JP3043838B2 - Silicone block copolymer and epoxy resin composition for molding - Google Patents

Silicone block copolymer and epoxy resin composition for molding

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JP3043838B2 JP16098191A JP16098191A JP3043838B2 JP 3043838 B2 JP3043838 B2 JP 3043838B2 JP 16098191 A JP16098191 A JP 16098191A JP 16098191 A JP16098191 A JP 16098191A JP 3043838 B2 JP3043838 B2 JP 3043838B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規なシリコーン系ブロ
ック共重合体、その製造方法、該共重合体を含有する成
形用エポキシ樹脂組成物および該組成物を封止材として
用いた電子部品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel silicone block copolymer, a method for producing the same, an epoxy resin composition for molding containing the copolymer, and an electronic component using the composition as a sealing material. .

【0002】[0002]

【従来の技術】エポキシ樹脂は電気的特性、機械的特
性、耐薬品性、耐熱性、耐寒性、耐湿性、寸法安定性等
に優れており、圧縮成形、トランスファー成形、射出成
形、注型等各種成形方法により容易に成形されるので、
半導体封止材、電気積層板、コンデンサー、抵抗器、電
位差計、変圧器等に広く利用されている。
2. Description of the Related Art Epoxy resins have excellent electrical properties, mechanical properties, chemical resistance, heat resistance, cold resistance, moisture resistance, dimensional stability, etc., and are suitable for compression molding, transfer molding, injection molding, casting, etc. Since it is easily molded by various molding methods,
It is widely used for semiconductor encapsulants, electric laminates, capacitors, resistors, potentiometers, transformers and the like.

【0003】しかしながら、エポキシ樹脂は金型からの
離型性が悪く生産性が低いので、金型に離型剤を塗布し
たり、エポキシ樹脂組成物に離型剤を配合する必要があ
る。離型剤としてはジメチルシリコーンオイル、カルナ
ウバワックス、モンタンワックス、高級脂肪酸またはそ
の金属塩等が使用されているが、ジメチルシリコーンオ
イルは成形品表面に社名、製品名、ロット番号、製造年
月日等を塗料、インク等で表示する際の捺印性を悪化さ
せ、ワックス系は離型性および捺印性に劣り、高級脂肪
酸(塩)は密着性に劣る等の欠点があり、改良が望まれ
ていた。
[0003] However, since the epoxy resin has a low mold release property from the mold and low productivity, it is necessary to apply a mold release agent to the mold or mix the mold release agent with the epoxy resin composition. Dimethyl silicone oil, carnauba wax, montan wax, higher fatty acids or metal salts thereof, etc. are used as release agents, but dimethyl silicone oil has a company name, product name, lot number, date of manufacture on the surface of molded products. And the like, the printability is deteriorated when displaying such as with paints, inks, etc., the wax type has poor release and printability, and the higher fatty acid (salt) has poor adhesiveness. Was.

【0004】さらに、エポキシ樹脂は高度で剛直な網目
構造を有しているため、成形歪や急激な温度変化により
応力が発生しやすく、半導体素子表面を破壊したり、リ
ード線をスライドさせたり、封止材自体にクラックが入
り、外気より水分が侵入することがあるので、ゴム、シ
リコーンオイル等を配合しているが、ゴムは耐熱性、分
散性、離型性に劣り、シリコーンオイルは分散性、耐熱
性に劣るため、この点においても改良が望まれている。
これに対し、特開昭60−13841号には、シリコー
ン分子の両末端にエポキシ樹脂と反応するエポキシ基、
アミノ基、水酸基、カルボキシ基、カルボン酸エステル
基等を結合し、また、該シリコーン分子の直鎖の一部の
ジメチルシロキサンユニットにペンダント型にポリアル
キレンオキシドを結合したオルガノポリシロキサンを使
用することが提案されている。これは従来のジメチルポ
リシロキサンを使用する場合に比べ、相当に優れた効果
を奏するものであるが、未反応のポリアルキレンオキシ
ドが残っており、これが耐熱性、密着性、耐湿性、金属
防食性、応力緩和性等を悪化させることと、全体の化学
構造に由来する性質とにより上記したエポキシ樹脂成形
材料の性質改良の課題を解決していない。
Further, since the epoxy resin has an advanced and rigid network structure, stress is likely to be generated due to molding distortion or rapid temperature change, and the surface of the semiconductor element may be broken, the lead wire may be slid, Rubber and silicone oil etc. are compounded because cracks may enter the sealing material itself and moisture may enter from the outside air, but rubber is inferior in heat resistance, dispersibility and mold release, silicone oil is dispersed Because of poor heat resistance and heat resistance, improvement is also desired in this regard.
In contrast, JP-A-60-13841 discloses an epoxy group reactive with an epoxy resin at both ends of a silicone molecule.
It is possible to use an organopolysiloxane in which an amino group, a hydroxyl group, a carboxy group, a carboxylic ester group, etc. are bonded, and a polyalkylene oxide is bonded to a part of the linear dimethylsiloxane unit of the silicone molecule in a pendant manner. Proposed. This has a much better effect than using conventional dimethylpolysiloxane, but leaves unreacted polyalkylene oxide, which is heat resistant, adhesive, moisture resistant, and metal corrosion resistant. However, the problem of improving the properties of the epoxy resin molding material described above has not been solved by deteriorating the stress relaxation property and the like and the properties derived from the entire chemical structure.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】このような現状を踏ま
えて、本発明は上記問題点を解決することを課題として
なされたものである。より具体的に、本発明は、成形用
エポキシ樹脂組成物に配合された場合、成形性を向上さ
せ、成形時に金型汚れを起こすことなく優れた離型性を
与え、封止される電子部品に対して優れた密着性を示
し、電子部品を構成する金属と接触した場合腐食を引き
起こすことなく、成形品の表面に塗料やインキ等で捺印
するとき印刷性を阻害することなく、成形品に内部応力
を発生させず、さらに成形品に優れた耐湿性を付与する
新規なシリコーン系ブロック共重合体、その製造方法、
該共重合体を含有する成形用エポキシ樹脂組成物および
該組成物を封止材として用いた電子部品の提供を目的と
する。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of such circumstances, the present invention has been made to solve the above problems. More specifically, the present invention, when incorporated into a molding epoxy resin composition, improves moldability, provides excellent mold releasability without causing mold fouling during molding, and seals electronic components. It shows excellent adhesion to metal, and does not cause corrosion when it comes into contact with metals that make up electronic components. A novel silicone block copolymer that does not generate internal stress and further imparts excellent moisture resistance to a molded product, a method for producing the same,
It is an object of the present invention to provide a molding epoxy resin composition containing the copolymer and an electronic component using the composition as a sealing material.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、各種化学構
造のオルガノポリシロキサンを合成し、これを配合した
成形用エポキシ樹脂組成物からの成形品について検討を
行ったところ、特定の化学構造のシリコーン系ブロック
共重合体が優れた結果を与えることを見出し、本発明を
完成させた。
The present inventors have synthesized organopolysiloxanes having various chemical structures and studied molded articles obtained from the molding epoxy resin compositions containing the same. The present inventors have found that the silicone-based block copolymer gives excellent results, and completed the present invention.

【0007】すなわち、本発明は、次式D:That is, the present invention provides the following formula D:

【化5】 (式中、a、bおよびcはそれぞれ少なくとも2の整数
を表し、nは2ないし4の整数を表し、R’は水素原子
または一価の炭化水素基を表し、R”は一価の炭化水素
基を表し、R”’はエチレン性不飽和基含有単量体が水
素原子により飽和された残基を表し、Xはエポキシ基、
アミノ基、水酸基、カルボキシ基またはメタクリル基を
表す)で表されるシリコーン系ブロック共重合体に関す
る。このように本発明のシリコーン系ブロック共重合体
は両末端にエポキシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシ
基またはメタクリル基を有し、かつ線状ポリシロキサン
−ポリオキシアルキレンブロックを反復単位として有す
る、高分子量で非加水分解性のものである。
Embedded image (In the formula, a, b and c each represent an integer of at least 2, n represents an integer of 2 to 4, R ′ represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, and R ″ represents a monovalent hydrocarbon. Represents a hydrogen group, R ″ ′ represents a residue in which an ethylenically unsaturated group-containing monomer is saturated with a hydrogen atom, X is an epoxy group,
(Representing an amino group, a hydroxyl group, a carboxy group or a methacryl group). Thus, the silicone-based block copolymer of the present invention has an epoxy group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxy group or a methacryl group at both terminals, and has a linear polysiloxane-polyoxyalkylene block as a repeating unit. It is non-hydrolyzable in molecular weight.

【0008】本発明の上記式Dで表されるシリコーン系
ブロック共重合体は、次式A: HR”2 SiO(R”2 SiO)a SiR”2 H (A) (式中、R”は一価の炭化水素基を表し、aは少なくと
も2の整数を表す)で表される化合物と次式B:
The silicone block copolymer represented by the above formula D of the present invention is represented by the following formula A: HR ″ 2 SiO (R ″ 2 SiO) a SiR ″ 2 H (A) (where R ″ is Represents a monovalent hydrocarbon group, and a represents an integer of at least 2) and a compound represented by the following formula B:

【化6】 (式中、R’は水素原子または一価の炭化水素基を表
し、bは少なくとも2の整数を表し、nは2ないし4の
整数を表す)で表される化合物とを、式Aで表される化
合物を式Bで表される化合物に対して過剰に用いて反応
させ、次式C:
Embedded image (Wherein, R ′ represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, b represents an integer of at least 2, and n represents an integer of 2 to 4). The compound represented by the following formula C is reacted in excess with the compound represented by the formula B to obtain a compound represented by the following formula C:

【化7】 (式中、R’、R”、a、bおよびnは上記と同じ意味
を表し、そしてcは少なくとも2の整数を表す)で表さ
れる線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロッ
クを反復単位として有するブロック共重合体を生成さ
せ、該共重合体と、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カ
ルボキシ基またはメタクリル基を有するエチレン性不飽
和基含有単量体を反応させることにより製造することが
できる。本発明は上記製造方法にも関する。
Embedded image (Wherein R ′, R ″, a, b and n have the same meanings as above, and c represents an integer of at least 2). The copolymer can be produced by producing a block copolymer having the same, and reacting the copolymer with an ethylenically unsaturated group-containing monomer having an epoxy group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxy group or a methacryl group. The present invention also relates to the above manufacturing method.

【0009】上記式における一価の炭化水素基としての
R’およびR”は例えばアルキル基(例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、オクタデシル基、エイコシル基等)、アリール基
(例えばフェニル基、ナフチル基等)、アラルキル基
(例えばベンジル基、フェニルエチル基等)、トリル
基、キシリル基、シクロヘキシル基等である。
In the above formula, R 'and R "as the monovalent hydrocarbon group are, for example, an alkyl group (for example, a methyl group,
Ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, eicosyl group, etc., aryl group (for example, phenyl group, naphthyl group, etc.), aralkyl group ( Benzyl group, phenylethyl group, etc.), tolyl group, xylyl group, cyclohexyl group and the like.

【0010】上記式B中の−(Cn 2nO)b −で表さ
れるポリオキシアルキレン基はポリオキシエチレン、ポ
リオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、混合ポリオ
キシエチレン−オキシプロピレン等から誘導される。
The polyoxyalkylene group represented by- (C n H 2n O) b- in the above formula B is derived from polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, mixed polyoxyethylene-oxypropylene and the like. You.

【0011】上記式Aで表される化合物とBで表される
化合物との反応は、有機溶媒(ベンゼン、トルエン、キ
シレン、ペンタン、ヘプタン、オクタン、o−ジクロル
ベンゼン、モノクロルベンゼン、ジエチルカルビトー
ル、ジブチルカルビトール、ジエトキシテトラグリコー
ル等)中で、白金系触媒(塩化白金酸、塩化白金酸とア
ルコールとの反応物、白金とオレフィン類との錯体、白
金とケトン類との錯体、白金とビニルシロキサンとの錯
体、白金とトリフェニルオスファイトとの錯体等)、パ
ラジウム系触媒(テトラキス(トリフェニルホスフィ
ン)パラジウム、パラジウム黒とトリフェニルホスフィ
ンとの混合物等)、ロジウム系触媒(ロジウムとホスフ
ィン化合物との錯体等)等のヒドロシリル化を促進する
触媒を化合物AおよびBの合計量に対して0.01ない
し50ppm用いて行われ、その結果両末端にヒドロシ
リル基(HSi≡)を有する、ポリシロキサン単位とポ
リオキシアルキレン単位が交互に結合された式Cで表さ
れるブロック共重合体が得られる。
The reaction between the compound represented by the above formula A and the compound represented by the above B is carried out in an organic solvent (benzene, toluene, xylene, pentane, heptane, octane, o-dichlorobenzene, monochlorobenzene, diethylcarbitol). , Dibutyl carbitol, diethoxytetraglycol, etc.), platinum-based catalysts (chloroplatinic acid, reactants of chloroplatinic acid and alcohol, complexes of platinum with olefins, complexes of platinum with ketones, platinum Complexes with vinylsiloxane, complexes of platinum and triphenyl osphite, etc., palladium catalysts (tetrakis (triphenylphosphine) palladium, mixtures of palladium black and triphenylphosphine, etc.), rhodium catalysts (rhodium and phosphine compounds) And a catalyst for promoting hydrosilylation, such as a complex with Is carried out using 0.01 to 50 ppm with respect to the total amount of the compound, so that a polysiloxane unit and a polyoxyalkylene unit each having a hydrosilyl group (HSi に) at both terminals are represented by the formula C A block copolymer is obtained.

【0012】次に、式Cで表されるブロック共重合体の
両末端のヒドロシリル基に、エポキシ基、アミノ基、水
酸基、カルボキシ基またはメタクリル基を有するエチレ
ン性不飽和基含有単量体を付加反応させると、両末端に
官能基を有する、ポリシロキサン単位とポリオキシアル
キレン単位が交互に繰り返されているシリコーン系共重
合体Dが得られる。
Next, a monomer containing an ethylenically unsaturated group having an epoxy group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxy group or a methacryl group is added to the hydrosilyl groups at both ends of the block copolymer represented by the formula C. When reacted, a silicone-based copolymer D having a functional group at both ends and having polysiloxane units and polyoxyalkylene units alternately obtained is obtained.

【0013】本発明において使用されるエチレン性不飽
和基含有単量体としては以下のものが例示できる: ・エポキシ基を有するエチレン性不飽和化合物 メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸2−メチルグリ
シジル、グリシジルシンナメート、エポキシステアリル
(メタ)アクリレート、またはビスフェノールA型もし
くはビスフェノールF型エポキシの2個のグリシジル基
の一方が(メタ)アクリレート化された化合物。 ・アミノ基を有するエチレン性不飽和化合物 アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、またはアリル
アミン。 ・水酸基を有するエチレン性不飽和化合物 2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシ
ブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトール(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシエチルシンナメート。 ・カルボキシ基またはメタクリル基を有するエチレン性
不飽和化合物 アクリル酸、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリ
ル、アクリル酸2−シアノエチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸、メタクリル酸アリル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル。
Examples of the ethylenically unsaturated group-containing monomer used in the present invention include the following: an ethylenically unsaturated compound having an epoxy group: glycidyl methacrylate, 2-methylglycidyl methacrylate, glycidylcinna A compound in which one of two glycidyl groups of a mate, epoxystearyl (meth) acrylate, or bisphenol A or bisphenol F epoxy is (meth) acrylated. An ethylenically unsaturated compound having an amino group, acrylamide, methacrylamide, or allylamine; Ethylenically unsaturated compound having a hydroxyl group 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, trimethylolpropane (meth) ) Acrylate, pentaerythritol (meth) acrylate, 2-hydroxyethylcinnamate. Ethylenically unsaturated compounds having a carboxy group or a methacrylic group Acrylic acid, glycidyl acrylate, allyl acrylate, 2-cyanoethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, ethyl acrylate, methacrylic acid, allyl methacrylate , Isobutyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate.

【0014】本発明はさらに、エポキシ樹脂100重量
部および上記式Dで表わされるシリコーン系ブロック共
重合体0.005ないし20重量部からなる成形用エポ
キシ樹脂組成物に関する。
The present invention further relates to a molding epoxy resin composition comprising 100 parts by weight of an epoxy resin and 0.005 to 20 parts by weight of a silicone block copolymer represented by the above formula D.

【0015】式Dで表わされるシリコーン系ブロック共
重合体のエポキシ樹脂100重量部に対する配合量が
0.005重量部以下であると、この共重合体による効
果が発現せず、20重量部以上ではエポキシ樹脂の機械
的特性、耐熱性、寸法安定性等を損ない望ましくない。
If the amount of the silicone-based block copolymer represented by the formula D is less than 0.005 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin, the effect of the copolymer is not exhibited. Undesirably, the mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, etc. of the epoxy resin are impaired.

【0016】本発明においてエポキシ樹脂とは、一般的
に使用される多価エポキシ樹脂を意味し、以下のものを
例示できる:フェノールノボラック、クレゾールノボラ
ック等のグリシジル化合物;ビスフェノールA、ビスヒ
ドロキシジフェニルメタン、レゾルシン、ビスヒドロキ
シジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールA
等の多価フェノール類のエポキシ樹脂;エチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トタメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノール
A−エチレンオキシド付加物、トリスヒドロキシエチレ
ンイソシアヌレート等の多価アルコール類のジグリシジ
ルエーテル型エポキシ樹脂;エチレンジアミン、アニリ
ン等のポリアミノ化合物のグリシジルアミン型のエポキ
シ樹脂;アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸等の多価
カルボキシ化合物のグリシジルエステル型エポキシ樹
脂;ジシクロペンタジエンエポキシド、ブタジエンダイ
マージエポキシド等の脂肪酸(脂環族も含む)エポキシ
樹脂。
In the present invention, the epoxy resin means a commonly used polyvalent epoxy resin, and examples thereof include the following: glycidyl compounds such as phenol novolak and cresol novolak; bisphenol A, bishydroxydiphenylmethane, resorcinol , Bishydroxydiphenyl ether, tetrabromobisphenol A
Epoxy resins of polyhydric phenols such as ethylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, tantamethylol propane, pentaerythritol, diethylene glycol, polypropylene glycol, bisphenol A-ethylene oxide adducts, trishydroxyethylene isocyanurate and other polyhydric alcohols Diglycidyl ether type epoxy resin; glycidylamine type epoxy resin of polyamino compound such as ethylenediamine, aniline; glycidyl ester type epoxy resin of polyvalent carboxy compound such as adipic acid, phthalic acid, isophthalic acid; dicyclopentadiene epoxide, butadiene die Fatty acid (including alicyclic) epoxy resin such as merged epoxide.

【0017】また、本発明の成形用エポキシ樹脂組成物
には、フェームドシリカ、溶融シリカ、結晶性シリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、タルク、アルミナ、水酸化
アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、ドロマイト、ジルコン、珪藻土、マイカ、アスベス
ト、酸化チタン、ガラス繊維、酸化アンチモン、ハロゲ
ン化合物、リン化合物、シランカップリング剤、チタン
カップリング剤、アルミニウムカップリング剤、顔料、
老化防止剤、酸化防止剤等を配合してもよい。
Further, the epoxy resin composition for molding according to the present invention includes fumed silica, fused silica, crystalline silica,
Calcium carbonate, kaolin, talc, alumina, aluminum hydroxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, dolomite, zircon, diatomaceous earth, mica, asbestos, titanium oxide, glass fiber, antimony oxide, halogen compounds, phosphorus compounds, silane coupling agents, Titanium coupling agent, aluminum coupling agent, pigment,
An antioxidant, an antioxidant and the like may be added.

【0018】本発明の成形用エポキシ樹脂組成物は慣用
の硬化剤、例えば脂肪族アミン類、芳香族アミン類、酸
無水物類、イミダゾール類、ヒドラジッド類、ジシアン
ジアミド類等により硬化され得る。
The molding epoxy resin composition of the present invention can be cured with a conventional curing agent such as aliphatic amines, aromatic amines, acid anhydrides, imidazoles, hydrazides, dicyandiamides and the like.

【0019】さらに、本発明の成形用エポキシ樹脂組成
物は各成分を均一に攪拌混合し、ニーダー、ロール、エ
クストルーダー等で混練した後、冷却粉砕、シートカッ
ト、ペレタイザー等により粉粒体とし、これを圧縮成形
機、トランスファー成形機、射出成形機に供給し、I
C、LSI、トランジスター、サイリスター、ダイオー
ド等の封止材として使用したり、電気積層板、コンデン
サー、抵抗器、電位差計、変圧器用の材料として、ま
た、粉末塗料、電気絶縁塗料、耐蝕塗料、注型材料、含
浸材料、耐熱ワニス、コーティング材料、その他一般成
形用材料等として使用できる。中でも本発明の成形用エ
ポキシ樹脂組成物は電子部品の封止材として優れている
ため、本発明はこの成形用エポキシ樹脂組成物を封止材
として用いた電子部品にも関する。
Further, the molding epoxy resin composition of the present invention is obtained by uniformly stirring and mixing the components, kneading them with a kneader, a roll, an extruder, etc., and then pulverizing by cooling pulverization, sheet cutting, a pelletizer or the like. This is supplied to a compression molding machine, a transfer molding machine, and an injection molding machine.
Used as a sealing material for C, LSI, transistors, thyristors, diodes, etc., as a material for electrical laminates, capacitors, resistors, potentiometers, transformers, powder coatings, electrical insulating coatings, corrosion-resistant coatings, It can be used as a mold material, impregnating material, heat-resistant varnish, coating material, and other general molding materials. Above all, the molding epoxy resin composition of the present invention is excellent as a sealing material for electronic components. Therefore, the present invention also relates to an electronic component using the molding epoxy resin composition as a sealing material.

【0020】[0020]

【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はなく、本発明の技術的思想を体現するものは本発明の
範囲内に包含される。なお、本実施例に示す化学式中M
eはメチル基を表す。シリコーン系ブロック共重合体の
製造 合成例1 ジメタアリルポリエーテル〔CH2 =C(CH3 )CH
2 O(C2 4 O)18(C3 6 O)33CH2 C(CH
3 )=CH2 〕100g、トルエン350g、クロル白
金酸の形態にある白金20ppmを、機械的攪拌機、凝
縮器、温度計および窒素送入口を備えた500mlの3
つ口フラスコ中に入れ、この混合物に温度を80〜10
0℃に維持するような速度でジヒドロポリジメチルシロ
キサン〔HMe2 SiO(SiMe2 O)40SiMe2
H〕125gを徐々に添加した。この反応の終了は一定
時間ごとにフラスコ内容物の一部を取り出し、その粘度
を測定し、粘度増加が停止することにより判定した。次
いで、反応混合物をNaHCO3 で中和し、ろ過し、ロ
ータリーエバポレータにより50℃/1mmHgで溶媒
を除去した後、次式:
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples, and those embodying the technical idea of the present invention are within the scope of the present invention. Contained within. Note that M in the chemical formula shown in this example
e represents a methyl group. Production of Silicone Block Copolymer Synthesis Example 1 Dimethallylpolyether [CH 2 CC (CH 3 ) CH
2 O (C 2 H 4 O) 18 (C 3 H 6 O) 33 CH 2 C (CH
3) = CH 2] 100 g, toluene 350 g, a platinum 20ppm in the form of chloroplatinic acid, a mechanical stirrer, condenser, 3 a 500ml equipped with a thermometer and nitrogen inlet
And the mixture was heated to a temperature of 80 to 10
Dihydropolydimethylsiloxane [HMe 2 SiO (SiMe 2 O) 40 SiMe 2 at a rate such that it is maintained at 0 ° C.
H] was slowly added. The end of the reaction was determined by taking out a part of the contents of the flask at regular intervals, measuring the viscosity, and stopping the increase in viscosity. Then, the reaction mixture was neutralized with NaHCO 3 , filtered, and the solvent was removed by a rotary evaporator at 50 ° C./1 mmHg.

【化8】 で表される分子量50200の交互ブロック共重合体を
220g得た。
Embedded image 220 g of an alternating block copolymer having a molecular weight of 50,200 and was obtained.

【0021】次に、上記と同様の3つ口フラスコ中に上
記の交互ブロック共重合体100g、トルエン350g
およびクロル白金酸の形態にある白金を20ppm入れ
た。この混合物に温度を80〜100℃に維持するよう
な速度でメタクリル酸グリシジル0.6gを徐々に添加
した。この反応の終了はSiHに対するAgNO3 試薬
が負になることで判定した。次いで、反応混合物をNa
HCO3 で中和し、ろ過し、ロータリーエバポレータに
より50℃/1mmHgで溶媒を除去した後、次式:
Next, 100 g of the above alternating block copolymer and 350 g of toluene were placed in the same three-necked flask as above.
And 20 ppm of platinum in the form of chloroplatinic acid. 0.6 g of glycidyl methacrylate was slowly added to the mixture at such a rate as to maintain the temperature at 80-100 ° C. The termination of this reaction was determined by the fact that the AgNO 3 reagent with respect to SiH became negative. The reaction mixture is then
After neutralization with HCO 3 , filtration and removal of the solvent at 50 ° C./1 mmHg with a rotary evaporator, the following formula:

【化9】 で表される両末端にグリシジル基を有する分子量505
00の交互ブロック共重合体を100g得た。
Embedded image Having a glycidyl group at both terminals represented by the following formula:
Thus, 100 g of the alternating block copolymer No. 00 was obtained.

【0022】合成例2 ジメタアリルポリエーテル〔CH2 =C(CH3 )CH
2 O(C2 4 O)20(C3 6 O)29CH2 C(CH
3 )=CH2 〕70g、ジヒドロポリジメチルシロキサ
ン〔HMe2 SiO(SiMe2 O)30SiMe2 H〕
61g、トルエン350gおよびプラチナ系付加触媒と
して白金20ppmを用い、合成例1と同様な操作を行
い、次式:
Synthesis Example 2 Dimethallyl polyether [CH 2 CC (CH 3 ) CH
2 O (C 2 H 4 O) 20 (C 3 H 6 O) 29 CH 2 C (CH
3 ) = CH 2 ] 70 g, dihydropolydimethylsiloxane [HMe 2 SiO (SiMe 2 O) 30 SiMe 2 H]
Using 61 g, 350 g of toluene and 20 ppm of platinum as a platinum-based addition catalyst, the same operation as in Synthesis Example 1 was performed, and the following formula:

【化10】 で表される分子量37000の共重合体を126g得
た。
Embedded image 126 g of a copolymer having a molecular weight of 37000 represented by the formula was obtained.

【0023】次に、機械的攪拌機、凝縮器、温度計およ
び窒素送入口を備えた500mlの3つ口フラスコ中に
上記の交互ブロック共重合体100g、トルエン350
gおよびクロル白金酸の形態にある白金を20ppm入
れた。この混合物に温度を80〜100℃に維持するよ
うな速度でアクリル酸0.5gを徐々に添加した。この
反応の終了はSiHに対するAgNO3 試薬が負になる
ことで判定した。次いで、反応混合物をNaHCO3
中和し、ろ過し、ロータリーエバポレータにより50℃
/1mmHgで溶媒を除去した後、次式:
Next, 100 g of the above-mentioned alternating block copolymer and 350 g of toluene were placed in a 500 ml three-necked flask equipped with a mechanical stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet.
g and 20 ppm of platinum in the form of chloroplatinic acid. To this mixture was slowly added 0.5 g of acrylic acid at such a rate as to maintain the temperature at 80-100 ° C. The termination of this reaction was determined by the fact that the AgNO 3 reagent with respect to SiH became negative. The reaction mixture was then neutralized with NaHCO 3 , filtered and 50 ° C. on a rotary evaporator.
After removing the solvent at / 1 mmHg, the following formula:

【化11】 で表される両末端にカルボキシル基を有する分子量37
150の交互ブロック共重合体を100g得た。
Embedded image Having a carboxyl group at both ends represented by
100 g of 150 alternating block copolymers were obtained.

【0024】合成例3 ジメタアリルポリエーテル〔CH2 =C(CH3 )CH
2 O(C2 4 O)18(C3 6 O)20CH2 C(CH
3 )=CH2 〕120g、ジヒドロポリジメチルシロキ
サン〔HMe2 SiO(SiMe2 O)15SiMe
2 H〕80g、トルエン330gおよびプラチナ系付加
触媒として白金20ppmを用い、合成例1と同様な操
作を行い、次式:
Synthesis Example 3 Dimethallyl polyether [CH 2 CC (CH 3 ) CH
2 O (C 2 H 4 O) 18 (C 3 H 6 O) 20 CH 2 C (CH
3 ) = CH 2 ] 120 g, dihydropolydimethylsiloxane [HMe 2 SiO (SiMe 2 O) 15 SiMe
2 H], the same operation as in Synthesis Example 1 was performed using 80 g of toluene, 330 g of toluene, and 20 ppm of platinum as a platinum-based addition catalyst.

【化12】 で表される分子量37000の共重合体を184g得
た。
Embedded image 184 g of a copolymer represented by the following formula and having a molecular weight of 37000 was obtained.

【0025】次に、機械的攪拌機、凝縮器、温度計およ
び窒素送入口を備えた500mlの3つ口フラスコ中に
上記の交互ブロック共重合体100g、トルエン350
gおよびクロル白金酸の形態にある白金を20ppm入
れた。この混合物に温度を80〜100℃に維持するよ
うな速度でメタクリル酸ヒドロキシプロピル0.8gを
徐々に添加した。この反応の終了はSiHに対するAg
NO3試薬が負になることで判定した。次いで、反応混
合物をNaHCO3 で中和し、ろ過し、ロータリーエバ
ポレータにより50℃/1mmHgで溶媒を除去した
後、次式:
Next, 100 g of the above alternating block copolymer and 350 g of toluene were placed in a 500 ml three-necked flask equipped with a mechanical stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen inlet.
g and 20 ppm of platinum in the form of chloroplatinic acid. 0.8 g of hydroxypropyl methacrylate was slowly added to the mixture at such a rate as to maintain the temperature at 80-100 ° C. The end of this reaction is based on Ag relative to SiH.
It was determined that the NO 3 reagent became negative. Then, the reaction mixture was neutralized with NaHCO 3 , filtered, and the solvent was removed by a rotary evaporator at 50 ° C./1 mmHg.

【化13】 で表される両末端にヒドロキシプロピル基を有する分子
量37400の交互ブロック共重合体を100g得た。
Embedded image 100 g of an alternating block copolymer having a hydroxypropyl group at both terminals and having a molecular weight of 37,400 was obtained.

【0026】実施例1 オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬
製,EOCN−1020−70)80重量部、臭素化エ
ポキシ樹脂(東都化成製,YDB−340)15重量
部、溶融シリカ粉末300重量部、硬化剤(フェノール
ノボラック樹脂,大日本インキ製,TD−2093)2
5重量部、硬化促進剤(2−メチル−4−イミダゾー
ル)1.3重量部、カーボンブラック1.5重量部、三
酸化アンチモン15重量部、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン(日本ユニカー製,A−187)
1.3重量部、合成例1の交互ブロック共重合体3重量
部を混合し、85〜95℃の熱ロールで30分間混練
し、室温で5時間放置した後、粉砕して半導体封止用組
成物を得た。該組成物をトランスファー成形機に供給
し、半導体を封止した。この際の金型温度175℃、硬
化時間1分、および後硬化時間8時間だった。 評価 ・金型汚れ性:型曇りが発生するまでの成形ショット数
は2010であり、非常に良好だった。 ・金型離型性:断面積1cm2 の円筒形キャビティを有
する金型で、1.5gの組成物を175℃で2分間圧縮
成形し、成形直後の金型からの離型押し出し力(kg)
をプッシュプルゲージで測定したところ、1.8〜2.
5kgであり、良好であった。 ・金属との密着性:レッドチェック液に浸漬し、10時
間煮沸させた後、樹脂とリードフレームとの境界面への
レッドチェック液の浸透を観察したが、全く浸透は認め
られなかった。 ・捺印性:成形品の表面にMARKEM7224で印字
した後、十分に加熱硬化させ、セロハンテープをその上
に密着させ、急激に剥がしたが、テープ側に全く転写さ
れず、良好な捺印性を示した。 ・耐蝕性:成形品をプレッシャークッカーに放置し、2
000時間後のアルミニウム配線の断線率(%)を測定
したところ0だった。従って、耐蝕性は良好だった。 ・耐湿性:成形品100個について120℃の高圧水蒸
気下で1000時間の耐湿試験を行い、不良個数を観察
したが、0であり、良好な耐湿性を示した。 ・低応力性:曲げ弾性率(JIS K6911)を測定
したところ、1120kg/mm2 であり、低応力性に
優れていた。
Example 1 Orthocresol novolak type epoxy resin (Nippon Kayaku, EOCN-1020-70) 80 parts by weight, brominated epoxy resin (Toto Kasei, YDB-340) 15 parts by weight, fused silica powder 300 parts by weight Part, curing agent (phenol novolak resin, manufactured by Dainippon Ink, TD-2093) 2
5 parts by weight, 1.3 parts by weight of a curing accelerator (2-methyl-4-imidazole), 1.5 parts by weight of carbon black, 15 parts by weight of antimony trioxide, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Nippon Unicar) , A-187)
1.3 parts by weight and 3 parts by weight of the alternating block copolymer of Synthesis Example 1 were mixed, kneaded with a hot roll at 85 to 95 ° C. for 30 minutes, left at room temperature for 5 hours, and then pulverized to seal a semiconductor. A composition was obtained. The composition was supplied to a transfer molding machine, and the semiconductor was sealed. At this time, the mold temperature was 175 ° C., the curing time was 1 minute, and the post-curing time was 8 hours. Evaluation: Mold stainability: The number of molding shots until mold fogging occurred was 2010, which was very good. -Mold releasability: 1.5 g of the composition was compression-molded at 175 ° C for 2 minutes in a mold having a cylindrical cavity with a cross-sectional area of 1 cm 2 , and a mold-extruding force (kg) immediately after molding. )
Was measured with a push-pull gauge, and 1.8 to 2.
5 kg, which was good. -Adhesion to metal: After immersion in a red check solution and boiling for 10 hours, permeation of the red check solution to the interface between the resin and the lead frame was observed, but no permeation was observed. -Marking property: After printing on the surface of the molded product with MARKEM 7224, it was sufficiently heated and cured, and a cellophane tape was adhered on it and peeled off rapidly, but it was not transferred to the tape side at all and showed good marking property. Was.・ Corrosion resistance: Leave the molded product in a pressure cooker,
When the disconnection rate (%) of the aluminum wiring after 000 hours was measured, it was 0. Therefore, the corrosion resistance was good. Moisture resistance: 100 molded articles were subjected to a moisture resistance test under high pressure steam at 120 ° C. for 1000 hours, and the number of defective products was observed. The result was 0, indicating good moisture resistance. -Low stress property: When the flexural modulus (JIS K6911) was measured, it was 1120 kg / mm 2 , and was excellent in low stress property.

【0027】実施例2 オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬
製,EOCN−1020−70)80重量部、臭素化エ
ポキシ樹脂(東都化成製,YDB−340)15重量
部、溶融シリカ粉末300重量部、硬化剤(フェノール
ノボラック樹脂,大日本インキ製,TD−2093)2
5重量部、硬化促進剤(2−メチル−4−イミダゾー
ル)1.3重量部、カーボンブラック1.5重量部、三
酸化アンチモン15重量部、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン(日本ユニカー製,A−187)
1.3重量部、合成例2の交互ブロック共重合体1重量
部を混合し、85〜95℃の熱ロールで30分間混練
し、室温で5時間放置した後、粉砕して半導体封止用組
成物を得た。該組成物をトランスファー成形機に供給
し、半導体を封止した。この際の金型温度175℃、硬
化時間1分、および後硬化時間8時間だった。 評価 ・金型汚れ性:型曇りが発生するまでの成形ショット数
は1920であり、非常に良好だった。 ・金型離型性:断面積1cm2 の円筒形キャビティを有
する金型で、1.5gの組成物を175℃で2分間圧縮
成形し、成形直後の金型からの離型押し出し力(kg)
をプッシュプルゲージで測定したところ、2.3〜3.
0kgであり、良好であった。 ・金属との密着性:レッドチェック液に浸漬し、10時
間煮沸させた後、樹脂とリードフレームとの境界面への
レッドチェック液の浸透を観察したが、全く浸透は認め
られなかった。 ・捺印性:成形品の表面にMARKEM7224で印字
した後、十分に加熱硬化させ、セロハンテープをその上
に密着させ、急激に剥がしたが、テープ側への転写率は
1%であり、良好な捺印性を示した。 ・耐蝕性:成形品をプレッシャークッカーに放置し、2
000時間後のアルミニウム配線の断線率(%)を測定
したところ2だった。従って、耐蝕性は良好だった。 ・耐湿性:成形品100個について120℃の高圧水蒸
気下で1000時間の耐湿試験を行い、不良個数を観察
したが、2であり、良好な耐湿性を示した。 ・低応力性:曲げ弾性率(JIS K6911)を測定
したところ、1280kg/mm2 であり、低応力性に
優れていた。
Example 2 Orthocresol novolak type epoxy resin (Nippon Kayaku, EOCN-1020-70) 80 parts by weight, brominated epoxy resin (Toto Kasei, YDB-340) 15 parts by weight, fused silica powder 300 parts by weight Part, curing agent (phenol novolak resin, manufactured by Dainippon Ink, TD-2093) 2
5 parts by weight, 1.3 parts by weight of a curing accelerator (2-methyl-4-imidazole), 1.5 parts by weight of carbon black, 15 parts by weight of antimony trioxide, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Nippon Unicar) , A-187)
1.3 parts by weight and 1 part by weight of the alternating block copolymer of Synthesis Example 2 were mixed, kneaded with a hot roll at 85 to 95 ° C. for 30 minutes, left at room temperature for 5 hours, and then pulverized to seal a semiconductor. A composition was obtained. The composition was supplied to a transfer molding machine, and the semiconductor was sealed. At this time, the mold temperature was 175 ° C., the curing time was 1 minute, and the post-curing time was 8 hours. Evaluation: Mold stainability: The number of molding shots before mold fogging was 1920, which was very good. -Mold releasability: 1.5 g of the composition was compression-molded at 175 ° C for 2 minutes in a mold having a cylindrical cavity with a cross-sectional area of 1 cm 2 , and a mold-extruding force (kg) immediately after molding. )
Was measured with a push-pull gauge, and 2.3 to 3.
0 kg, which was good. -Adhesion to metal: After immersion in a red check solution and boiling for 10 hours, permeation of the red check solution to the interface between the resin and the lead frame was observed, but no permeation was observed.・ Sealability: After printing on the surface of the molded product with MARKEM 7224, it was sufficiently heated and cured, and a cellophane tape was adhered thereon and rapidly peeled off, but the transfer rate to the tape side was 1%. The sealability was shown.・ Corrosion resistance: Leave the molded product in a pressure cooker,
When the disconnection rate (%) of the aluminum wiring after 000 hours was measured, it was 2. Therefore, the corrosion resistance was good. -Moisture resistance: A 100-piece molded product was subjected to a 1000-hour moisture resistance test under high-pressure steam at 120 ° C, and the number of defective products was observed. As a result, it was 2, indicating good moisture resistance. -Low stress property: When the flexural modulus (JIS K6911) was measured, it was 1280 kg / mm 2 , and was excellent in low stress property.

【0028】実施例3 オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬
製,EOCN−1020−70)80重量部、臭素化エ
ポキシ樹脂(東都化成製,YDB−340)15重量
部、溶融シリカ粉末300重量部、硬化剤(フェノール
ノボラック樹脂,大日本インキ製,TD−2093)2
5重量部、硬化促進剤(2−メチル−4−イミダゾー
ル)1.3重量部、カーボンブラック1.5重量部、三
酸化アンチモン15重量部、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン(日本ユニカー製,A−187)
1.3重量部、合成例2の交互ブロック共重合体15重
量部を混合し、85〜95℃の熱ロールで30分間混練
し、室温で5時間放置した後、粉砕して半導体封止用組
成物を得た。該組成物をトランスファー成形機に供給
し、半導体を封止した。この際の金型温度175℃、硬
化時間1分、および後硬化時間8時間だった。 評価 ・金型汚れ性:型曇りが発生するまでの成形ショット数
は2250であり、非常に良好だった。 ・金型離型性:断面積1cm2 の円筒形キャビティを有
する金型で、1.5gの組成物を175℃で2分間圧縮
成形し、成形直後の金型からの離型押し出し力(kg)
をプッシュプルゲージで測定したところ、1.5〜2.
3kgであり、良好であった。 ・金属との密着性:レッドチェック液に浸漬し、10時
間煮沸させた後、樹脂とリードフレームとの境界面への
レッドチェック液の浸透を観察したが、全く浸透は認め
られなかった。 ・捺印性:成形品の表面にMARKEM7224で印字
した後、十分に加熱硬化させ、セロハンテープをその上
に密着させ、急激に剥がしたが、テープ側への転写率は
3%であり、良好な捺印性を示した。 ・耐蝕性:成形品をプレッシャークッカーに放置し、2
000時間後のアルミニウム配線の断線率(%)を測定
したところ0だった。従って、耐蝕性は良好だった。 ・耐湿性:成形品100個について120℃の高圧水蒸
気下で1000時間の耐湿試験を行い、不良個数を観察
したが、3であり、良好な耐湿性を示した。 ・低応力性:曲げ弾性率(JIS K6911)を測定
したところ、1010kg/mm2 であり、低応力性に
優れていた。
Example 3 Orthocresol novolac type epoxy resin (Nippon Kayaku, EOCN-1020-70) 80 parts by weight, brominated epoxy resin (Toto Kasei, YDB-340) 15 parts by weight, fused silica powder 300 parts by weight Part, curing agent (phenol novolak resin, manufactured by Dainippon Ink, TD-2093) 2
5 parts by weight, 1.3 parts by weight of a curing accelerator (2-methyl-4-imidazole), 1.5 parts by weight of carbon black, 15 parts by weight of antimony trioxide, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Nippon Unicar) , A-187)
1.3 parts by weight and 15 parts by weight of the alternating block copolymer of Synthesis Example 2 were mixed, kneaded with a hot roll at 85 to 95 ° C. for 30 minutes, left at room temperature for 5 hours, and then pulverized to seal semiconductors. A composition was obtained. The composition was supplied to a transfer molding machine, and the semiconductor was sealed. At this time, the mold temperature was 175 ° C., the curing time was 1 minute, and the post-curing time was 8 hours. Evaluation: Mold stainability: The number of molding shots before mold fogging was 2250, which was very good. -Mold releasability: 1.5 g of the composition was compression-molded at 175 ° C for 2 minutes in a mold having a cylindrical cavity with a cross-sectional area of 1 cm 2 , and a mold-extruding force (kg) immediately after molding. )
Was measured with a push-pull gauge to find that 1.5 to 2.
3 kg, which was good. -Adhesion to metal: After immersion in a red check solution and boiling for 10 hours, permeation of the red check solution to the interface between the resin and the lead frame was observed, but no permeation was observed.・ Sealability: After printing on the surface of the molded product with MARKEM 7224, it was sufficiently heated and cured, and a cellophane tape was adhered thereon and rapidly peeled off, but the transfer rate to the tape side was 3%. The sealability was shown.・ Corrosion resistance: Leave the molded product in a pressure cooker,
When the disconnection rate (%) of the aluminum wiring after 000 hours was measured, it was 0. Therefore, the corrosion resistance was good. -Moisture resistance: A 100-piece molded product was subjected to a moisture resistance test under high-pressure steam at 120 ° C for 1000 hours, and the number of defective products was observed. As a result, it was 3, indicating good moisture resistance. -Low stress property: When the flexural modulus (JIS K6911) was measured, it was 1010 kg / mm 2 , and was excellent in low stress property.

【0029】[0029]

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明のシ
リコーン系ブロック共重合体は、両末端に官能基を有し
かつポリシロキサンとポリオキシアルキレンとの交互ブ
ロック型のこれまで提案されたことのない共重合体であ
る。このシリコーン系ブロック共重合体を配合した成形
用エポキシ樹脂組成物は、成形性、金型汚れ性、金型離
型性、金属との密着性、耐蝕性、捺印性、耐湿性、低応
力性等が良好であり、エポキシ樹脂に対して望まれてい
た要求を満たすものである。従って、上記本発明の成形
用エポキシ樹脂組成物は、IC、LSI、トランジスタ
ー、サイリスター、ダイオード等の電子部品の封止材と
して、電気積層板、コンデンサー、抵抗器、電位差計、
変圧器用の材料として、また、粉末塗料、電気絶縁塗
料、耐蝕塗料、注型材料、含浸材料、耐熱ワニス、コー
ティング材料、その他一般成形用材料等として使用さ
れ、優れた品質の成形品を与えるものである。
As explained in detail above, the silicone block copolymer of the present invention has a functional group at both ends and has been proposed as an alternating block type of polysiloxane and polyoxyalkylene. It is a copolymer without any problems. The epoxy resin composition for molding containing this silicone block copolymer has good moldability, mold fouling, mold release, adhesion to metal, corrosion resistance, stamping, moisture resistance, and low stress. And so on, satisfying the demands for epoxy resins. Accordingly, the molding epoxy resin composition of the present invention can be used as a sealing material for electronic components such as ICs, LSIs, transistors, thyristors, and diodes as electric laminates, capacitors, resistors, potentiometers, and the like.
Used as a material for transformers and as powder coating, electrical insulating coating, corrosion-resistant coating, casting material, impregnating material, heat-resistant varnish, coating material, and other general molding materials, etc., giving molded products of excellent quality It is.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI H01L 23/29 H01L 23/30 R 23/31 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08G 77/46 C08L 63/00 C08L 83/12 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI H01L 23/29 H01L 23/30 R 23/31 (58) Investigated field (Int.Cl. 7 , DB name) C08G 77/46 C08L 63/00 C08L 83/12

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 次式D: 【化1】 (式中、a、bおよびcはそれぞれ少なくとも2の整数
を表し、nは2ないし4の整数を表し、R’は水素原子
または一価の炭化水素基を表し、R”は一価の炭化水素
基を表し、R”’はエチレン性不飽和基含有単量体が水
素原子により飽和された残基を表し、Xはエポキシ基、
アミノ基、水酸基、カルボキシ基またはメタクリル基を
表す)で表されるシリコーン系ブロック共重合体。
1. The following formula D: (In the formula, a, b and c each represent an integer of at least 2, n represents an integer of 2 to 4, R ′ represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, and R ″ represents a monovalent hydrocarbon. Represents a hydrogen group, R ″ ′ represents a residue in which an ethylenically unsaturated group-containing monomer is saturated with a hydrogen atom, X is an epoxy group,
Amino group, hydroxyl group, carboxy group or methacryl group).
【請求項2】 次式A: HR”2 SiO(R”2 SiO)a SiR”2 H (A) (式中、R”は一価の炭化水素基を表し、aは少なくと
も2の整数を表す)で表される化合物と次式B: 【化2】 (式中、R’は水素原子または一価の炭化水素基を表
し、bは少なくとも2の整数を表し、nは2ないし4の
整数を表す)で表される化合物とを、式Aで表される化
合物を式Bで表される化合物に対して過剰に用いて反応
させ、次式C: 【化3】 (式中、R’、R”、a、bおよびnは上記と同じ意味
を表し、そしてcは少なくとも2の整数を表す)で表さ
れる線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロッ
クを反復単位として有するブロック共重合体を生成さ
せ、該共重合体と、エポキシ基、アミノ基、水酸基、カ
ルボキシ基またはメタクリル基を有するエチレン性不飽
和基含有単量体を反応させて次式D: 【化4】 (式中、R’、R”、a、b、cおよびnは上記と同じ
意味を表し、そしてR”’はエチレン性不飽和基含有単
量体が水素原子により飽和された残基を表し、Xはエポ
キシ基、アミノ基、水酸基、カルボキシ基またはメタク
リル基を表す)で表されるシリコーン系ブロック共重合
体の製造方法。
2. The following formula A: HR ″ 2 SiO (R ″ 2 SiO) a SiR ″ 2 H (A) (wherein, R ″ represents a monovalent hydrocarbon group, and a is an integer of at least 2) And a compound represented by the following formula B: (Wherein, R ′ represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, b represents an integer of at least 2, and n represents an integer of 2 to 4). The compound represented by the formula (B) is reacted in excess with the compound represented by the formula (B) to give the following compound (C): (Wherein R ′, R ″, a, b and n have the same meanings as above, and c represents an integer of at least 2). To produce a block copolymer having an ethylenically unsaturated group having an epoxy group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxy group or a methacryl group, and reacting the copolymer with a monomer having the following formula D: ] (Wherein, R ′, R ″, a, b, c and n have the same meanings as described above, and R ″ ″ represents a residue in which an ethylenically unsaturated group-containing monomer is saturated with a hydrogen atom. , X represents an epoxy group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxy group or a methacryl group).
【請求項3】 エポキシ樹脂100重量部および請求項
1記載のシリコーン系ブロック共重合体0.005ない
し20重量部からなる成形用エポキシ樹脂組成物。
3. A molding epoxy resin composition comprising 100 parts by weight of an epoxy resin and 0.005 to 20 parts by weight of the silicone-based block copolymer according to claim 1.
【請求項4】 請求項3記載の成形用エポキシ樹脂組成
物を封止材として用いた電子部品。
4. An electronic component using the epoxy resin composition for molding according to claim 3 as a sealing material.
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