JP3020373B2 - Oil-in-water silicone emulsion composition - Google Patents

Oil-in-water silicone emulsion composition

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JP3020373B2
JP3020373B2 JP5023015A JP2301593A JP3020373B2 JP 3020373 B2 JP3020373 B2 JP 3020373B2 JP 5023015 A JP5023015 A JP 5023015A JP 2301593 A JP2301593 A JP 2301593A JP 3020373 B2 JP3020373 B2 JP 3020373B2
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、使用感が良好で、かつ
乳化安定性に優れ、シャンプー、リンス等の毛髪化粧料
やクリーム、乳液等の皮膚化粧料、更に軟膏等の医薬品
用基剤として好適に使用できる水中油型シリコーン乳化
組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cosmetic base such as shampoos and rinses, skin cosmetics such as creams and emulsions, and pharmaceutical bases such as ointments having a good feeling in use and excellent emulsion stability. The present invention relates to an oil-in-water type silicone emulsion composition which can be suitably used as a silicone oil.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、皮膚あるいは毛髪用化粧料には、
滑らかさや毛髪に光沢を与えるなどの目的でシリコーン
油、シリコーン樹脂が使用されている(特開昭61−1
61209号、同61−161211号、同61−16
1214号、同63−246309号、同63−246
310号、同63−183515号、同63−1835
16号、同63−183517号、同63−24301
8号、同63−243019号、同63−246309
号、同63−246310号、同63−313712
号、同63−316713号、同63−316718
号、同64−75416号、特開平1−203314
号、同1−211515号、同1−211517号、同
1−211518号公報参照)。
2. Description of the Related Art Conventionally, cosmetics for skin or hair include:
Silicone oil and silicone resin are used for the purpose of giving smoothness and gloss to hair (JP-A-61-1).
No. 61209, No. 61-16211, No. 61-16
Nos. 1214, 63-246309, 63-246
No. 310, No. 63-183515, No. 63-1835
No. 16, No. 63-183517, No. 63-24301
No. 8, 63-243019 and 63-246309
No. 63-246310, No. 63-313712
No. 63-316713, No. 63-316718
No. 64-75416, JP-A-1-203314
Nos. 1-211515, 1-211517, and 1-211518).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シリコ
ーン油、シリコーン樹脂を配合した皮膚あるいは毛髪用
化粧料は、皮膚あるいは毛髪への密着性が不十分であっ
たり、べたつきが残るという欠点を有しており、使用性
に劣るものであった。また、これらの化粧料用シリコー
ン油、シリコーン樹脂は、通常炭化水素系界面活性剤を
使用して水に乳化分散されるが、高剪断力の乳化分散装
置を使用しないと安定したエマルジョン粒子を得ること
ができないという不利があった。従って、使用性及び保
存安定性に優れたシリコーンエマルジョン粒子を与える
乳化用組成物及びこれを用いた水中油型シリコーン乳化
組成物の開発が望まれていた。本発明は上記要望に応え
るためになされたもので、使用性に優れ、かつ粒径が小
さく長期保存後においても安定なエマルジョン粒子から
なる水中油型シリコーン乳化組成物を提供することを目
的とする。
However, cosmetics for skin or hair containing silicone oil or silicone resin have the drawbacks of insufficient adhesion to the skin or hair and stickiness. And inferior in usability. In addition, these silicone oils and silicone resins for cosmetics are usually emulsified and dispersed in water using a hydrocarbon-based surfactant, but stable emulsion particles are obtained without using an emulsifying and dispersing device having a high shear force. The disadvantage was that you couldn't. Therefore, development of an emulsifying composition that provides silicone emulsion particles having excellent usability and storage stability and an oil-in-water type silicone emulsion composition using the same have been desired. The present invention has been made in order to meet the above-mentioned demand, and has an object to provide an oil-in-water type silicone emulsion composition which has excellent usability, and has a small particle size and is stable even after long-term storage. .

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意検討を重ねた結果、(1)下記一般式
(I)で示される高重合度のオルガノポリシロキサン
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, (1) a high polymerization degree organopolysiloxane represented by the following general formula (I):

【化2】 (但し、式中のRは炭素数1〜6の1価炭化水素基であ
り、nは平均値で500〜10000の数である。)
と、(2)25℃における粘度が1〜500cs(セン
チストークス)の中〜低分子オルガノポリシロキサン
と、(3)シリコーン系界面活性剤として、下記一般式
(IV)で示され、HLB値が6〜9のポリオキシアルキ
レン変性オルガノポリシロキサンと、
Embedded image (However, R in the formula is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and n is a number of 500 to 10,000 on average).
And (2) a medium to low molecular weight organopolysiloxane having a viscosity of 1 to 500 cs (centistokes) at 25 ° C., and (3) a silicone-based surfactant represented by the following general formula:
(IV), a polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane having an HLB value of 6 to 9 ,

【化15】 [但し、式中のGは下記式 -(CH2)t-O-(R1O)u-Q (式中、R1はエチレン基又はプロピレン基から少なくと
も一つは選ばれる基であり、Qは水素原子又は炭素数1
〜8のアルキル基、アセチル基、イソシアン基から選択
される1価の有機基、tは2〜6、uは3〜50であ
り、R は前記と同様である。)で示される分子量が20
0〜3000の基であり、aは0又は1、rは10〜1
50、sは1〜50である。](4)イオン性界面活性
剤とから基本的になり、重量比で[(1)成分+(2)
成分]/[(3)成分+(4)成分]=95/5〜50
/50の範囲にあり、かつ(4)成分が[(3)成分+
(4)成分]中0.5〜20重量%含有されるようにし
て、水中に乳化することにより、皮膚及び毛髪への密着
性に優れかつ皮膚等へ伸展後の皮膜がべたつくこともな
く使用性に優れ、しかも刺激性が少なく安全性が高い
上、炭化水素系界面活性剤を配合した場合のように高剪
断力の乳化分散装置を用いなくても小さい粒径のエマル
ジョン粒子が均一に分散して保存安定性に優れた水中油
型シリコーン乳化組成物が得られることを知見し、本発
明をなすに至った。
Embedded image Wherein G is a group represented by the following formula:-(CH 2 ) t -O- (R 1 O) u -Q (wherein, R 1 is a group selected at least one from an ethylene group or a propylene group; Q is a hydrogen atom or carbon number 1
And n is a monovalent organic group selected from an alkyl group, an acetyl group, and an isocyanate group, t is 2 to 6, u is 3 to 50, and R is the same as described above. ) Has a molecular weight of 20
A is a group of 0 to 3000, a is 0 or 1, r is 10 to 1
50 and s are 1 to 50. ] (4) It is basically composed of an ionic surfactant, and [(1) component + (2)
Component] / [(3) component + (4) component] = 95/5 to 50
/ 50 and the component (4) is [[(3) component +
(4) Component] by emulsifying in water so as to be contained in an amount of 0.5 to 20% by weight in the composition], has excellent adhesion to skin and hair, and is used without sticking of the film after extending to skin and the like. Emulsifiers with excellent irritability, low irritation, high safety, and uniform dispersion of small-sized emulsion particles without the use of high-shear emulsifying and dispersing equipment as in the case of incorporating a hydrocarbon surfactant. Thus, the present inventors have found that an oil-in-water type silicone emulsion composition having excellent storage stability can be obtained, and have accomplished the present invention.

【0005】以下、本発明につき更に詳細に説明する。
本発明の水中油型シリコーン乳化組成物の第1必須成分
は、下記一般式(I)で示される高重合度のオルガノポ
リシロキサンである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The first essential component of the oil-in-water silicone emulsion composition of the present invention is a high polymerization degree organopolysiloxane represented by the following general formula (I).

【化3】 (但し、式中のRは炭素数1〜6の1価炭化水素基であ
り、nは平均値で500〜10000の数である。)
Embedded image (However, R in the formula is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and n is a number of 500 to 10,000 on average).

【0006】ここで、式中のRは炭素数1〜6の1価炭
化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などが挙げられるが、特にメチル基が
R中の90モル%以上であることが望ましい。また、n
は平均重合度で500〜10000、好ましくは100
0〜7000の数であり、500より小さいと得られる
皮膜の密着性が劣る場合があり、10000より大きい
ものは工業的に得ることが難しい場合がある。
Here, R in the formula is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, phenyl, etc. In particular, it is desirable that the methyl group accounts for 90 mol% or more of R. Also, n
Is an average degree of polymerization of 500 to 10,000, preferably 100
The number is from 0 to 7000, and if it is less than 500, the adhesion of the obtained film may be poor, and if it is more than 10,000, it may be difficult to obtain industrially.

【0007】上記オルガノポリシロキサンの配合量は、
組成物全体の0.1〜20%(重量%、以下同様)とす
ることが好ましく、5〜15%とすることが特に好まし
い。配合量が0.1%に満たないと得られる皮膜の密着
性が低く、かつ耐擦傷性が不十分なものとなる場合があ
り、20%を超えると皮膚への伸展性が低く、乾燥した
皮膜はべたつきの多い場合がある。
The compounding amount of the above organopolysiloxane is as follows:
The content is preferably 0.1 to 20% (% by weight, hereinafter the same) of the whole composition, and particularly preferably 5 to 15%. If the amount is less than 0.1%, the adhesion of the obtained film may be low, and the abrasion resistance may be insufficient. If the amount exceeds 20%, the extensibility on the skin is low and the film is dried. The coating may be very sticky.

【0008】次に、第2必須成分は、25℃における粘
度が1〜500csの中〜低分子オルガノポリシロキサ
ンである。この中〜低分子オルガノポリシロキサンは環
状でも線状でも分岐状でもよく、環状のオルガノポリシ
ロキサンとしては、下記一般式(II)で示されるものが
好適に使用される。
The second essential component is a medium to low molecular weight organopolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 1 to 500 cs. The medium to low molecular weight organopolysiloxane may be cyclic, linear or branched. As the cyclic organopolysiloxane, those represented by the following general formula (II) are preferably used.

【化4】 (但し、式中のRは前記と同様炭素数1〜6の1価炭化
水素基であり、pは3〜6の数である。)
Embedded image (However, R in the formula is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms as described above, and p is a number of 3 to 6).

【0009】また、線状のオルガノポリシロキサンとし
ては、下記一般式(III) で示されるものが好適に使用さ
れる。
As the linear organopolysiloxane, those represented by the following general formula (III) are preferably used.

【化5】 (但し、式中のRは前記と同様炭素数1〜6の1価炭化
水素基であり、qは1〜250の数である。)
Embedded image (However, R in the formula is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms as described above, and q is a number of 1 to 250.)

【0010】更に、分岐状のオルガノポリシロキサンと
しては、本質的にR3 SiO1/2 単位とRSiO3/2
位及びR2 SiO単位とからなるものが好適に使用され
る。(但し、式中のRは前記と同様炭素数1〜6の1価
炭化水素基である。)
Further, as the branched organopolysiloxane, those composed essentially of R 3 SiO 1/2 units, RSiO 3/2 units and R 2 SiO units are preferably used. (However, R in the formula is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms as described above.)

【0011】上記オルガノポリシロキサンは25℃にお
ける粘度が1〜500csのものとするが、好ましくは
2〜400csのものである。1csに満たないと第1
成分の溶解性が悪くなり、500csを超えると皮膜形
成能が低下する。第2成分としての上記オルガノポリシ
ロキサンは1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上
を併用することもできる。また、この第2成分の配合量
は、組成物全体の5〜70%、特に20〜50%である
ことが好ましく、配合量が5%に満たないと第1成分の
溶解性、乳化性が悪化する場合があり、70%を超える
と組成物の皮膜形成能が低下する場合がある。
The organopolysiloxane has a viscosity at 25 ° C. of 1 to 500 cs, preferably 2 to 400 cs. 1st if less than 1cs
The solubility of the components deteriorates, and if it exceeds 500 cs, the film-forming ability decreases. One type of the organopolysiloxane as the second component may be used alone, or two or more types may be used in combination. Further, the compounding amount of the second component is preferably 5 to 70%, particularly preferably 20 to 50% of the whole composition. If the compounding amount is less than 5%, the solubility and emulsifying property of the first component are reduced. When the content exceeds 70%, the film-forming ability of the composition may decrease.

【0012】本発明においては、第3必須成分としてポ
リオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを配合
するが、そのHLB値は6〜9である。HLB値が
り小さくてもより大きくても得られる乳化組成物が安
定性に乏しくなる。なお、ここでHLB値は下記計算式
から算出される値である。(分子中に占めるCH2CH2O
基、OH基、OCH3 基の重量%値の総和)/5=HLB値
In the present invention, a polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane is blended as the third essential component, and its HLB value is 6 to 9. When the HLB value is smaller than 6 or larger than 9 , the obtained emulsion composition has poor stability. Here, the HLB value is a value calculated from the following formula. (CH 2 CH 2 O occupying in the molecule
Group, OH group, sum of weight% of OCH 3 group) / 5 = HLB value

【0013】このようなポリオキシアルキレン変性オル
ガノポリシロキサンとしては下記一般式(IV)で示され
るものが使用される。
As the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, those represented by the following general formula (IV) are used.

【化6】 [但し、式中のGは下記式 -(CH2)t-O-(R1O)u-Q (式中、R1はエチレン基又はプロピレン基から少なくと
も一つは選ばれる基であり、Qは水素原子又は炭素数1
〜8のアルキル基、アセチル基、イソシアン基から選択
される1価の有機基、tは2〜6、uは3〜50であ
り、R は前記と同様である。)で示される分子量が20
0〜3000の基であり、aは0又は1、rは10〜1
50、sは1〜50である。]その具体例としては後記
実施例で示した化合物が挙げられる。
Embedded image Wherein G is a group represented by the following formula:-(CH 2 ) t -O- (R 1 O) u -Q (wherein, R 1 is a group selected at least one from an ethylene group or a propylene group; Q is a hydrogen atom or carbon number 1
And n is a monovalent organic group selected from an alkyl group, an acetyl group, and an isocyanate group, t is 2 to 6, u is 3 to 50, and R is the same as described above. ) Has a molecular weight of 20
A is a group of 0 to 3000, a is 0 or 1, r is 10 to 1
50 and s are 1 to 50. Specific examples thereof include the compounds described in Examples below.

【0014】また、本発明で使用するポリオキシアルキ
レン変性オルガノポリシロキサンは粘度が100〜30
00csであることが好ましい。
The polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane used in the present invention has a viscosity of 100 to 30.
00cs is preferred.

【0015】第3成分のポリオキシアルキレン変性オル
ガノポリシロキサンの配合量は、組成物全体の1〜50
%、特に5〜30%とすることが好ましく、1%より少
ないと安定な乳化組成物が得られない場合があり、50
%より多いと得られる皮膜がべたつきの多いものとなる
場合がある。
The compounding amount of the third component, the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, is 1 to 50 parts of the total composition.
%, Especially 5 to 30%, and if less than 1%, a stable emulsified composition may not be obtained.
%, The obtained film may become sticky.

【0016】本発明の組成物の第4必須成分であるイオ
ン性界面活性剤としては、イオン性基を含有し、化粧料
原料、医薬品原料等に使用できるものであれば、アニオ
ン性、カチオン性、両性いずれのタイプの界面活性剤で
も使用できる。
The ionic surfactant, which is the fourth essential component of the composition of the present invention, may be anionic or cationic as long as it contains an ionic group and can be used as a raw material for cosmetics and pharmaceuticals. Any type of surfactant can be used.

【0017】このようなイオン性界面活性剤としては、
アニオン性界面活性剤の例えば直鎖アルコール硫酸エス
テル塩、側鎖アルコール硫酸エステル塩、アルキルエー
テル硫酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルの硫酸
エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エス
テル塩等の硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、オ
レフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、高級脂肪酸アミド
のスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩等のス
ルホン酸塩、脂肪酸石けん、エーテルカルボン酸塩等の
カルボン酸塩、りん酸エステル塩、高級脂肪酸とアミノ
酸の縮合物、コラーゲン加水分解物誘導体などが挙げら
れる。
Such ionic surfactants include:
Anionic surfactants such as straight-chain alcohol sulfates, side-chain alcohol sulfates, alkyl ether sulfates, sulfates of glycerin fatty acid esters, sulfates of higher fatty acid alkylolamides, and the like, Alkane sulfonate, olefin sulfonate, sulfonate of higher fatty acid ester, dialkyl sulfosuccinate, sulfonate of higher fatty acid amide, sulfonate of alkylaryl sulfonate, fatty acid soap, ether carboxylate, etc. Carboxylates, phosphate esters, condensates of higher fatty acids and amino acids, and collagen hydrolyzate derivatives.

【0018】また、カチオン性界面活性剤の例えばアル
キルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪
酸誘導体等のアミン塩、アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジ
メチルベンジルアンモニウム塩等のアルキル四級アンモ
ニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノ
リニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩等の環式四級
アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどが挙げられ
る。
Also, cationic surfactants such as alkylamine salts, amine salts such as polyamine and alkanolamine fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts such as alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt and alkyldimethylbenzylammonium salt; Examples include cyclic quaternary ammonium salts such as alkylpyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, dialkylmorpholinium salts, and benzethonium chloride.

【0019】また、両性界面活性剤の例えばカルボン酸
型(アミノ酸型、ベタイン型)、硫酸エステル型、スル
ホン酸型、レシチン等のりん酸エステル型などが挙げら
れる。
The amphoteric surfactants include, for example, carboxylic acid type (amino acid type, betaine type), sulfate ester type, sulfonic acid type, and phosphate type such as lecithin.

【0020】上記第4成分のイオン性界面活性剤を用い
ることにより、安定性に優れた乳化組成物が得られる
が、この第4成分の配合量は[第3成分+第4成分]中
0.5〜20重量%含有されるようにする。0.5重量
%未満では得られる乳化組成物の安定性が乏しいものと
なるし、20重量%より多いと得られる皮膜がべたつき
の多いものとなる。好ましくは1〜10重量%の範囲で
ある。
By using the ionic surfactant of the fourth component, an emulsified composition having excellent stability can be obtained, but the amount of the fourth component is 0% in [the third component + the fourth component]. 0.5 to 20% by weight. If the amount is less than 0.5% by weight, the stability of the obtained emulsified composition will be poor, and if it is more than 20% by weight, the resulting film will be sticky. Preferably it is in the range of 1 to 10% by weight.

【0021】また、同時に第1〜4成分は重量比で[第
1成分+第2成分]/[第3成分+第4成分]=95/
5〜50/50、好ましくは92/8〜60/40とな
るように配合する。この配合比が95/5より大きいと
得られる乳化組成物が安定性の乏しいものとなり、50
/50よりも小さいと得られる皮膜がべたつきの多いも
のとなる。
At the same time, the weight ratio of the first to fourth components is [first component + second component] / [third component + fourth component] = 95 /
It mix | blends so that it may become 5-50 / 50, Preferably it becomes 92 / 8-60 / 40. When the compounding ratio is more than 95/5, the obtained emulsified composition has poor stability,
If it is less than / 50, the resulting film will be sticky.

【0022】本発明の水中油型シリコーン乳化組成物
は、上記第1〜4成分と水とを所定量混合することによ
り得ることができる。この場合、各成分の混合順序に特
に制限はないが、まず第1、2成分を混合した後、攪拌
又はホモミキサー等の機械を用いて第3、4成分を添加
・混合し、更に水を添加・混合することが好適である。
なお、各成分の混合時の温度は70℃以下に調整するこ
とが望ましい。
The oil-in-water type silicone emulsion composition of the present invention can be obtained by mixing a predetermined amount of the above-mentioned first to fourth components and water. In this case, the order of mixing the components is not particularly limited. First, the first and second components are mixed, and then the third and fourth components are added and mixed using a machine such as stirring or a homomixer. It is preferable to add and mix.
It is desirable that the temperature at the time of mixing the components be adjusted to 70 ° C. or lower.

【0023】[0023]

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の%はいずれも重量%であ
る。 [実施例1〜17、比較例1〜9]表1に示す水以外の
各成分を攪拌混合した後、水を徐々に添加してホモミキ
サー攪拌を行い水中油型シリコーン乳化組成物を得た。
これら組成物の40℃における保存安定性及び粒径と使
用感を下記方法で測定した。結果を表2に示す。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, all% in each example are weight%. [Examples 1 to 17, Comparative Examples 1 to 9] After stirring and mixing each component other than water shown in Table 1, water was gradually added thereto, followed by homomixer stirring to obtain an oil-in-water type silicone emulsion composition. .
The storage stability at 40 ° C., the particle size, and the feeling upon use of these compositions were measured by the following methods. Table 2 shows the results.

【0024】保存安定性試験方法:40℃で保存し、経
時での分離性を目視観察した。 粒径測定方法:Submicron Particle Analyzer Coulter
Model N4を用いて測定した。 使用感評価方法:皮膚に伸展した後、乾燥した皮膜の使
用感を官能評価した。 ○:べたつきがなくさっぱりしている。 ×:べたつきが大きい。
Storage stability test method: Stored at 40 ° C., and visually observed the separability with time. Particle size measurement method: Submicron Particle Analyzer Coulter
It was measured using Model N4. Usability evaluation method: After spreading on the skin, the usability of the dried film was sensory evaluated. :: Refreshing without stickiness. X: Great stickiness.

【0025】なお、実施例及び比較例で用いた成分は下
記のとおりである。 [第1成分]
The components used in the examples and comparative examples are as follows. [First component]

【化7】 (a)上記一般式(I)においてRがCH3 基でn=3
500のジメチルポリシロキサン。 (b)上記一般式(I)においてRがCH3 基でn=4
200のジメチルポリシロキサン。
Embedded image (A) In the general formula (I), R is a CH 3 group and n = 3
500 dimethylpolysiloxane. (B) In the general formula (I), R is a CH 3 group and n = 4
200 dimethylpolysiloxane.

【0026】[第2成分][Second component]

【化8】 (a)上記一般式(III) においてRがCH3 基、q=2
7であり、25℃での粘度が20csであるジメチルポ
リシロキサン。 (b)上記一般式(III) においてRがCH3 基、q=1
50であり、25℃での粘度が200csであるジメチ
ルポリシロキサン。 (c)上記一般式(II)においてRがCH3 基、p=5で
あり、25℃での粘度が4csである環状シロキサン1
2%と25℃での粘度が15csでフェニル基含有量が
30モル%である直鎖及び分岐状のメチルフェニルシロ
キサン88%の混合物。
Embedded image (A) In the general formula (III), R is a CH 3 group, and q = 2
7. A dimethylpolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 20 cs. (B) In the general formula (III), R is a CH 3 group, and q = 1
Dimethylpolysiloxane having a viscosity of 50 cs and a viscosity of 200 cs at 25 ° C. (C) cyclic siloxane 1 in the above general formula (II) wherein R is a CH 3 group, p = 5 and the viscosity at 25 ° C. is 4 cs
Mixture of 2% and 88% of linear and branched methylphenylsiloxanes having a viscosity at 15 ° C. of 15 cs and a phenyl group content of 30 mol%.

【0027】[第3成分] (a)下記式で示され、25℃での粘度が1600cs
であり、HLB値が6.2であるポリオキシアルキレン
変性ジメチルポリシロキサン。
[Third component] (a) It is represented by the following formula and has a viscosity at 25 ° C of 1600 cs.
And a polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane having an HLB value of 6.2 .

【化9】 Embedded image

【0028】(b)下記式で示され、25℃での粘度が
400csであり、HLB値が8.5であるポリオキシ
アルキレン変性ジメチルポリシロキサン。
(B) A polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane represented by the following formula, having a viscosity at 25 ° C. of 400 cs and an HLB value of 8.5.

【化10】 Embedded image

【0029】(c)下記式で示され、25℃での粘度が
220csであり、HLB値が3.5であるポリオキシ
アルキレン変性ジメチルポリシロキサン(比較品)。
(C) A polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane (comparative product) represented by the following formula, having a viscosity at 25 ° C. of 220 cs and an HLB value of 3.5.

【化11】 Embedded image

【0030】(d)下記式で示され、25℃での粘度が
100csであり、HLB値が12.5であるポリオキ
シアルキレン変性ジメチルポリシロキサン(比較品)。
(D) Polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane represented by the following formula, having a viscosity at 25 ° C. of 100 cs and an HLB value of 12.5 (comparative product).

【化12】 Embedded image

【0031】(e)下記式で示され、25℃での粘度が
130csであり、HLB値が16.1であるポリオキ
シアルキレン変性ジメチルポリシロキサン(比較品)。
(E) A polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane having the following formula, a viscosity at 25 ° C. of 130 cs, and an HLB value of 16.1 (comparative product).

【化13】 Embedded image

【0032】[第4成分] (a)ポリオキシエチレン(EO3)ドデシルエーテル
硫酸ナトリウム (b)ドデシル硫酸ナトリウム (c)セチル硫酸ナトリウム (d)ポリオキシエチレン(EO3)トリデシルエーテ
ル酢酸ナトリウム (e)ポリオキシエチレン(EO5)セチルエーテルり
ん酸ナトリウム (f)塩化セチルトリメチルアンモニウム (g)塩化ステアリルトリメチルアンモニウム (h)ラウリル酢酸ベタイン
[Fourth component] (a) sodium polyoxyethylene (EO3) dodecyl ether sulfate (b) sodium dodecyl sulfate (c) sodium cetyl sulfate (d) polyoxyethylene (EO3) sodium tridecyl ether acetate (e) Polyoxyethylene (EO5) cetyl ether sodium phosphate (f) cetyltrimethylammonium chloride (g) stearyltrimethylammonium chloride (h) lauryl acetate betaine

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】本発明のシリコーン乳化組成物は実施例か
らも明らかなとおり、エマルジョン粒子の粒径が小さく
保存安定性に優れたものであり、しかも皮膚に伸展後、
乾燥した皮膜は密着性に優れ、べたつきのないさっぱり
としたものであることが確認された。これに対し、比較
例1〜6及び成分の配合比が本発明の範囲外である比較
例7の組成物は、粒径が大きく保存安定性に乏しいもの
であり、また、成分の配合比が本発明の範囲外である比
較例8の組成物は保存安定性が良好であるものの、皮膚
に伸展後、乾燥した皮膜はべたつきの大きいものであっ
た。さらに、第4成分の少ない比較例9の組成物も安定
性の乏しいものであった。
As is clear from the examples, the silicone emulsified composition of the present invention has a small emulsion particle size and excellent storage stability.
It was confirmed that the dried film had excellent adhesion and was light and had no stickiness. In contrast, the compositions of Comparative Examples 1 to 6 and Comparative Example 7 in which the compounding ratio of the components is out of the range of the present invention have a large particle size and poor storage stability, and the compounding ratio of the components is Although the composition of Comparative Example 8 outside the scope of the present invention had good storage stability, the dried film after spreading on the skin was very sticky. Furthermore, the composition of Comparative Example 9 having a small amount of the fourth component was also poor in stability.

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明の水中油型シリコーン乳化組成物
は、皮膚及び毛髪への密着性に優れかつ皮膚等へ伸展後
の皮膜がべたつくこともなく使用性に優れ、しかも低刺
激性で安全である上、小さい粒径のエマルジョン粒子が
均一に分散して優れた保存安定性を有する。従って、本
発明の組成物は、皮膚、毛髪等に対して低刺激で光沢や
伸展性に優れた化粧基材としてシャンプー、リンス等の
毛髪化粧料、クリーム、乳液等の皮膚化粧料などに使用
し得、また医薬用途などの配合基材として軟膏等にも有
効に使用することができる。
EFFECT OF THE INVENTION The oil-in-water type silicone emulsion composition of the present invention has excellent adhesiveness to skin and hair, and has excellent usability without stickiness of the film after extending to the skin, etc., and furthermore it is hypoallergenic and safe. In addition, the emulsion particles having a small particle diameter are uniformly dispersed and have excellent storage stability. Therefore, the composition of the present invention is used as a cosmetic base material having low irritation and excellent gloss and extensibility on skin, hair and the like, hair cosmetics such as shampoo and rinse, and skin cosmetics such as cream and emulsion. It can also be effectively used in ointments and the like as a compounding base for pharmaceutical use and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI A61K 47/24 A61K 47/24 H C08L 83/12 C08L 83/12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI A61K 47/24 A61K 47/24 H C08L 83/12 C08L 83/12

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(1)下記一般式(I)で示されるオルガ
ノポリシロキサン 【化1】 (但し、式中のRは炭素数1〜6の1価炭化水素基であ
り、nは平均値で500〜10000の数である。)、 (2)25℃における粘度が1〜500センチストーク
スのオルガノポリシロキサン、 (3)下記一般式(IV)で示され、HLB値が6〜9
ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン及び【化14】 [但し、式中のGは下記式 -(CH2)t-O-(R1O)u-Q (式中、R1はエチレン基又はプロピレン基から少なくと
も一つは選ばれる基であり、Qは水素原子又は炭素数1
〜8のアルキル基、アセチル基、イソシアン基から選択
される1価の有機基、tは2〜6、uは3〜50であ
り、R は前記と同様である。)で示される分子量が20
0〜3000の基であり、aは0又は1、rは10〜1
50、sは1〜50である。] (4)イオン性界面活性剤 の(1)〜(4)成分から基本的になるものを、この
(1)〜(4)成分が重量比で[(1)成分+(2)成
分]/[(3)成分+(4)成分]=95/5〜50/
50の範囲にあり、かつ(4)成分が[(3)成分+
(4)成分]中0.5〜20重量%含有されるようにし
て、水に乳化してなることを特徴とする水中油型シリコ
ーン乳化組成物。
(1) An organopolysiloxane represented by the following general formula (I): (However, R in the formula is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and n is a number of 500 to 10,000 on average.) (2) Viscosity at 25 ° C. is 1 to 500 centistokes (3) a polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane represented by the following general formula (IV) and having an HLB value of 6 to 9 : Wherein G is a group represented by the following formula:-(CH 2 ) t -O- (R 1 O) u -Q (wherein, R 1 is a group selected at least one from an ethylene group or a propylene group; Q is a hydrogen atom or carbon number 1
And n is a monovalent organic group selected from an alkyl group, an acetyl group, and an isocyanate group, t is 2 to 6, u is 3 to 50, and R is the same as described above. ) Has a molecular weight of 20
A is a group of 0 to 3000, a is 0 or 1, r is 10 to 1
50 and s are 1 to 50. ] (4) The ionic surfactant is basically composed of the components (1) to (4), and the components (1) to (4) are in a weight ratio of [(1) component + (2) component]. / [(3) component + (4) component] = 95/5 to 50 /
50, and (4) component is [(3) component +
(4) An oil-in-water type silicone emulsion composition which is emulsified in water so as to be contained in an amount of 0.5 to 20% by weight.
【請求項2】 毛髪化粧料基剤、皮膚化粧料基剤または
医薬品基剤として用いられる請求項1記載の水中油型シ
リコーン乳化組成物。
2. The oil-in-water silicone emulsion composition according to claim 1, which is used as a hair cosmetic base, a skin cosmetic base or a pharmaceutical base.
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