JP3008512B2 - Coating resin composition and resin composition for color filter protective film using the same - Google Patents

Coating resin composition and resin composition for color filter protective film using the same

Info

Publication number
JP3008512B2
JP3008512B2 JP3416291A JP3416291A JP3008512B2 JP 3008512 B2 JP3008512 B2 JP 3008512B2 JP 3416291 A JP3416291 A JP 3416291A JP 3416291 A JP3416291 A JP 3416291A JP 3008512 B2 JP3008512 B2 JP 3008512B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
resin composition
coating
color filter
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP3416291A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH04272976A (en
Inventor
明洋 小林
道生 宇留野
敏夫 秋間
寛 南沢
喬 森永
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Showa Denko Materials Co Ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd, Showa Denko Materials Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Priority to JP3416291A priority Critical patent/JP3008512B2/en
Publication of JPH04272976A publication Critical patent/JPH04272976A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3008512B2 publication Critical patent/JP3008512B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、コーティング用樹脂組
成物およびこれを用いたカラーフィルタ保護膜用樹脂組
成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition for coating and a resin composition for a color filter protective film using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】各種物品の表面の劣化や損傷を防止する
目的でコーティング膜を形成することがしばしば行われ
ている。このような、コーティング膜においては、平滑
な塗膜が得られること、基体との密着性が高いこと、強
靱であること、耐水性及び耐薬品性、耐溶剤性が優れて
いること、耐熱性及び耐光性が高くて長期間変質を起こ
さないこと等の性能が要求される。
2. Description of the Related Art A coating film is often formed for the purpose of preventing deterioration or damage of the surface of various articles. In such a coating film, a smooth coating film can be obtained, high adhesion to a substrate, toughness, excellent water resistance and chemical resistance, excellent solvent resistance, heat resistance In addition, performance such as high light resistance and no deterioration for a long time is required.

【0003】また、近年では液晶表示素子、太陽電池、
光ディスク等に用いられるコーティング膜として前述の
性能に加えて透明性等の要求される用途が増加してい
る。
In recent years, liquid crystal display devices, solar cells,
As a coating film used for an optical disk or the like, applications requiring transparency and the like in addition to the above-mentioned performance are increasing.

【0004】例えば、近年、カラーフィルタを内蔵した
カラー液晶表示素子が種々発表されている。このカラー
液晶表示素子の作製にあたっては、ガラス等の透明基板
上にカラーフィルタを設け、この上にインジウムチンオ
キシド(ITO)等からなる無機薄膜を蒸着し、フォト
リソグラフィー法によってパターニングして透明電極を
形成した後、さらにこの上に液晶を配置する方法が主流
となりつつある。この場合、カラーフィルタには、この
上にITOを蒸着して、フォトリソグラフィー法で透明
電極を形成するプロセスに耐え得るだけの耐熱性、耐薬
品性が備わっていないため、ITOを蒸着する前にカラ
ーフィルタ上に保護膜を形成しておく必要がある。
For example, in recent years, various color liquid crystal display devices incorporating a color filter have been announced. To manufacture this color liquid crystal display device, a color filter is provided on a transparent substrate such as glass, and an inorganic thin film made of indium tin oxide (ITO) or the like is deposited thereon and patterned by photolithography to form a transparent electrode. After the formation, a method of further disposing a liquid crystal thereon is becoming mainstream. In this case, the color filter does not have heat resistance and chemical resistance enough to withstand a process of forming a transparent electrode by photolithography by depositing ITO on the color filter. It is necessary to form a protective film on the color filter.

【0005】このカラーフィルタ保護膜に要求される特
性としては、耐熱性、耐薬品性の他にガラス基板やカラ
ーフィルタとの密着性、コーティング性、透明性、耐傷
性等があげられる。このうち耐熱性は、保護膜上にIT
O等の透明電極を蒸着によって形成する際に、保護膜表
面が、通常200℃以上に加熱されるため、この条件下
で安定であることが必要である。
The properties required for the color filter protective film include heat resistance, chemical resistance, adhesion to a glass substrate and a color filter, coating properties, transparency, scratch resistance, and the like. Among them, heat resistance is based on the IT
When a transparent electrode such as O is formed by vapor deposition, the surface of the protective film is usually heated to 200 ° C. or higher, so that it is necessary to be stable under this condition.

【0006】このような耐熱性、耐薬品性等に優れたコ
ーティング用材料としては、特開昭58−196506
号公報や特開昭62−119501号公報記載のアクリ
ル系樹脂、特開昭60−216307号公報記載のポリ
グリシジルメタクリレート系樹脂、特開昭63−131
103号公報記載のメラミン樹脂、エポキシ樹脂、その
他ポリイミド樹脂等が提案されている。
As a coating material having such excellent heat resistance and chemical resistance, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-196506 is disclosed.
And JP-A-62-119501, polyglycidyl methacrylate-based resin described in JP-A-60-216307, JP-A-63-131
No. 103, melamine resin, epoxy resin and other polyimide resins have been proposed.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来提
案されている材料ではそれぞれ欠点があり、全ての要求
特性を満足するバランスのとれた材料は無い。
However, each of the materials proposed in the prior art has its own drawbacks, and there is no well-balanced material that satisfies all the required characteristics.

【0008】例えば、アクリル系樹脂では耐熱性が不十
分であり、ITO等の蒸着時に膜の表面にシワやクラッ
クを生じるという問題がある。
For example, the heat resistance of an acrylic resin is insufficient, and there is a problem that wrinkles and cracks are formed on the surface of the film when depositing ITO or the like.

【0009】ポリグリシジルメタクリレート系樹脂で
は、ガラス基板等との密着性が不十分であり、液晶素子
組立てプロセス中にハガレを生じたり、カラーフィルタ
層に薬品等が侵入することを十分に阻止することができ
ない。
The polyglycidyl methacrylate-based resin has insufficient adhesion to a glass substrate or the like, and sufficiently prevents peeling during the liquid crystal element assembling process and entry of chemicals or the like into the color filter layer. Can not.

【0010】メラミン樹脂は、比較的耐熱性は高いもの
のガラス基板やカラーフィルタとの密着性が極端に悪
く、基板やフィルタ上でハジキを生じ易い。
Although melamine resin has relatively high heat resistance, its adhesion to a glass substrate or a color filter is extremely poor, and cissing easily occurs on the substrate or the filter.

【0011】エポキシ樹脂は密着性の良いものは、耐熱
性が不十分であり、耐熱性の高いものは密着性やコーテ
ィング性が劣るため要求特性のバランスをとることがで
きない。またポリイミド樹脂は、透明性が不十分な上
に、ワニスの保存安定性に欠ける点や、カラーフィルタ
を浸すような溶剤しか使用できないというような問題点
がある。
Epoxy resins having good adhesiveness have insufficient heat resistance, while those having high heat resistance are inferior in adhesion and coating properties, so that the required properties cannot be balanced. In addition, the polyimide resin has problems that the transparency is insufficient, the storage stability of the varnish is lacking, and that only a solvent that can soak the color filter can be used.

【0012】本発明の目的は上記従来材料の欠点を解決
し耐熱性、耐薬品性、密着性、コーティング性、透明
性、耐傷性等の全ての要求特性を満足し得るバランスの
とれた新規なコーティング用樹脂組成物およびこれを用
いたカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物を提供するもの
である。
It is an object of the present invention to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional materials and to provide a new and well-balanced material capable of satisfying all required characteristics such as heat resistance, chemical resistance, adhesion, coating properties, transparency, and scratch resistance. An object of the present invention is to provide a coating resin composition and a resin composition for a color filter protective film using the same.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、 A、(1)N置換マレイミド、(2)アクリル酸および
/またはメタクリル酸ならびに(3)必要により(1)
および/または(2)と共重合可能な不飽和単量体を共
重合してなる共重合樹脂と B、分子内にエポキシ基を2以上有するエポキシ樹脂と
を含有してなるコーティング用樹脂組成物およびこれを
用いたカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物に関する。
That is, the present invention provides: A, (1) N-substituted maleimide, (2) acrylic acid and / or methacrylic acid, and (3) if necessary (1)
And / or a resin composition for coating comprising a copolymer resin obtained by copolymerizing an unsaturated monomer copolymerizable with (2) and B, an epoxy resin having two or more epoxy groups in a molecule. And a resin composition for a color filter protective film using the same.

【0014】本発明におけるA成分である共重合樹脂を
構成するモノマー成分としての(1)N置換マレイミド
としては、公知のものが使用できるが、Nメチルマレイ
ミド、Nエチルマレイミド、Nプロピルマレイミド、N
ブチルマレイミド、Nシクロヘキシルマレイミド、Nフ
ェニルマレイミドおよびNアルキル基置換フェニルマレ
イミドからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物
を使用することが、耐熱性および基材との密着性の観点
から好ましい。これらのうちでもNシクロヘキシルマレ
イミドおよびNフェニルマレイミドが特に好ましい。A
成分である共重合樹脂中における(1)N置換マレイミ
ドの配合量は20〜70重量%((1)、(2)および
(3)の総量基準)であることが好ましい。これより少
ないと得られるコーティング膜の耐熱性が不十分となる
傾向があり、またこれより多い場合は密着性やコーティ
ング性に不都合を生じる傾向がある。
As (1) N-substituted maleimide as a monomer component constituting the copolymer resin which is the component A in the present invention, known compounds can be used, and N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide,
It is preferable to use at least one compound selected from the group consisting of butylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide and N-alkyl-substituted phenylmaleimide from the viewpoint of heat resistance and adhesion to a substrate. Of these, N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide are particularly preferred. A
The amount of the (1) N-substituted maleimide in the copolymer resin as a component is preferably 20 to 70% by weight (based on the total amount of (1), (2) and (3)). If the amount is less than this, the heat resistance of the obtained coating film tends to be insufficient, and if it is more than this, there is a tendency that the adhesion and the coating property are disadvantageous.

【0015】(2)アクリル酸および/またはメタクリ
ル酸の配合量は、5〜30重量%((1)、(2)およ
び(3)の総量基準)であることが好ましい。これより
少ないと、得られる硬化物の耐熱性、耐傷性が不十分と
なる傾向があり、またこれより多い場合は、コーティン
グ性や硬化物の耐薬品性が低下する傾向がある。
(2) The amount of acrylic acid and / or methacrylic acid is preferably 5 to 30% by weight (based on the total amount of (1), (2) and (3)). When the amount is less than this, the heat resistance and scratch resistance of the obtained cured product tend to be insufficient, and when it is more than this, the coating property and the chemical resistance of the cured product tend to decrease.

【0016】(3)(1)および/または(2)と共重
合可能な不飽和単量体としては、不飽和脂肪酸エステ
ル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物等があ
る。
(3) Examples of unsaturated monomers copolymerizable with (1) and / or (2) include unsaturated fatty acid esters, aromatic vinyl compounds and vinyl cyanide compounds.

【0017】不飽和脂肪酸エステルとしては、例えば、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸2−エチルヘキシル等のアクリル酸アル
キルエステル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
トリシクロ〔5,2,1,026〕デカ−8−イルエス
テル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ノルボルニ
ル等のアクリル酸シクロアルキルエステル、アクリル酸
フェニル、アクリル酸ベンジル等のアクリル酸芳香族エ
ステル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸2−ヒドロ
キシエチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸2−エチルヘキシル等のメタクリル酸アルキルエ
ステル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ト
リシクロ〔5,2,1,02´6〕デカ−8−イルエステ
ル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ノルボル
ニル等のメタクリル酸シクロアルキルエステル、メタク
リル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル
酸芳香族エステル、メタクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸2−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸エステルな
どがある。
As the unsaturated fatty acid ester, for example,
Alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, tricyclo [5,2,1,0 2 ' 6 ] deca-8-yl acrylate; Isobornyl acrylate, cycloalkyl acrylate such as norbornyl acrylate, phenyl acrylate, aromatic acrylate such as benzyl acrylate, glycidyl acrylate, acrylate such as 2-hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid alkyl esters such as 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, tricyclo [5,2,1,0 2 '6] dec-8-yl ester, methacryl Acid isobornyl methacrylate cycloalkyl esters such as norbornyl methacrylate, phenyl methacrylate, aromatic esters of benzyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and the like methacrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl methacrylate.

【0018】芳香族ビニル化合物としては、例えば、ス
チレン又はα−メチルスチレン、α−エチルスチレン等
のα−置換スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエ
ン、t−ブチルスチレン等の核置換スチレンなどがあ
る。
Examples of the aromatic vinyl compound include styrene or α-substituted styrene such as α-methylstyrene and α-ethylstyrene, and nucleus-substituted styrene such as chlorostyrene, vinyltoluene and t-butylstyrene.

【0019】シアン化ビニル化合物としては、例えば、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等がある。
As the vinyl cyanide compound, for example,
There are acrylonitrile, methacrylonitrile and the like.

【0020】これらの(3)(1)および/または
(2)と共重合可能な不飽和単量体は、0〜50重量%
((1)、(2)および(3)の総量基準)使用され
る。50重量%以上の場合は本発明の効果が不十分とな
りやすい。
The unsaturated monomer copolymerizable with (3) (1) and / or (2) is 0 to 50% by weight.
(Based on the total amount of (1), (2) and (3)). When the content is 50% by weight or more, the effect of the present invention tends to be insufficient.

【0021】これらの(1)、(2)および(3)を共
重合するにあたっては、ラジカル重合やイオン重合等の
公知の方法を使用できる。例えば、重合開始剤の存在下
で塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等
の方法で製造できる。
In copolymerizing (1), (2) and (3), known methods such as radical polymerization and ionic polymerization can be used. For example, it can be produced by a method such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, and an emulsion polymerization method in the presence of a polymerization initiator.

【0022】重合開始剤としては例えば、過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウロイル、ジ−t−ブチルペルオキシヘ
キサヒドロフタレート、t−ブチルペルオキシ−2−エ
チルヘキサノエート、1,1−ジ−t−ブチルペルオキ
シ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等の有機過
酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−4−
メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビス
シクロヘキサノン−1−カルボニトリル、アゾジベンゾ
イル等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウムに代表される水溶性触媒及び過酸化物あるいは過硫
酸塩と還元剤の組み合わせによるレドックス触媒等、通
常のラジカル重合に使用できるものはいずれも使用する
ことができる。重合触媒は(1)、(2)および(3)
の総量に対して0.01〜10重量%の範囲で使用する
のが好ましい。
Examples of the polymerization initiator include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, di-t-butylperoxyhexahydrophthalate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate and 1,1-di-t-butylperoxy. Organic peroxides such as -3,3,5-trimethylcyclohexane, azobisisobutyronitrile, azobis-4-
Azo compounds such as methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azobiscyclohexanone-1-carbonitrile, azodibenzoyl, water-soluble catalysts represented by potassium persulfate and ammonium persulfate, and reduction with peroxides or persulfates Any of those that can be used for ordinary radical polymerization, such as a redox catalyst by a combination of agents, can be used. The polymerization catalysts are (1), (2) and (3)
Is preferably used in the range of 0.01 to 10% by weight based on the total amount of

【0023】また、重合調節剤としてメルカプタン系化
合物、チオグリコール、四臭化炭素、α−メチルスチレ
ンダイマー等が分子量調節のために必要に応じて添加し
得る。
Further, as a polymerization regulator, a mercaptan compound, thioglycol, carbon tetrabromide, α-methylstyrene dimer, or the like can be added as needed for controlling the molecular weight.

【0024】重合温度は0〜200℃の範囲で適宜選択
するのが好ましく、特に50〜120℃であるのが好ま
しい。
The polymerization temperature is suitably selected within the range of 0 to 200 ° C., preferably 50 to 120 ° C.

【0025】溶液重合における溶媒としては、通常のラ
ジカル重合に使用される溶媒が使用できる。具体例とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶
剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;ジエチル
エーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジチレングリコールジエ
チルエーテル等のエーテル系溶剤;酢酸エチル、酢酸−
n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−n−ブチル、
エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、エ
チレングリコールモノエチルエーテルアセタート、エチ
レングリコールモノブチルエーテルアセタート、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテルアセタート、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテルアセタート、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセタート、γ−ブ
チロラクトン等のエステル系溶剤;ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等の
アミド系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤のうち、
エステル系溶剤及びケトン系溶剤が好ましく、単独で、
または、2種類以上を混合して使用することができる。
なお、通常、コーティング用樹脂組成物として用いる場
合は溶剤を含有しているので同じ溶剤を用いて溶液重合
法によって重合するのが好ましいが、重合体製造後メタ
ノール再沈法等の方法によりポリマを単離し、他の溶剤
に溶解して使用に供することも可能である。
As the solvent in the solution polymerization, a solvent used in ordinary radical polymerization can be used. Specific examples include aromatic solvents such as benzene, toluene, and xylene; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; diethyl ether, isopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, and ethylene glycol diethyl ether. , Diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether and other ether solvents; ethyl acetate, acetic acid-
n-propyl, isopropyl acetate, -n-butyl acetate,
Ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ester solvents such as γ-butyrolactone; amide solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone. Of these solvents,
Ester solvents and ketone solvents are preferred, alone,
Alternatively, two or more kinds can be used as a mixture.
In general, when used as a coating resin composition, since it contains a solvent, it is preferable to polymerize by a solution polymerization method using the same solvent. It is also possible to isolate and dissolve in another solvent before use.

【0026】本発明におけるB成分である分子内にエポ
キシ基を2以上有するエポキシ樹脂としては、ビスフェ
ノールA型液状エポキシ樹脂、ビスフェノールA型固型
エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェ
ノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラック
エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエステ
ル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、
複素環式エポキシ樹脂などがあるが、耐熱性、及び密着
性の点からフェノールノボラックエポキシ樹脂およびク
レゾールノボラックエポキシ樹脂が特に好ましい。
The epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule as the component B in the present invention includes bisphenol A type liquid epoxy resin, bisphenol A type solid epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolak epoxy resin, Cresol novolak epoxy resin, alicyclic epoxy resin, glycidyl ester epoxy resin, glycidylamine epoxy resin,
Although there are heterocyclic epoxy resins and the like, phenol novolak epoxy resin and cresol novolak epoxy resin are particularly preferable in terms of heat resistance and adhesion.

【0027】本発明の組成物におけるA成分とB成分と
の混合比率はA成分の共重合樹脂100重量部に対して
B成分のエポキシ樹脂30〜300重量部を配合するこ
とが好ましい。B成分のエポキシ樹脂が少な過ぎると耐
薬品性が不十分となる傾向があり、多過ぎる場合は密着
性が低下する傾向がある。
The mixing ratio of the component A and the component B in the composition of the present invention is preferably such that 30 to 300 parts by weight of the epoxy resin of the component B is mixed with 100 parts by weight of the copolymer resin of the component A. If the amount of the epoxy resin as the component B is too small, the chemical resistance tends to be insufficient. If the amount is too large, the adhesiveness tends to decrease.

【0028】本発明のコーティング用樹脂組成物には、
必要に応じて、A、B成分以外にも種々の成分(C成
分)を使用することができる。C成分として多価カルボ
ン酸無水物および多価カルボン酸からなる群より選ばれ
る少なくとも1種の化合物の使用することが、耐熱性、
耐傷性向上の点から好ましい。
The coating resin composition of the present invention includes:
If necessary, various components (component C) can be used in addition to the components A and B. The use of at least one compound selected from the group consisting of polycarboxylic anhydrides and polycarboxylic acids as the C component is advantageous in heat resistance,
It is preferable from the viewpoint of improving scratch resistance.

【0029】多価カルボン酸無水物としては、無水イタ
コン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水シトラコ
ン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水テトラヒドロフタ
ル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒ
ドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水
エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水メチルエン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族ジカルボン
酸無水物;シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物等の
脂肪族多価カルボン酸二無水物;無水フタル酸、無水ト
リメット酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノン
テトラカルボン酸、3,3′,4,4′−ジフェニルス
ルホンテトラカルボン酸二無水物等の芳香族多価カルボ
ン酸無水物;エチレングリコールビストリメリテート、
グリセリントリストリメリテート等のエステル基含有酸
無水物などを挙げることができる。また多価カルボン酸
としては、イタコン酸、マレイン酸、コハク酸、シトラ
コン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、メチルテトラヒドロフタル酸、シクロペンタンテト
ラカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸;フタル酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の芳香族多
価カルボン酸などを挙げることができる。
Examples of polycarboxylic anhydrides include itaconic anhydride, maleic anhydride, succinic anhydride, citraconic anhydride, dodecenylsuccinic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, and methyltetrahydrophthalic anhydride. Aliphatic dicarboxylic anhydrides such as methylhexahydrophthalic acid, endmethylenetetrahydrophthalic anhydride, and methylendmethylenetetrahydrophthalic anhydride; cyclopentanetetracarboxylic dianhydride;
Aliphatic polycarboxylic dianhydrides such as 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride; phthalic anhydride, trimetic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic anhydride, 3,3 ′ Aromatic polycarboxylic anhydrides such as 4,4'-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride; ethylene glycol bistrimellitate;
Acid anhydrides containing ester groups such as glycerin tris-limellitate can be mentioned. Examples of the polycarboxylic acid include aliphatic polycarboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid, succinic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, and cyclopentanetetracarboxylic acid; phthalic acid And aromatic polycarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and benzophenonetetracarboxylic acid.

【0030】これらの多価カルボン酸無水物および多価
カルボン酸は1種類のみで用いても、2種類以上を組み
合わせても良いが、芳香族多価カルボン酸無水物、芳香
族多価カルボン酸が耐熱性の点から好ましく、耐熱性と
溶剤に対する溶解性のバランスの点から無水トリメリッ
ト酸が特に好ましい。
These polycarboxylic anhydrides and polycarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more. However, aromatic polycarboxylic anhydrides and aromatic polycarboxylic acids may be used. Is preferred from the viewpoint of heat resistance, and trimellitic anhydride is particularly preferred from the viewpoint of the balance between heat resistance and solubility in a solvent.

【0031】多価カルボン酸無水物及び多価カルボン酸
からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物等のC
成分を使用する場合は、A成分である共重合樹脂100
重量部に対して5〜50重量部の範囲で使用することが
好ましい。これより少ない場合は使用の十分な効果が得
にくく、多い場合はコーティング性、耐薬品性等が低下
する傾向がある。
C such as at least one compound selected from the group consisting of polycarboxylic anhydrides and polycarboxylic acids;
When the component is used, the copolymer resin 100 as the component A is used.
It is preferable to use in the range of 5 to 50 parts by weight with respect to parts by weight. If the amount is less than this, it is difficult to obtain a sufficient effect of use.

【0032】また、本発明の組成物に密着性を向上させ
るためにカップリング剤を添加することができる。カッ
プリング剤としては、官能性シランカップリング剤が好
ましくビニル基、メタクリロイル基、水酸基、カルボキ
シル基、アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基等の
反応性置換基を有するシランカップリング剤、具体的に
はビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシラシ、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げら
れ、特にエポキシ基を有するシランカップリング剤が接
着性、耐溶剤性等に優れているため好ましい。これらの
官能性シランカップリング剤は、1種類のみで用いて
も、2種類以上を組み合わせても良い。官能性シランカ
ップリング剤の使用量は、A成分の共重合樹脂とB成分
のエポキシ樹脂との合計量を100重量部とした場合、
0.1〜10重量部の範囲が好ましく、これより少ない
と使用の効果が不十分となる傾向があり、多いと耐薬品
性等が低下する傾向がある。
Further, a coupling agent can be added to the composition of the present invention in order to improve the adhesion. As the coupling agent, a functional silane coupling agent is preferably a silane coupling agent having a reactive substituent such as a vinyl group, a methacryloyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an isocyanate group, or an epoxy group. Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane,
γ-isocyanatopropyltriethoxysilashi, γ-
Glycidoxypropyltrimethoxysilane and the like are preferable, and a silane coupling agent having an epoxy group is particularly preferable because of excellent adhesiveness and solvent resistance. These functional silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. The amount of the functional silane coupling agent used is, assuming that the total amount of the copolymer resin of the component A and the epoxy resin of the component B is 100 parts by weight,
The content is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the effect of use tends to be insufficient.

【0033】本発明の組成物は、通常、溶剤に溶解して
塗布し、加熱硬化させることによって塗膜を形成させる
ことができる。溶剤としては、本発明の組成物を溶解
し、かつこれらの成分と反応しないものであれば、特に
限定されるものではない。具体的には、本発明のA成分
である共重合樹脂を、溶液重合させる際の溶媒として例
示した溶剤が挙げられる。これらの溶剤のうちエステル
系溶剤及びケトン系溶剤が好ましく、単独でまたは2種
類以上を混合して使用することができる。
The composition of the present invention can be usually formed by dissolving in a solvent, applying the composition, and curing by heating. The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the composition of the present invention and does not react with these components. Specifically, the solvents exemplified as the solvent when the copolymer resin as the component A of the present invention is subjected to solution polymerization are exemplified. Among these solvents, ester solvents and ketone solvents are preferred, and they can be used alone or as a mixture of two or more.

【0034】本発明の組成物を溶剤に溶解して、組成物
溶液を調整する方法は特に限定されるものではなく、全
成分を同時に溶剤に溶解して組成物溶液を調整しても良
いし、必要に応じて各成分を適宜2つ以上の溶液として
おいて、使用時にこれらを混合して組成物溶液としても
よい。このようにして組成物溶液を調整する場合の溶剤
の使用量は、塗布に供せられる最終的な組成物溶液全量
のうちの50〜95重量%とすることが好ましい。50
重量%未満では固形分濃度が高すぎて塗膜のレベリング
性が低下したり、塗膜の透明性が低下したりする場合が
あり、一方95重量%を超える場合は固形分濃度が低す
ぎて塗膜の耐薬品性等が不十分となる場合がある。ま
た、本発明の組成物には必要に応じて、一般のエポキシ
樹脂の硬化に使用される硬化促進剤、酸化防止剤や紫外
線吸収剤等の安定剤等を透明性を損なわない程度に添加
しても良い。
The method for preparing the composition solution by dissolving the composition of the present invention in a solvent is not particularly limited, and the composition solution may be prepared by simultaneously dissolving all the components in the solvent. If necessary, each component may be appropriately prepared as two or more solutions, and these may be mixed at the time of use to form a composition solution. The amount of the solvent used when preparing the composition solution in this manner is preferably 50 to 95% by weight based on the total amount of the final composition solution to be applied. 50
If the amount is less than 95% by weight, the solid content may be too high to reduce the leveling property of the coating film or the transparency of the coating film may be reduced. The chemical resistance of the coating film may be insufficient. Further, the composition of the present invention may be added, if necessary, with a curing accelerator used for curing a general epoxy resin, a stabilizer such as an antioxidant or an ultraviolet absorber to such an extent that transparency is not impaired. May be.

【0035】本発明の組成物溶液を塗布する方法は特に
制限されず、浸漬法、スプレー法、ロールコート法、回
転塗布法等の他、スクリーン印刷、オフセット印刷等の
印刷による塗布法法等がある。本発明の組成物の加熱硬
化条件は組成物の各成分の具体的種類、配合割合等によ
って適宜選択されるが、通常、50〜300℃で0.1
〜10時間、好ましくは100〜250℃で1〜5時間
程度である。
The method for applying the composition solution of the present invention is not particularly limited, and may be a dipping method, a spraying method, a roll coating method, a spin coating method, or the like, or a coating method such as screen printing or offset printing. is there. The heat-curing conditions of the composition of the present invention are appropriately selected depending on the specific types of each component of the composition, the mixing ratio, and the like.
10 to 10 hours, preferably about 100 to 250 ° C. for about 1 to 5 hours.

【0036】本発明の組成物により形成されるコーティ
ング膜はガラス、金属、プラスチック等の種々の材料に
対して優れた密着性を示し、平滑、強靱で耐光性、耐熱
性、耐水性、耐溶剤性、透明性に優れているため、各種
物品のコーティング膜として有用である。特にカラーフ
ィルタ保護膜として、ゼラチン、グリュー、ポリビニル
アルコール、アクリル系樹脂等の種々のバインダー樹脂
を染料による染色や、顔料分散によって着色して得られ
る種々のカラーフィルタの表面保護層、防染保護層とし
て有用である。カラーフィルタ保護膜として用いる場合
は加熱硬化後の膜厚が0.05〜30μm、好ましくは
0.1〜10μm程度となるように、適宜、塗布して用
いることができる。
The coating film formed by the composition of the present invention exhibits excellent adhesion to various materials such as glass, metal, plastic, etc., and is smooth, tough, light-resistant, heat-resistant, water-resistant, and solvent-resistant. Because of its excellent properties and transparency, it is useful as a coating film for various articles. In particular, as a color filter protective film, a surface protective layer of various color filters obtained by dyeing various binder resins such as gelatin, glue, polyvinyl alcohol, and acrylic resin with a dye or dispersing the pigment, and a protective layer for preventing dyeing. Useful as When it is used as a color filter protective film, it can be appropriately coated and used so that the film thickness after heat curing is about 0.05 to 30 μm, preferably about 0.1 to 10 μm.

【0037】従来技術では、コーティング性、密着性、
耐熱性等の全ての要求特性を満足させるものは無かった
が、本発明の特定の構造の化合物の組み合わせにより、
これらの各要求特性をバランス良く満足させることが可
能となった。
In the prior art, coating properties, adhesion,
Although none satisfy all the required properties such as heat resistance, by the combination of the compounds of the specific structure of the present invention,
These required characteristics can be satisfied in a well-balanced manner.

【0038】[0038]

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例によって限定されるものでは
ない。 実施例1 撹拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却器、滴下ロート
の備わった1lフラスコにセロソルブアセテート(アセ
トキシエトキシエタン)100重量部を仕込みフラスコ
内を窒素置換した。N−フェニルマレイミド105重量
部、メタクリル酸30重量部、アクリル酸エチル15重
量部、アゾビスイソブチロニトリル0.6重量部をセロ
ソルブアセテート350重量部に溶解し、前述の1lフ
ラスコに窒素気流中80℃で3時間かけて滴下した。さ
らに80℃で5時間撹拌した後、120℃に昇温して2
時間保った。得られた共重合樹脂溶液は粘度が43ポア
ズ(25℃)であり、不揮発分が25.4重量%(18
0℃、1h、JIS C−2103に準拠)、酸価3
2.5(mgKOH/g)であった。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 100 parts by weight of cellosolve acetate (acetoxyethoxyethane) was charged into a 1-liter flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen inlet tube, a reflux condenser, and a dropping funnel, and the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen. 105 parts by weight of N-phenylmaleimide, 30 parts by weight of methacrylic acid, 15 parts by weight of ethyl acrylate, and 0.6 parts by weight of azobisisobutyronitrile were dissolved in 350 parts by weight of cellosolve acetate. It was added dropwise at 80 ° C. over 3 hours. After stirring at 80 ° C. for 5 hours, the temperature was raised to 120 ° C.
Time kept. The resulting copolymer resin solution had a viscosity of 43 poise (25 ° C.) and a nonvolatile content of 25.4% by weight (18%).
0 ° C, 1h, according to JIS C-2103), acid value 3
2.5 (mgKOH / g).

【0039】この共重合樹脂溶液400重量部にクレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂(日本化薬(株);EOC
N−102S、エポキシ当量214(g/eq)、軟化
点75℃)50重量部、無水トリメリット酸10重量
部、γ−ダリンドキシプロピルトリメトキシシラン(東
レ・ダウコーニング・シリコーン(株);SH−604
0)1.6重量部、セロソルブアセテート375重量部
を加えて室温で均一に混合、溶解させた。得られた溶液
は粘度が57センチポアズ(25℃)であり、不揮発分
20.1重量%(180℃、1h)であった。
A cresol novolak epoxy resin (Nippon Kayaku Co., Ltd .; EOC) was added to 400 parts by weight of this copolymer resin solution.
N-102S, epoxy equivalent 214 (g / eq), softening point 75 ° C) 50 parts by weight, trimellitic anhydride 10 parts by weight, γ-darindoxypropyltrimethoxysilane (Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd .; SH-604
0) 1.6 parts by weight and 375 parts by weight of cellosolve acetate were added and uniformly mixed and dissolved at room temperature. The resulting solution had a viscosity of 57 centipoise (25 ° C.) and a non-volatile content of 20.1% by weight (180 ° C., 1 h).

【0040】この溶液を、孔径0.2μmのメンブラン
フィルタで濾過した後、スピンコーターを用いてガラス
板(ダウコーニング社 7059材、無アルカリガラ
ス)上に回転数2,000rpmで回転塗布した。塗布
後ガラス板を180℃の恒温槽にて1時間加熱処理し、
塗膜を硬化させた。得られた塗膜の表面は極めて平滑で
あり、ピンホール等は全く見られなかった。二光速干渉
顕微鏡によって測定した膜厚は1.2μmであった。
This solution was filtered through a membrane filter having a pore size of 0.2 μm, and then spin-coated at 2,000 rpm on a glass plate (Dow Corning 7059, non-alkali glass) using a spin coater. After coating, heat the glass plate in a thermostat at 180 ° C for 1 hour,
The coating was cured. The surface of the obtained coating film was extremely smooth, and no pinholes or the like were observed. The film thickness measured by a two-light interference microscope was 1.2 μm.

【0041】このようにして作製した塗膜について以下
の試験を行った。塗膜のガラス板との密着性を調べるた
めにテープ剥離によるゴバン目試験(JIS−K−54
00)を行なった。その結果、残存数100/100で
あり、剥離は全く見られなかった。
The following tests were conducted on the coating films thus prepared. Goban eye test (JIS-K-54) by tape peeling to examine the adhesion of the coating film to the glass plate
00). As a result, the remaining number was 100/100, and no peeling was observed.

【0042】次に塗膜の400nm〜800nmにおけ
る吸収スペクトルを塗布したものと同じガラス板をリフ
ァレンスとして測定したところ、光線透過率は全領域で
90%以上であった。
Next, when the same glass plate as that on which the absorption spectrum at 400 nm to 800 nm of the coating film was applied was measured as a reference, the light transmittance was 90% or more in all regions.

【0043】また、この塗膜をつけたガラス板をプレッ
シャークラッカーテスト(120℃2気圧)10時間
後、N−メチルピロリドン中に室温で30分浸漬後、5
%水酸化ナトリウム水溶液に室温で30分浸漬後、25
0℃のキヤオーブン中に1時間放置後、それぞれ上記の
ゴバン目試験及び光線透過率の測定を行ったが、いずれ
の場合も接着性や光線透過率の低下は認められなかっ
た。なお、試験結果をまとめて表1に示す。
The glass plate coated with the coating was immersed in N-methylpyrrolidone at room temperature for 30 minutes after a pressure cracker test (120 ° C., 2 atm) for 10 hours.
25% aqueous sodium hydroxide for 30 minutes at room temperature
After left in a 0 ° C. oven for 1 hour, the above-mentioned Goban test and the measurement of light transmittance were performed. In each case, no decrease in adhesiveness or light transmittance was observed. Table 1 summarizes the test results.

【0044】実施例2 撹拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却器、滴下ロート
の備わった1lフラスコにセロソルブアセテート100
重量部を仕込みフラスコ内を窒素置換した。N−フェニ
ルマレイミド105重量部、メタクリル酸45重量部、
アゾビスイソブチロニトリル0.6重量部をセロソルブ
アセテート350重量部に溶解し、前述の1lフラスコ
に窒素気流中80℃で3時間かけて滴下した。さらに8
0℃で5時間撹拌した後、アゾビスイソブチルニトリル
0.3重量部を加え、120℃に昇温して2時間保っ
た。得られた共重合樹脂溶液は粘度が62ポアズ(25
℃)であり、不揮発分が25.0重量%(180℃、1
h)、酸価49.4(mgKOH/g)であった。
Example 2 Cellosolve acetate 100 was placed in a 1-liter flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen inlet tube, reflux condenser, and dropping funnel.
A part by weight was charged and the inside of the flask was replaced with nitrogen. 105 parts by weight of N-phenylmaleimide, 45 parts by weight of methacrylic acid,
0.6 parts by weight of azobisisobutyronitrile was dissolved in 350 parts by weight of cellosolve acetate, and the solution was added dropwise to the above-mentioned 1 l flask at 80 ° C. in a nitrogen stream over 3 hours. 8 more
After stirring at 0 ° C. for 5 hours, 0.3 parts by weight of azobisisobutylnitrile was added, and the temperature was raised to 120 ° C. and maintained for 2 hours. The obtained copolymer resin solution has a viscosity of 62 poise (25
° C) and the nonvolatile content is 25.0% by weight (180 ° C, 1
h), the acid value was 49.4 (mg KOH / g).

【0045】この共重合樹脂溶液400重量部にクレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂(日本化薬(株);EOC
N−103S、エポキシ当量218(g/eq)、軟化
点85℃)65重量部、無水トリメリット酸10重量
部、γ−ダリシドキシプロピルトリメトキシシラン(東
レ・ダウコーニング・シリコーン(株)SH−604
0)1.8重量部、セロソルブアセテート500重量部
を加えて室温で均一に混合、溶解させた。得られた溶液
は粘度が51センチポアズ(25℃)、不揮発分(18
0℃、1h)18.0重量%であった。得られた溶液を
実施例1と同様にガラス上に塗布、加熱硬化して、塗膜
の各種特性試験を行った。結果を表1に示す。
A cresol novolak epoxy resin (Nippon Kayaku Co., Ltd .; EOC) was added to 400 parts by weight of this copolymer resin solution.
N-103S, epoxy equivalent 218 (g / eq), softening point 85 ° C) 65 parts by weight, trimellitic anhydride 10 parts by weight, γ-dalicidoxypropyltrimethoxysilane (Dow Corning Silicone Toray SH) −604
0) 1.8 parts by weight and 500 parts by weight of cellosolve acetate were added and uniformly mixed and dissolved at room temperature. The resulting solution had a viscosity of 51 centipoise (25 ° C.) and a non-volatile content (18
0 ° C., 1 h) 18.0% by weight. The obtained solution was applied on glass and cured by heating in the same manner as in Example 1, and various properties of the coating film were tested. Table 1 shows the results.

【0046】実施例3 撹拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却器、滴下ロート
の備わった1lフラスコにセロソルブアセテート100
重量部を仕込みフラスコ内を窒素置換した。N−シクロ
ヘキシルマレイミド90重量部、メタクリル酸30重量
部、アクリル酸エチル30重量部、アゾビスイソブチロ
ニトリル0.6重量部をセロソルブアセテート350重
量部に溶解し、前述の1lフラスコに窒素気流中80℃
で3時間かけて滴下した。さらに80℃で5時間撹拌し
た後、120℃に昇温して2時間保った。
Example 3 Cellosolve acetate 100 was placed in a 1-liter flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen inlet tube, reflux condenser, and dropping funnel.
A part by weight was charged and the inside of the flask was replaced with nitrogen. 90 parts by weight of N-cyclohexylmaleimide, 30 parts by weight of methacrylic acid, 30 parts by weight of ethyl acrylate, and 0.6 parts by weight of azobisisobutyronitrile are dissolved in 350 parts by weight of cellosolve acetate. 80 ℃
For 3 hours. After stirring at 80 ° C. for 5 hours, the temperature was raised to 120 ° C. and maintained for 2 hours.

【0047】得られた共重合樹脂溶液400重量部にク
レゾールノボラックエポキシ樹脂(日本化薬(株)EO
CN−102S)50重量部、無水トリメリット酸10
重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)SH−60
40)1.6重量部、セロソルブアセテート375重量
部を加えて室温で均一に混合、溶解させた。得られた溶
液は粘度が71センチポアズ(25℃)、不揮発分2
0.5重量%(180℃、1h)であった。得られた溶
液を、実施例1と同様にしてガラス上に塗布、加熱硬化
して、塗膜の各種特性試験を行った。結果を表1に示
す。
Cresol novolak epoxy resin (Nippon Kayaku Co., Ltd. EO) was added to 400 parts by weight of the obtained copolymer resin solution.
CN-102S) 50 parts by weight, trimellitic anhydride 10
Parts by weight, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. SH-60
40) 1.6 parts by weight and 375 parts by weight of cellosolve acetate were added and uniformly mixed and dissolved at room temperature. The resulting solution had a viscosity of 71 centipoise (25 ° C.) and a nonvolatile content of 2
0.5% by weight (180 ° C., 1 h). The obtained solution was applied on glass and cured by heating in the same manner as in Example 1, and various properties of the coating film were tested. Table 1 shows the results.

【0048】比較例1 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(日本化薬(株)E
OCN−103S)10重量部、無水トリメリット酸3
重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)SH−60
40)0.1重量部、セロソルブアセテート40重量部
を室温で均一に混合溶解し、得られた溶液を実施例1と
同様にしてガラス上に塗布、加熱硬化して、塗膜の各種
特性試験を行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 1 Cresol novolak epoxy resin (Nippon Kayaku Co., Ltd. E
OCN-103S) 10 parts by weight, trimellitic anhydride 3
Parts by weight, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. SH-60
40) 0.1 part by weight and 40 parts by weight of cellosolve acetate were uniformly mixed and dissolved at room temperature, and the obtained solution was applied on glass and cured by heating in the same manner as in Example 1 to test various properties of the coating film. Was done. Table 1 shows the results.

【0049】比較例2 ポリメタクリル酸グリシジル(ポリスチレン換算重量平
均分子量約80,000)6g、無水トリメリット酸
0.6g、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)SH−6
040)0.3g、セロソルブアセテート35重量部を
室温で均一に混合溶解し、得られた溶液を実施例1と同
様にしてガラス上に塗布、加熱硬化して、塗膜の各種特
性試験を行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 2 6 g of polyglycidyl methacrylate (weight average molecular weight in terms of polystyrene: about 80,000), 0.6 g of trimellitic anhydride, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) SH-6
040) 0.3 g and 35 parts by weight of cellosolve acetate were uniformly mixed and dissolved at room temperature, and the resulting solution was applied on glass and cured by heating in the same manner as in Example 1 to perform various properties tests of the coating film. Was. Table 1 shows the results.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】実施例4 実施例1〜3で形成した塗膜の表面硬度を鉛筆硬さ(J
IS K−5400)により測定した。結果を表2に示
す。
Example 4 The surface hardness of the coating films formed in Examples 1 to 3 was determined by pencil hardness (J
IS K-5400). Table 2 shows the results.

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】実施例5 実施例1〜3で調製した組成物溶液を用いてカラーフィ
ルタ基材への適性を調べた。試験法としては一般的に知
られている方法でカラーフィルタ基材を作製し、この基
材上への塗布性と耐熱性を調べた。カラーフィルタ基材
の作製はまず透明ガラス基板上にゼラチン−重クロム酸
アンモニウム(10:1、重量比)の水溶液を乾燥後の
膜厚が1μmとなるように回転塗布した後、80℃で1
0分間乾燥し、得られた塗膜に紫外線を照射した後、純
水で現像することにより、染色基質層を得た。これを下
記の赤色染色浴に浸漬し、水洗後、150℃で30分間
乾燥することにより、赤色に染色されたカラーフィルタ
基材を形成した。 染色浴 スミノール・ミリングレッドRS(住友化学(株)製) 2g 酢酸 3g 蒸留水 100g
Example 5 Using the composition solutions prepared in Examples 1 to 3, the suitability for a color filter substrate was examined. As a test method, a color filter substrate was prepared by a generally known method, and its coatability and heat resistance were examined. First, an aqueous solution of gelatin-ammonium dichromate (10: 1, weight ratio) was spin-coated on a transparent glass substrate so that the film thickness after drying was 1 μm,
After drying for 0 minutes, the obtained coating film was irradiated with ultraviolet rays, and then developed with pure water to obtain a dyed substrate layer. This was immersed in the following red dyeing bath, washed with water, and dried at 150 ° C. for 30 minutes to form a color filter substrate dyed red. Dyeing bath Suminol Milling Red RS (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 2 g Acetic acid 3 g Distilled water 100 g

【0054】次に、このカラーフィルタ基材上に前記組
成物溶液を2,000rpmで回転塗布し、180℃で
1時間乾燥することにより保護層を形成した。このよう
にして作製された保護膜つきカラーフィルタ上に、イン
ジウムチンオキシド(ITO)を常法に従い蒸着した
後、ホトリソグラフィーによりパターニングした。この
ITOのパターンを有するカラーフィルタを光学顕微鏡
で詳細に観察したが、カラーフィルタや保護膜にシワや
クラック等は全く認められず、カラーフィルタと保護膜
との接着性、密着性も良好であった。
Next, the composition solution was spin-coated on the color filter substrate at 2,000 rpm and dried at 180 ° C. for 1 hour to form a protective layer. Indium tin oxide (ITO) was vapor-deposited on the thus-prepared color filter with a protective film according to a conventional method, and then patterned by photolithography. When the color filter having the ITO pattern was observed in detail with an optical microscope, no wrinkles or cracks were observed in the color filter or the protective film, and the adhesion and adhesion between the color filter and the protective film were good. Was.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明のコーティング用樹脂組成物によ
り形成される塗膜は、平滑であり、透明性、接着性、耐
水性、耐薬品性、耐熱性、耐傷性等に極めて優れてお
り、各種物品のコーティング材、特にカラーフィルタ保
護膜材として有用である。
The coating film formed by the coating resin composition of the present invention is smooth and extremely excellent in transparency, adhesiveness, water resistance, chemical resistance, heat resistance, scratch resistance, etc. It is useful as a coating material for various articles, particularly as a color filter protective film material.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 南沢 寛 千葉県市原市五井南海岸14番地 日立化 成工業株式会社 五井工場内 (72)発明者 森永 喬 東京都新宿区西新宿二丁目1番1号 日 立化成工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平4−272977(JP,A) 特開 平4−272978(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 1/00 - 201/10 CA(STN) REGISTRY(STN) WPI(DIALOG) 特許ファイル(PATOLIS)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Hiroshi Minamisawa 14 Goi Minami Coast, Ichihara City, Chiba Prefecture Inside the Gosei Plant of Hitachi Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Takashi Morinaga 2-1-1 Nishishinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo No. Hitachi Chemical Co., Ltd. (56) References JP-A-4-272977 (JP, A) JP-A-4-272978 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name ) C09D 1/00-201/10 CA (STN) REGISTRY (STN) WPI (DIALOG) Patent file (PATOLIS)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 A、(1)N置換マレイミド、(2)ア
クリル酸および/またはメタクリル酸ならびに (3)必要により(1)および/または(2)と共重合
可能な不飽和単量体を共重合してなる共重合樹脂と B、分子内にエポキシ基を2以上有するエポキシ樹脂と
を含有してなるコーティング用樹脂組成物。
1. A, (1) N-substituted maleimide, (2) acrylic acid and / or methacrylic acid and (3) an unsaturated monomer copolymerizable with (1) and / or (2) if necessary. A coating resin composition comprising: a copolymerized resin obtained by copolymerization; and B, an epoxy resin having two or more epoxy groups in a molecule.
【請求項2】 さらに、C、多価カルボン酸無水物およ
び多価カルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも1
種の化合物を含有してなる請求項1記載のコーティング
用樹脂組成物。
2. Further, at least one selected from the group consisting of C, polycarboxylic anhydride and polycarboxylic acid.
The coating resin composition according to claim 1, which comprises a kind of compound.
【請求項3】 N置換マレイミドが、Nメチルマレイミ
ド、N−エチルマレイミド、Nプロピルマレイミド、N
ブチルマレイミド、Nシクロヘキシルマレイミド、Nフ
ェニルマレイミドおよびNアルキル基置換フェニルマレ
イミドからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物
である請求項1または2記載のコーティング用樹脂組成
物。
3. The method according to claim 1, wherein the N-substituted maleimide is N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide,
The coating resin composition according to claim 1 or 2, which is at least one compound selected from the group consisting of butylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, and N-alkyl-substituted phenylmaleimide.
【請求項4】 エポキシ樹脂が、フェノールノボラック
エポキシ樹脂およびクレゾールノボラックエポキシ樹脂
からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である
請求項1、2または3記載のコーティング用樹脂組成
物。
4. The coating resin composition according to claim 1, wherein the epoxy resin is at least one compound selected from the group consisting of a phenol novolak epoxy resin and a cresol novolak epoxy resin.
【請求項5】 請求項1、2、3または4記載のコーテ
ィング用樹脂組成物を含有してなるカラーフィルタ保護
膜用樹脂組成物。
5. A resin composition for a color filter protective film comprising the resin composition for coating according to claim 1, 2, 3 or 4.
JP3416291A 1991-02-28 1991-02-28 Coating resin composition and resin composition for color filter protective film using the same Expired - Lifetime JP3008512B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3416291A JP3008512B2 (en) 1991-02-28 1991-02-28 Coating resin composition and resin composition for color filter protective film using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3416291A JP3008512B2 (en) 1991-02-28 1991-02-28 Coating resin composition and resin composition for color filter protective film using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04272976A JPH04272976A (en) 1992-09-29
JP3008512B2 true JP3008512B2 (en) 2000-02-14

Family

ID=12406512

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3416291A Expired - Lifetime JP3008512B2 (en) 1991-02-28 1991-02-28 Coating resin composition and resin composition for color filter protective film using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3008512B2 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08267689A (en) * 1995-02-02 1996-10-15 Teijin Ltd Transparent laminated film
JPH1060214A (en) * 1996-08-22 1998-03-03 Nippon Oil Co Ltd Acrylic resin composition for color filter
JP2001158816A (en) * 1999-12-01 2001-06-12 Jsr Corp Curable composition and film for protecting color filter
US20030175618A1 (en) * 2000-09-19 2003-09-18 Koichi Fujii Method of recording/reproducing with blue-purple laser light and information recording medium suitable for the same
KR100697584B1 (en) 2001-09-25 2007-03-22 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 Alkali-soluble maleimide copolymer and liquid crystal display comprising the same

Also Published As

Publication number Publication date
JPH04272976A (en) 1992-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3008512B2 (en) Coating resin composition and resin composition for color filter protective film using the same
JPH04272978A (en) Coating resin composition and resin composition for color filter protective film containing same
JPH04272977A (en) Curable coating resin composition and resin composition for color filter protective film containing same
JP2001064357A (en) Curable composition, insutating film using the same, color filter protective film, color filter, and liquid crystal display element
JP3387195B2 (en) Thermosetting resin composition and protective film formed therefrom
JPH061944A (en) Resin composition for coating and resin composition for color filter protection film produced by using the composition
JPH10186652A (en) Resin composition for hardened coated film, color filter protective film, color filter, and liquid crystal display element each using same
JP3360546B2 (en) Thermosetting resin composition
JP3901242B2 (en) Resin composition, resin composition for color filter protective film and cured product thereof
JPH04315103A (en) Coating resin composition and resin composition for color filter protective film
JPH038652B2 (en)
JPH10212448A (en) Resin composition for cured coating film, color filter-protecting film using the same, color filter and liquid crystal display element
JPH04315101A (en) Coating resin composition and resin composition for color filter protective film
JPH0827348A (en) Thermosetting resin composition and resin composition containing same and used for protective film for color filter
JPH1135660A (en) Transparent resin composition curable at low temperature, color filter-protecting film, color filter, and liquid crystal display device using the same
JPH06145595A (en) Curable coating resin composition and resin composition containing the same for forming protective film for color filter
JPH04315102A (en) Coating resin composition and resin composition for color filter protective film
JPH07188392A (en) Epoxy resin composition and resin composition for color filter protection film produced by using the composition
JPH05171099A (en) Coating resin composition and color filter protective film prepared therefrom
JPH06145594A (en) Coating resin composition and resin composition comprising the same for forming protective film color filter
JPH07103219B2 (en) Surface curable composition for thermosetting composition and color filter
JPH04272974A (en) Curable coating resin composition and resin composition for color filter protective film containing same
JPH05173012A (en) Resin composition for protective film of color filter
JP2692313B2 (en) Thermosetting composition
JPH0593047A (en) Thermosetting polymer composition