JP3044864B2 - 液体クロマトグラフ−質量分析装置 - Google Patents
液体クロマトグラフ−質量分析装置Info
- Publication number
- JP3044864B2 JP3044864B2 JP3250987A JP25098791A JP3044864B2 JP 3044864 B2 JP3044864 B2 JP 3044864B2 JP 3250987 A JP3250987 A JP 3250987A JP 25098791 A JP25098791 A JP 25098791A JP 3044864 B2 JP3044864 B2 JP 3044864B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- interface
- flow path
- column
- ionization
- mass spectrometer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Electron Tubes For Measurement (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液体クロマトグラフ−
質量分析装置（以下ＬＣ／ＭＳという）の、特に、ＬＣ
とＭＳの連結部に関する。
質量分析装置（以下ＬＣ／ＭＳという）の、特に、ＬＣ
とＭＳの連結部に関する。
【０００２】
【従来技術】従来よりＬＣ／ＭＳにおいては、ＬＣとＭ
Ｓの連結部にＬＣからの溶液を気化するためのインター
フェイスが設けられている。インターフェイスとして
は、例えば、サーモスプレー方式のものが汎用されてお
り、これは、ＬＣとＭＳを連結するキャピラリーチュー
ブ自身に直接加熱電流を流し、試料成分を気化させるも
のである。
Ｓの連結部にＬＣからの溶液を気化するためのインター
フェイスが設けられている。インターフェイスとして
は、例えば、サーモスプレー方式のものが汎用されてお
り、これは、ＬＣとＭＳを連結するキャピラリーチュー
ブ自身に直接加熱電流を流し、試料成分を気化させるも
のである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
装置では、ＬＣの移動相にリン酸緩衝液、ホウ酸緩衝
液、酢酸、またはこれらの緩衝液と有機溶媒の混合溶媒
を用いた場合には、ＬＣで分離された成分をＭＳへ導入
することができなかった。これは、リン酸緩衝液などは
難揮発性であるが故、気化されずインターフェイスをつ
まらせていたからである。
装置では、ＬＣの移動相にリン酸緩衝液、ホウ酸緩衝
液、酢酸、またはこれらの緩衝液と有機溶媒の混合溶媒
を用いた場合には、ＬＣで分離された成分をＭＳへ導入
することができなかった。これは、リン酸緩衝液などは
難揮発性であるが故、気化されずインターフェイスをつ
まらせていたからである。
【０００４】そのため、ＬＣ／ＭＳで分析を行う場合に
は、前記移動相によりＬＣでの分離が高感度に行える対
象物であっても、これら移動相を使用しない分離条件の
再検討が必要となった。しかし、移動相をＬＣ／ＭＳに
望ましいものに変えると、当然ＬＣの分離精度は悪くな
り、ＭＳにＬＣを連結する当初の目的（いわゆるＬＣに
よる前分離）を達成できなくなる。
は、前記移動相によりＬＣでの分離が高感度に行える対
象物であっても、これら移動相を使用しない分離条件の
再検討が必要となった。しかし、移動相をＬＣ／ＭＳに
望ましいものに変えると、当然ＬＣの分離精度は悪くな
り、ＭＳにＬＣを連結する当初の目的（いわゆるＬＣに
よる前分離）を達成できなくなる。
【０００５】なお、かかる課題を解決するため、インタ
ーフェイスの前段に難揮発性成分を捕捉するメンブラン
フィルターを設けることが考えられる（特願昭63-80319
号）が、この方法だと、いかなる難揮発性物質も捕捉で
きるような孔径をもつフィルターの選択は非常に困難
で、しかもフィルターは直ぐつまるので、頻繁にフィル
ターの交換をしなければならず実用的でなかった。
ーフェイスの前段に難揮発性成分を捕捉するメンブラン
フィルターを設けることが考えられる（特願昭63-80319
号）が、この方法だと、いかなる難揮発性物質も捕捉で
きるような孔径をもつフィルターの選択は非常に困難
で、しかもフィルターは直ぐつまるので、頻繁にフィル
ターの交換をしなければならず実用的でなかった。
【０００６】そこで、本発明は、インターフェイスをつ
まらせるいかなる移動相にも適用でき、しかもつまりの
生じない新規な手段を提供することにより、上記課題を
解決することを目的とする。
まらせるいかなる移動相にも適用でき、しかもつまりの
生じない新規な手段を提供することにより、上記課題を
解決することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決するため、液体クロマトグラフの分離カラム後段の流
路にインターフェイスを介して質量分析装置を連結して
なる液体クロマトグラフ−質量分析装置において、分離
カラムとインターフェイスとの間の流路にイオン化促進
溶媒供給流路を介設するとともに、該介設部とインター
フェイスとの間にゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィ（以下ＧＰＣという）用カラムを設けてなることを特
徴とする。
決するため、液体クロマトグラフの分離カラム後段の流
路にインターフェイスを介して質量分析装置を連結して
なる液体クロマトグラフ−質量分析装置において、分離
カラムとインターフェイスとの間の流路にイオン化促進
溶媒供給流路を介設するとともに、該介設部とインター
フェイスとの間にゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィ（以下ＧＰＣという）用カラムを設けてなることを特
徴とする。
【０００８】ここで、イオン化促進溶媒とは、ＭＳにお
けるイオン化を助ける溶媒で、例えば、酢酸アンモニウ
ムなどが挙げられるが、これらには限定されない。但
し、かかる溶媒は、後述するＧＰＣ用カラムの移動相と
しての役割も果たすものでなければならず、この点より
酢酸アンモニウム緩衝液が好ましい。また、かかる溶媒
は、インターフェイスをつまらせる物質を含まないこと
は言うまでもない。
けるイオン化を助ける溶媒で、例えば、酢酸アンモニウ
ムなどが挙げられるが、これらには限定されない。但
し、かかる溶媒は、後述するＧＰＣ用カラムの移動相と
しての役割も果たすものでなければならず、この点より
酢酸アンモニウム緩衝液が好ましい。また、かかる溶媒
は、インターフェイスをつまらせる物質を含まないこと
は言うまでもない。
【０００９】イオン化促進溶媒は、ＧＰＣ用カラムへの
影響および、イオン化促進の効果発揮という観点から、
濃度および、ｐＨが決められる。
影響および、イオン化促進の効果発揮という観点から、
濃度および、ｐＨが決められる。
【００１０】イオン化促進溶媒は、ポンプなどの公知の
送液手段によりＬＣの分離カラムとインターフェイスと
の間の流路（試料流路という）に供給される。イオン化
促進溶媒供給流路と試料流路の介設部には、サンプルル
ープを持った切り換えバルブを設けるのが好ましく、こ
れにより、ＬＣの分離カラムからの溶出液をサンプルル
ープで計量した後、一定量をイオン化促進溶媒によりＧ
ＰＣカラムへ押し出すことができる。
送液手段によりＬＣの分離カラムとインターフェイスと
の間の流路（試料流路という）に供給される。イオン化
促進溶媒供給流路と試料流路の介設部には、サンプルル
ープを持った切り換えバルブを設けるのが好ましく、こ
れにより、ＬＣの分離カラムからの溶出液をサンプルル
ープで計量した後、一定量をイオン化促進溶媒によりＧ
ＰＣカラムへ押し出すことができる。
【００１１】ＧＰＣ用カラムは、インターフェイスをつ
まらせる全物質と試料成分を分離できるものならば何で
も良く、実験的には、分子量１５０以上の有機物と１０
０以下の無機イオンとの分離を行える水系ＧＰＣカラム
が好適である。かかるカラムとしては、Asahipak GS-22
0 、Shim-pack OHなどを挙げることができる。なお、Ｌ
ＣとＭＳは、従来のものをそのまま使用できる。
まらせる全物質と試料成分を分離できるものならば何で
も良く、実験的には、分子量１５０以上の有機物と１０
０以下の無機イオンとの分離を行える水系ＧＰＣカラム
が好適である。かかるカラムとしては、Asahipak GS-22
0 、Shim-pack OHなどを挙げることができる。なお、Ｌ
ＣとＭＳは、従来のものをそのまま使用できる。
【００１２】
【作用】本発明によれば、インターフェイスをつまらせ
る物質は全てＧＰＣ用カラムにより除去され、しかもそ
のＧＰＣ用カラムの移動相としてＭＳでのイオン化を促
進する溶媒を使用しているので、ＭＳでのイオン化効率
が非常に上がることとなる。
る物質は全てＧＰＣ用カラムにより除去され、しかもそ
のＧＰＣ用カラムの移動相としてＭＳでのイオン化を促
進する溶媒を使用しているので、ＭＳでのイオン化効率
が非常に上がることとなる。
【００１３】
【実施例】本発明に係るＬＣ／ＭＳの流路図を図１に示
す。図中１は、ＬＣ用移動相溜、２は送液ポンプ、３は
試料インジェクタ、４はＬＣの分離カラムをそれぞれ示
し、分離カラム４からの流路は二分されている。二分さ
れた流路の一方はＬＣ用検出器（例えば、紫外可視吸光
検出器）８に接続され、これらのものでＬＣ系を構成す
る。
す。図中１は、ＬＣ用移動相溜、２は送液ポンプ、３は
試料インジェクタ、４はＬＣの分離カラムをそれぞれ示
し、分離カラム４からの流路は二分されている。二分さ
れた流路の一方はＬＣ用検出器（例えば、紫外可視吸光
検出器）８に接続され、これらのものでＬＣ系を構成す
る。
【００１４】分離カラム４からのもう一方の流路は、６
方切換えバルブ９に接続される。なお、５、６、７は流
路抵抗調整用のコイルを示す。６方切換えバルブ９に
は、サンプルループ１０、イオン化促進溶媒供給流路
Ｉ、試料流路Ｓ・Ｓ´、廃液流路Ｄが図示の様に接続さ
れる。イオン化促進溶媒供給流路Ｉには、送液ポンプ１
２によりイオン化促進溶媒（例えば、酢酸アンモニウム
緩衝液）溜１１からの溶媒が供給される。
方切換えバルブ９に接続される。なお、５、６、７は流
路抵抗調整用のコイルを示す。６方切換えバルブ９に
は、サンプルループ１０、イオン化促進溶媒供給流路
Ｉ、試料流路Ｓ・Ｓ´、廃液流路Ｄが図示の様に接続さ
れる。イオン化促進溶媒供給流路Ｉには、送液ポンプ１
２によりイオン化促進溶媒（例えば、酢酸アンモニウム
緩衝液）溜１１からの溶媒が供給される。
【００１５】試料流路Ｓ´にはＧＰＣカラム１３が接続
され、ＧＰＣカラム１３の後段の流路は分離カラム４か
らの流路と同様に二分されている。二分された流路の一
方は、モニタリング用検出器（例えば、紫外可視吸光検
出器）１７に接続され、もう一方は、インターフェイス
１９、ＭＳ２０へと接続される。なお、１４、１５、１
６は流路抵抗調整用のコイルを示す。
され、ＧＰＣカラム１３の後段の流路は分離カラム４か
らの流路と同様に二分されている。二分された流路の一
方は、モニタリング用検出器（例えば、紫外可視吸光検
出器）１７に接続され、もう一方は、インターフェイス
１９、ＭＳ２０へと接続される。なお、１４、１５、１
６は流路抵抗調整用のコイルを示す。
【００１６】また、流路抵抗調整用コイル１６とインタ
ーフェイス１９の間には、３方切換えバルブ１８が設け
られ、バルブ切換えによりモニタリング用検出器１７で
検出された必要試料成分のみインターフェイス１９に入
るようにしてある。なお、２１は、データ処理器を示
す。
ーフェイス１９の間には、３方切換えバルブ１８が設け
られ、バルブ切換えによりモニタリング用検出器１７で
検出された必要試料成分のみインターフェイス１９に入
るようにしてある。なお、２１は、データ処理器を示
す。
【００１７】以上の構成により、分析は次の様に行う。
まず、分析するに際し、送液ポンプ２、１２を駆動して
ＬＣ用移動相、イオン化促進溶媒を流通させ、分離カラ
ム４、ＧＰＣ用カラム１３内を定常状態にする。このと
き、バルブ９は実線状態、バルブ１８は点線状態にして
おく。
まず、分析するに際し、送液ポンプ２、１２を駆動して
ＬＣ用移動相、イオン化促進溶媒を流通させ、分離カラ
ム４、ＧＰＣ用カラム１３内を定常状態にする。このと
き、バルブ９は実線状態、バルブ１８は点線状態にして
おく。
【００１８】この状態で、試料インジェクタ３に試料を
注入すると、分離カラム４により試料の分離が行われ、
検出器８によりクロマトグラムが採取される。このとき
のクロマトグラムが、例えば図２に示すようなものとす
る。図２中のピークＡの成分のみをＭＳ２０に導入した
い時は、７分後にバルブ９を点線状態に切換え、ピーク
Ａの成分のみサンプルループ１０に格納する。そして１
分後にバルブ９を実線状態に戻すと、サンプルループ１
０内に格納されたピークＡを含む溶液は、イオン化促進
溶媒により、ＧＰＣ用カラム１３に送られ、インターフ
ェイスをつまらせる成分と分離される。
注入すると、分離カラム４により試料の分離が行われ、
検出器８によりクロマトグラムが採取される。このとき
のクロマトグラムが、例えば図２に示すようなものとす
る。図２中のピークＡの成分のみをＭＳ２０に導入した
い時は、７分後にバルブ９を点線状態に切換え、ピーク
Ａの成分のみサンプルループ１０に格納する。そして１
分後にバルブ９を実線状態に戻すと、サンプルループ１
０内に格納されたピークＡを含む溶液は、イオン化促進
溶媒により、ＧＰＣ用カラム１３に送られ、インターフ
ェイスをつまらせる成分と分離される。
【００１９】ＧＰＣ用カラム１３では、ピークＡの成分
は分子量に対応した位置に溶出するが、これは、モニタ
リング検出器１７でモニタ−されており、ピークＡの成
分が溶出してくれば、バルブ１９を実線状態に切換え、
ピークＡの成分をインターフェイス１９へ送る。インタ
ーフェイス１９へ送られたピークＡの成分は、そこでイ
オン化され、ＭＳ２０で分析される。
は分子量に対応した位置に溶出するが、これは、モニタ
リング検出器１７でモニタ−されており、ピークＡの成
分が溶出してくれば、バルブ１９を実線状態に切換え、
ピークＡの成分をインターフェイス１９へ送る。インタ
ーフェイス１９へ送られたピークＡの成分は、そこでイ
オン化され、ＭＳ２０で分析される。
【００２０】ピークＡの成分が全てインターフェイス１
９に入れば、バルブ１８を点線状態に切換え、インター
フェイスをつまらせる成分など全て排出される。なお、
バルブ９、１８は、検出器８、１７の信号に応じて自動
的に切換えられる。
９に入れば、バルブ１８を点線状態に切換え、インター
フェイスをつまらせる成分など全て排出される。なお、
バルブ９、１８は、検出器８、１７の信号に応じて自動
的に切換えられる。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、インターフェイスをつ
まらせる物質は全てＧＰＣ用カラムにより除去されるの
で、ＬＣの移動相の内容の制限なく、質量スペクトルが
採取できることになる。また、ＧＰＣ用カラムの移動相
としてＭＳでのイオン化を促進する溶媒を使用している
ので、ＭＳでのイオン化効率が上がる。
まらせる物質は全てＧＰＣ用カラムにより除去されるの
で、ＬＣの移動相の内容の制限なく、質量スペクトルが
採取できることになる。また、ＧＰＣ用カラムの移動相
としてＭＳでのイオン化を促進する溶媒を使用している
ので、ＭＳでのイオン化効率が上がる。
【図１】本発明のＬＣ／ＭＳの一実施例図
【図２】クロマトグラムを示す図
１：ＬＣ用移動相溜 ４：分離カラム ９：６方切換えバルブ １１：イオン化促進溶媒溜 １３：ＧＰＣカラム １９：インターフェイス ２０：ＭＳ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 30/72
Claims (1)
- 【請求項１】 液体クロマトグラフの分離カラム後段の
流路にインターフェイスを介して質量分析装置を連結し
てなる液体クロマトグラフ−質量分析装置において、 分離カラムとインターフェイスとの間の流路にイオン化
促進溶媒供給流路を介設するとともに、該介設部とイン
ターフェイスとの間にゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィ用カラムを設けてなる液体クロマトグラフ−質量
分析装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3250987A JP3044864B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 液体クロマトグラフ−質量分析装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3250987A JP3044864B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 液体クロマトグラフ−質量分析装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0587794A JPH0587794A (ja) | 1993-04-06 |
| JP3044864B2 true JP3044864B2 (ja) | 2000-05-22 |
Family
ID=17215986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3250987A Expired - Lifetime JP3044864B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 液体クロマトグラフ−質量分析装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3044864B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002004936A1 (en) * | 2000-07-11 | 2002-01-17 | Japan Science And Technology Corporation | Probe for mass spectrometry of liquid sample |
| JP4945770B2 (ja) * | 2009-01-30 | 2012-06-06 | エムエス・ソリューションズ株式会社 | 液体クロマトグラフ分析方法及び装置 |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP3250987A patent/JP3044864B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0587794A (ja) | 1993-04-06 |
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