｍｏｌ％
を含有するＳＡＮを、オルトエステル官能性化ＥＰＤＭ
と共に回転混合し、４５０°Ｆで二軸スクリュ押し出し
機で押し出し物（ＥＰＤＭ、ＳＡＮおよびコポリマー）
を形成した。押し出し物を水浴で冷やし、ペレット化
し、８０℃で４時間乾燥した。未反応のＳＡＮを溶解
し、不溶物として未反応ＥＰＤＭとＥＰＤＭ−ＳＡＮコ
ポリマーを残すアセトン抽出物からコポリマーの分析を
した。分析結果は、高度のグラフト化、従ってコポリマ
ー形成を明らかにした。
発明の理解を容易にするためのものである。得られた全
生成物は、プロトンおよび13Ｃ核磁気共鳴分光法並びに
赤外分光法のような慣用技術によって確認され得る。実施例４： かきまぜ機と温度計を備えた５リットル三つ
口丸底フラスコに、スチレン８００ｍＬ（６．９８ｍｏ
ｌ）、アクリロニトリル３００ｍＬ（４．５６ｍｏ
ｌ）、アクリル酸８．２９ｇ（１１５ｍｍｏｌ、１ｍｏ
ｌ％）、ＡＩＢＮ３．８３ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）およ
びメチルエチルケトン１．５Ｌを仕込んで混合し、以下
の反応によってアクリル酸官能性１．０ｍｏｌ％を含有
するスチレンアクリロニトリル付加ポリマーの合成を実
施した。混合物を窒素で５分間パージし、７０℃で２４
時間撹拌した。生じる粘性溶液を室温に冷やし、市販の
かきまぜ機を用いてメタノール中に沈殿させた。ポリマ
ーの濾別、メタノールによる洗浄、６０℃の真空炉内で
の４８時間の乾燥の順の処理を経て、白色粉体ＳＡＮ−
Ａの７３１（７３％単離収率）を得た。ＦＴＩＲ分光法
は、１７３０ｃｍ-1のカルボニル吸収の存在によって酸
モノマーの取り込みを確認した。ＦＴＩＲスペクトルの
定性的分析は、アクリロニトリル濃度２７重量％を示し
た。実施例５： 実施例４で製造されたアクリル酸１ｍｏｌ％
を含有するＳＡＮを、オルトエステル官能性化ＥＰＤＭ
と共に回転混合し、４５０°Ｆで二軸スクリュ押し出し
機で押し出し物（ＥＰＤＭ、ＳＡＮおよびコポリマー）
を形成した。押し出し物を水浴で冷やし、ペレット化
し、８０℃で４時間乾燥した。未反応のＳＡＮを溶解
し、不溶物として未反応ＥＰＤＭとＥＰＤＭ−ＳＡＮコ
ポリマーを残すアセトン抽出物からコポリマーの分析を
した。分析結果は、高度のグラフト化、従ってコポリマ
ー形成を明らかにした。
【００３６】押し出しまたは溶液重合によって製造され
た単離コポリマーに、追加して、未官能性化あるいは官
能性化ＳＡＮおよびＥＰＤＭを混合し、上記の条件に類
似の条件下で押し出してポリ（アクリロニトリル−ＥＰ
ＤＭ−スチレン）（ＡＥＳ）ブレンドを形成しても差支
えないと考えられる。本発明のブレンドは、現場で押し
出し機で製造できる。あるいはまた、実質的に純粋なコ
ポリマーを製造し、単離し得る。単離されたコポリマー
を実施例５に述べたものと類似の仕方で追加樹脂と混合
し、次いで押し出すことによって次のブレンドを製造で
きる。
た単離コポリマーに、追加して、未官能性化あるいは官
能性化ＳＡＮおよびＥＰＤＭを混合し、上記の条件に類
似の条件下で押し出してポリ（アクリロニトリル−ＥＰ
ＤＭ−スチレン）（ＡＥＳ）ブレンドを形成しても差支
えないと考えられる。本発明のブレンドは、現場で押し
出し機で製造できる。あるいはまた、実質的に純粋なコ
ポリマーを製造し、単離し得る。単離されたコポリマー
を実施例５に述べたものと類似の仕方で追加樹脂と混合
し、次いで押し出すことによって次のブレンドを製造で
きる。
【００３７】本発明のポリカーボネート組成物を製造す
る方法は特に限定されず、慣用の方法が支障なく用いら
れる。しかし、一般に溶融混合法が望ましい。溶融混合
に必要な時間と温度は、特に限定されず、材料の組成に
従って適宜決定され得る。温度はポリカーボネート対熱
可塑性オレフィンコポリマーを含有するブレンドの混合
比によって若干変化するが、一般に２００〜５００℃の
範囲内にある。
る方法は特に限定されず、慣用の方法が支障なく用いら
れる。しかし、一般に溶融混合法が望ましい。溶融混合
に必要な時間と温度は、特に限定されず、材料の組成に
従って適宜決定され得る。温度はポリカーボネート対熱
可塑性オレフィンコポリマーを含有するブレンドの混合
比によって若干変化するが、一般に２００〜５００℃の
範囲内にある。
【００３８】溶融した粘性塊の取扱が可能ならば、任意
の溶融混合法を使用できる。その方法は、回分式でも連
続式でも実施できる。特に、押し出し機、バンベリー
（Ｂａｎｂｕｒｙ）ミキサー、ローラー、ニーダーなど
を使用できる。実施例６： 回転速度４００ｒｐｍ、処理量１２ポンド／
時間、温度９０〜２６０℃の範囲内に設定された二軸ス
クリュ押し出し機に、ビスフェノールＡポリカーボネー
ト（数平均分子量５０，０００）６４部、ＳＡＮ（数平
均分子量３５，０００）２０部、ＡＥＳ−２（アクリル
酸１ｍｏｌ％で官能性化されたＳＡＮ−Ａ１部を使用し
環状オルトエステル（実施例１で製造）１ｍｏｌ％で官
能性化されたＥＰＤＭ４部を使用して１：４コポリマー
ブレンドを製造し、次いで酸で官能性化されたＳＡＮを
追加して希釈して１：１コポリマーブレンドを製造する
２段押し出し工程で製造）１６部、ビス（２，４−ジ−
ｔ−ブチル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．
１部、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート０．１部お
よびペンタエリスリトールテトラステアレート０．５部
を仕込んで押し出し物を製造した。押し出し物の水浴に
よる冷却、ペレット化および８０℃で４時間の乾燥を実
施して、ポリカーボネート組成物（Ａ）を得た。実施例７〜８： ポリカーボネート組成物（Ｂ）と（Ｃ）
を製造した。その際、前者ではＡＥＳ−１（アクリル酸
１ｍｏｌ％で官能性化されたＳＡＮ−Ａ１部とオルトエ
ステル１ｍｏｌ％で官能性化されたＥＰＤＭ１部を使用
して１：１コポリマーブレンドを製造する１段押し出し
工程で製造）１６部をＡＥＳ−２の代わりに使用し、後
者ではアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢ
Ｓ）（ブタジエン５０部／ＳＡＮ５０部、ただしゴムへ
のグラフト率６０％の）１６部をＡＥＳ−２の代わりに
使用することの他は実施例６に記載された手順に従っ
た。
の溶融混合法を使用できる。その方法は、回分式でも連
続式でも実施できる。特に、押し出し機、バンベリー
（Ｂａｎｂｕｒｙ）ミキサー、ローラー、ニーダーなど
を使用できる。実施例６： 回転速度４００ｒｐｍ、処理量１２ポンド／
時間、温度９０〜２６０℃の範囲内に設定された二軸ス
クリュ押し出し機に、ビスフェノールＡポリカーボネー
ト（数平均分子量５０，０００）６４部、ＳＡＮ（数平
均分子量３５，０００）２０部、ＡＥＳ−２（アクリル
酸１ｍｏｌ％で官能性化されたＳＡＮ−Ａ１部を使用し
環状オルトエステル（実施例１で製造）１ｍｏｌ％で官
能性化されたＥＰＤＭ４部を使用して１：４コポリマー
ブレンドを製造し、次いで酸で官能性化されたＳＡＮを
追加して希釈して１：１コポリマーブレンドを製造する
２段押し出し工程で製造）１６部、ビス（２，４−ジ−
ｔ−ブチル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．
１部、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート０．１部お
よびペンタエリスリトールテトラステアレート０．５部
を仕込んで押し出し物を製造した。押し出し物の水浴に
よる冷却、ペレット化および８０℃で４時間の乾燥を実
施して、ポリカーボネート組成物（Ａ）を得た。実施例７〜８： ポリカーボネート組成物（Ｂ）と（Ｃ）
を製造した。その際、前者ではＡＥＳ−１（アクリル酸
１ｍｏｌ％で官能性化されたＳＡＮ−Ａ１部とオルトエ
ステル１ｍｏｌ％で官能性化されたＥＰＤＭ１部を使用
して１：１コポリマーブレンドを製造する１段押し出し
工程で製造）１６部をＡＥＳ−２の代わりに使用し、後
者ではアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢ
Ｓ）（ブタジエン５０部／ＳＡＮ５０部、ただしゴムへ
のグラフト率６０％の）１６部をＡＥＳ−２の代わりに
使用することの他は実施例６に記載された手順に従っ
た。
【００３９】次の表のポリカーボネート組成物は、実施
例６〜８に記載された組成物に相当する。データは、ポ
リカーボネート組成物の形成並びに本発明で得られた新
しい予期しない結果を確認する。
例６〜８に記載された組成物に相当する。データは、ポ
リカーボネート組成物の形成並びに本発明で得られた新
しい予期しない結果を確認する。
【００４０】
【表１】 表 １ メルト 破断時 破断時 フロー 最大 ポリカーボネート 光沢 引っ張り強さ インデックス 伸び 組成物 （６０°） （ｐｓｉ） ＨＤＴ（℃）（ｇ／１０分） （％） Ａ ５８ ７６６２ １０４ ３．２９ １７８ Ｂ ５３ ７４５４ １０６ ３．１９ １２６ Ｃ（対照） ９８ ７３０９ １１０ １．８８ １０９ 以上を要約すると、本発明によれば、熱可塑性オレフィ
ンコポリマーを含有する新しいポリカーボネート組成物
が、前駆体で官能性にされたオレフィンポリマーと官能
性にされた付加ポリマーから製造され、その新しいポリ
カーボネート組成物は改良された物性を示す。
ンコポリマーを含有する新しいポリカーボネート組成物
が、前駆体で官能性にされたオレフィンポリマーと官能
性にされた付加ポリマーから製造され、その新しいポリ
カーボネート組成物は改良された物性を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グレゴリー・ジェームス・ストッダード アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スケ ネクタデイ、フィルモア・アベニュー、 591番 (56)参考文献 米国特許4297464（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 51/06 C08L 69/00
Claims (10)
- 【請求項１】 （ａ）ポリカーボネート、及び （ｂ）熱可塑性オレフィンコポリマーを含有するブレン
ドから成る組成物であって、 前記コポリマーが（ｉ）式 【化１】 の構成単位から成るオルトエステルまたはオルトカーボ
ネート官能性化オレフィンポリマー（式中、各Ｒ1 は独
立して水素、炭素原子数１〜５の炭化水素、置換または
非置換芳香族基あるいはハロゲン、Ｒ2 は−ＣＨ2 −あ
るいは置換または非置換二価芳香族基、ｍは１以上の任
意の整数、Ｘは式 【化２】 あるいは式 【化３】 あるいは−Ｃ（Ｒ1 ）2 −を持ち、Ｙは環状オルトカー
ボネートおよび環状オルトエステル部分から成る群から
選ばれる）を（ii）酸、酸無水物またはチオール官能性
を持つ付加ポリマーと反応させて製造される組成物。 - 【請求項２】 ブレンドがポリフェニレンエーテル、ポ
リフェニレンスルフィド、ポリスチレンあるいはアクリ
ル樹脂も含有する請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 環状オルトカーボネートおよび環状オル
トエステル部分が式 【化４】 （式中、Ｒ3 は炭素原子数１〜１０の一級または二級ア
ルキル、アリール置換アルキル、炭素原子数６〜１０の
芳香族基あるいはＣ* と第二の４〜８員環を形成し斯く
てビシクロ化合物を作り出すアルキレン基である。Ｒ4
は炭素原子数１〜１０の一級または二級アルキル、アリ
ール置換アルキルあるいは炭素原子数６〜１０の芳香族
基である。更に、Ｒ3 とＲ4 は、両者を連結する原子と
共に、４〜８員環を形成し斯くてスピロビシクロ化合物
を作り出すことが可能であり、Ｒ5は水素、アルキルあ
るいはアリール、Ｉは０または１、ｎは０ないし２の整
数、ｐは０または１、ｔはＲ3 とＣ* がビシクロ化合物
を形成する時は０であるがその他の時は１である）を持
つ請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 付加ポリマーが官能性化ポリフェニレン
エーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリスチレンあ
るいはアクリル樹脂である請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 ブレンドが溶融状態あるいは溶液で製造
される請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 熱可塑性オレフィンコポリマーがＥＰＤ
Ｍ−ＳＡＮコポリマーである請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 ポリカーボネートがホモポリカーボネー
ト又はコポリカーボネートである請求項１記載の組成
物。 - 【請求項８】 ポリカーボネートが式 【化５】 の構成単位（式中、Ａ1 は二価の置換または非置換脂肪
族、脂環式あるいは芳香族基）から成る請求項１記載の
組成物。 - 【請求項９】 Ａ1 が−Ａ2 −Ｙ−Ａ3 −で、Ａ2 とＡ
3 はそれぞれ独立して単環式二価芳香族基でＹが橋かけ
基である請求項８記載の組成物。 - 【請求項１０】 オルトエステル官能性化オレフィンポ
リマーが不飽和エステルで製造される請求項１記載の組
成物。
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