JP2998604B2 - Antifogging composition - Google Patents
Antifogging compositionInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、密着性に優れ、併
せて防曇性を長期間にわたって持続しうる防曇性組成物
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antifogging composition which has excellent adhesion and can maintain antifogging properties over a long period of time.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、種々の熱可塑性樹脂が工業的に製
造され、広い分野に使用されている。これら熱可塑性樹
脂より製造された成形品の多くは、その表面が疎水性で
あるため、成形品を使用する温度、湿度等の条件によっ
ては、成形品の表面に曇りを生じ、種々の不都合をきた
している。例えば、合成樹脂製レンズを使用しているゴ
ーグル、安全眼鏡等では、曇りのため視界がきかなくな
ったり、食品包装用フィルムでは、曇りのために内容物
が見えにくくなる。また、温室に用いられる農業用フィ
ルムでは、曇りのために太陽光線の透過が悪くなり、植
物の生育を遅くしたり、曇りの微細水滴が集合して生じ
た水滴が栽培植物に落下することにより、幼芽が害をう
けたり、病害の発生の原因となったりする。2. Description of the Related Art In recent years, various thermoplastic resins have been industrially manufactured and used in a wide range of fields. Many molded articles manufactured from these thermoplastic resins have a hydrophobic surface, and depending on the temperature, humidity, and other conditions at which the molded article is used, the surface of the molded article may become cloudy, causing various inconveniences. I'm coming. For example, in goggles, safety glasses, and the like using a synthetic resin lens, the view becomes invisible due to fogging, and in a food packaging film, the contents become difficult to see due to fogging. In addition, in agricultural films used in greenhouses, the penetration of sunlight is deteriorated due to cloudiness, the growth of plants is slowed down, and water droplets generated by aggregation of cloudy fine water droplets fall on cultivated plants by The germ may be harmed or cause disease.
【0003】このような不都合を解消するためには、熱
可塑性樹脂成形品の表面に、防曇性を付与すればよいこ
とが知られている。熱可塑性樹脂成形品の表面に防曇性
を付与するには、熱可塑性樹脂に界面活性剤のような親
水性物質を練り込んで成形品とする方法、または成形品
とした後に、その表面に、親水性物質もしくは水溶性高
分子物質を塗布する方法が採用されている。It is known that in order to solve such inconvenience, it is only necessary to impart anti-fogging property to the surface of a thermoplastic resin molded product. In order to impart anti-fog properties to the surface of a thermoplastic resin molded article, a method of kneading a hydrophilic substance such as a surfactant into a thermoplastic resin to form a molded article, or after forming a molded article, apply And a method of applying a hydrophilic substance or a water-soluble polymer substance.
【0004】しかしながら、前者の方法では、熱可塑性
樹脂に練りこまれた親水性物質は、成形品表面にふき出
し配位して、成形品に防曇性を付与するが、水によって
流出しやすく短期間のうちに防曇性が消失するという欠
点がある。他方、後者の方法では、例えば特公昭50−
6437号公報、特公昭53−37075号公報等に親
水性ポリマーと界面活性剤等からなる組成物を塗布する
方法が提案されているが、これら親水性物質は加水分解
を受けやすいので耐水性に乏しく、また疎水性の熱可塑
性樹脂との密着性に劣るため特に多湿条件下ではこれら
親水性物質に由来する塗膜は、樹脂成形品表面から剥離
しやすく、防曇性能を充分発揮し得ない。However, in the former method, the hydrophilic substance kneaded in the thermoplastic resin is blown out and coordinated on the surface of the molded article to impart antifogging property to the molded article, but it is easy to flow out by water. There is a disadvantage that the antifogging property is lost within a short period of time. On the other hand, in the latter method, for example,
JP-A-6437 and JP-B-53-37075 have proposed a method of applying a composition comprising a hydrophilic polymer and a surfactant. However, these hydrophilic substances are susceptible to hydrolysis, so that they have low water resistance. Poor and poor adhesion to hydrophobic thermoplastic resin, especially under humid conditions, coatings derived from these hydrophilic substances easily peel off from the surface of the resin molded product, and cannot sufficiently exhibit antifogging performance .
【0005】これらの欠点を改良するために、例えば特
公昭56−34219号公報には、ヒドロキシ基を含有
する親水性アクリル酸エステル系重合体を架橋剤にて水
不溶化する方法が提案されている。しかしながら、この
方法によると防曇性そのものも同時に低下するので、満
足すべき改良法とはいえない。一方、親水性を付与する
ものとして、無機質水性ゾルと界面活性剤の混合物を塗
布する方法が提案されている。例えば特公昭50−11
348号公報には、界面活性剤を主体とし、これに少量
のシリカゾルを加えたもの、特公昭49−32668号
公報には、アルミナゾルに界面活性剤を加えたもの、特
開昭58−29831号公報には、コロイド状シリカに
少量の水溶性アルミニウム塩を加えたもの等が開示され
ている。しかし、これら混合物は有機質である熱可塑性
樹脂との密着性に乏しいために、形成塗膜は時間の経過
とともに脱落して、長期にわたって防曇効果を持続する
ことができないという欠点があった。In order to improve these drawbacks, for example, Japanese Patent Publication No. Sho 56-34219 proposes a method of insolubilizing a hydroxyl group-containing hydrophilic acrylate polymer with a crosslinking agent. . However, according to this method, the antifogging property itself is simultaneously lowered, so that it is not a satisfactory improvement method. On the other hand, as a method for imparting hydrophilicity, a method of applying a mixture of an inorganic aqueous sol and a surfactant has been proposed. For example, Japanese Patent Publication No. 50-11
Japanese Patent Publication No. 348/348 discloses a composition mainly composed of a surfactant and a small amount of silica sol added thereto, and Japanese Patent Publication No. 49-32668 discloses a composition obtained by adding a surfactant to an alumina sol. The gazette discloses colloidal silica obtained by adding a small amount of a water-soluble aluminum salt. However, since these mixtures have poor adhesion to an organic thermoplastic resin, the formed coating film falls off with the passage of time, and there is a drawback that the antifogging effect cannot be maintained for a long time.
【0006】上記密着性の欠点を改良するために、例え
ば特開平7−52343号公報には、ポリオレフィンフ
ィルム中にヒンダードアミン化合物を含有したものと無
機質水性ゾルとの組合せが提案されているが、フィルム
中に含まれるヒンダードアミン化合物のフィルム表面へ
のブリードを充分量にコントロールすることが難かし
く、そのため、密着性が低下し、短時間で防曇性の効力
が損われ、また、ブリードしたヒンダードアミン化合物
の分子量が小さいために、形成塗膜中の無機質水性ゾル
は時間の経過によりヒンダードアミン化合物とともに脱
落して、長期にわたって防曇効果を持続することができ
ないという欠点があった。[0006] In order to improve the above-mentioned disadvantage of adhesion, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-52343 proposes a combination of a polyolefin film containing a hindered amine compound and an inorganic aqueous sol. It is difficult to control the bleeding of the hindered amine compound contained in the film surface to a sufficient amount, so that the adhesion is reduced, the effectiveness of the antifogging property is impaired in a short time, and the bleeding hindered amine compound Since the molecular weight is small, the inorganic aqueous sol in the formed coating film falls off together with the hindered amine compound with the passage of time, and there is a disadvantage that the antifogging effect cannot be maintained for a long time.
【0007】更に、特開平5−112725号公報、特
開平5−124161号公報では、ヒンダードアミン化
合物をエチレンとの共重合によりフィルム中のヒンダー
ドアミン化合物を高分子量化することにより、形成塗膜
の防曇持続性を改良しようとする提案がなされている
が、塗膜の主成分が無機質水性ゾルと親水性有機化合物
を主成分としているため、耐水性が乏しく、形成塗膜が
時間の経過とともに脱落し、長期にわたって防曇効果を
持続することが困難であった。Further, JP-A-5-112725 and JP-A-5-124161 disclose that a hindered amine compound in a film is made to have a high molecular weight by copolymerizing the hindered amine compound with ethylene to thereby prevent the formed coating film from being fogged. Proposals have been made to improve durability, but since the main component of the coating film is mainly composed of an inorganic aqueous sol and a hydrophilic organic compound, the water resistance is poor, and the formed coating film falls off over time. It was difficult to maintain the anti-fogging effect for a long time.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上述のよ
うな、従来の欠点を解決し、密着性に優れ、成形品の表
面に長期間持続する防曇性を付与しうる防曇性組成物を
提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至っ
たものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have solved the above-mentioned conventional drawbacks, have excellent adhesion, and can provide a long-lasting anti-fogging property to the surface of a molded article. As a result of intensive studies to provide a composition, the present invention has been completed.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】しかして本発明の要旨と
するところは、(A)紫外線吸収基または/および光安
定基を有するアクリル系樹脂の水系エマルジョン及び、
(B)無機質コロイドゾルの二成分を主成分とし、且
つ、(B)成分の配合量が固形分重量比で(A)成分に
対して0.5以上4以下である防曇性組成物に存する。SUMMARY OF THE INVENTION The gist of the present invention is to provide (A) an aqueous emulsion of an acrylic resin having an ultraviolet absorbing group and / or a photostable group;
(B) An anti-fogging composition containing two components of an inorganic colloid sol as a main component, and having a compounding amount of the component (B) of not less than 0.5 and not more than 4 based on the weight of the component (A). .
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の防曇性組成物の(A)成分である紫外線吸収基
または/および光安定基を有するアクリル系樹脂とは、
本発明において紫外線吸収性単量体または/および光安
定性単量体及びこれらと共重合可能なビニル系単量体と
からなる混合物を水系媒質中で乳化重合して得られるア
クリル系樹脂、あるいは、ここで得られたアクリル系樹
脂と紫外線吸収基または光安定基を含有しないアクリル
樹脂とを混合したアクリル系樹脂をいう。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The acrylic resin having an ultraviolet absorbing group and / or a photostable group, which is the component (A) of the antifogging composition of the present invention,
In the present invention, an acrylic resin obtained by emulsion polymerization of a mixture comprising an ultraviolet absorbing monomer or / and a light stable monomer and a vinyl monomer copolymerizable therewith in an aqueous medium, or And an acrylic resin obtained by mixing the acrylic resin obtained here and an acrylic resin containing no ultraviolet absorbing group or photostable group.
【0011】紫外線吸収性単量体とは、紫外線吸収性能
を有するものであればよく、具体的には、下記一般式
(I)で表される重合性2−ヒドロキシベンゾフェノン
誘導体または一般式(II)で表される重合性2−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール誘導体があげられる。The ultraviolet-absorbing monomer may be any one having an ultraviolet-absorbing property, and specifically, a polymerizable 2-hydroxybenzophenone derivative represented by the following general formula (I) or a general formula (II) And a polymerizable 2-hydroxybenzotriazole derivative represented by formula (1).
【0012】[0012]
【化4】 Embedded image
【0013】R1 :水素、炭素数1〜6のアルキル基ま
たはオキシアルキル基 R2 :炭素数1〜10のアルキレン基またはオキシアル
キレン基あるいは存在しない(この場合はXがベンゼン
環に直接結合する) X:エステル結合、アミド結合、エーテル結合またはウ
レタン結合 R3 :水素または低級アルキル基R 1 : hydrogen, alkyl or oxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms R 2 : alkylene group or oxyalkylene group having 1 to 10 carbon atoms or not present (in this case, X is directly bonded to the benzene ring X: ester bond, amide bond, ether bond or urethane bond R 3 : hydrogen or lower alkyl group
【0014】[0014]
【化5】 Embedded image
【0015】R4 :水素、ハロゲンまたはメチル基 R5 :水素、炭素数1〜6の炭化水素基 R6 :炭素数1〜10のアルキレン基またはオキシアル
キレン基あるいは存在しない(この場合はXがベンゼン
環に直接結合する) X:エステル結合、アミド結合、エーテル結合またはウ
レタン結合 R7 :炭素数1〜8のアルキレン基、アミノアルキレン
基または側鎖に水酸基を有するアルキル基、あるいは存
在しない(この場合はXがベンゼン環に直接結合する) R8 :水素または低級アルキル基R 4 : hydrogen, halogen or methyl group R 5 : hydrogen, hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms R 6 : alkylene group or oxyalkylene group having 1 to 10 carbon atoms or not present (in this case, X is X: ester bond, amide bond, ether bond or urethane bond R 7 : alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, aminoalkylene group, alkyl group having hydroxyl group in side chain, or not present In the case, X is directly bonded to the benzene ring.) R 8 : hydrogen or lower alkyl group
【0016】一般式(I)で表される単量体としては例
えば、2−ヒドロキシ−4−アクリロイルオキシベンゾ
フェノン、2−ヒドロキシ−4−メタクリロイルオキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロ
イルオキシ)エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−(2−メタクリロイルオキシ)エトキシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキシ−4−(2−メチル−2−アク
リロイルオキシ)エトキシベンゾフェノン等があげられ
る。Examples of the monomer represented by the general formula (I) include 2-hydroxy-4-acryloyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methacryloyloxybenzophenone and 2-hydroxy-4- (2-acryloyloxy ) Ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2-methacryloyloxy) ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2-methyl-2-acryloyloxy) ethoxybenzophenone, and the like.
【0017】また、一般式(II)で表される単量体とし
ては例えば、2−〔2′−ヒドロキシ−5′−(メタク
リロイルオキシ)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−
〔2′−ヒドロキシ−5′−(アクリロイルオキシ)フ
ェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2′−ヒドロキシ
−3′−t−ブチル−5′−(メタクリロイルオキシ)
フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2′−ヒドロキ
シ−3′−メチル−5′−(アクリロイルオキシ)フェ
ニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2′−ヒドロキシ−
5′−(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕−
5−クロロベンゾトリアゾール、2−〔2′−ヒドロキ
シ−5′−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕
ベンゾトリアゾール、2−〔2′−ヒドロキシ−5′−
(アクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリア
ゾール、2−〔2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−
5′−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベン
ゾトリアゾール、2−〔2′−ヒドロキシ−3′−メチ
ル−5′−(アクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベ
ンゾトリアゾール、2−〔2′−ヒドロキシ−5′−
(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−
5′−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]ベン
ゾトリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−5′−(ア
クリロイルオキシエチル)フェニル]ベンゾトリアゾー
ル、2−[2′−ヒドキロシ−3′−t−ブチル−5′
−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]ベンゾト
リアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−3′−メチル−
5′−(アクリロイルオキシエチル)フェニル]ベンゾ
トリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−5′−(メタ
クリロイルオキシプロピル)フェニル]−5−クロロベ
ンゾトリアゾール、2−[2′−ヒドロキシ−5′−
(アクロイルオキシブチル)フェニル]−5−メチルベ
ンゾトリアゾール、[2−ヒドロキシ−3−t−ブチル
−5−(アクリロイルオキシエトキシカルボニルエチ
ル)フェニル]ベンゾトリアゾール等があげられる。ま
た、光安定性単量体とは、光安定性能を有するものであ
ればよく、具体的には、下記一般式(III)で表される重
合性ヒンダードアミン誘導体があげられる。Examples of the monomer represented by the general formula (II) include 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxy) phenyl] benzotriazole,
[2'-hydroxy-5 '-(acryloyloxy) phenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-(methacryloyloxy)
Phenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-methyl-5 '-(acryloyloxy) phenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-
5 '-(methacryloyloxypropyl) phenyl]-
5-chlorobenzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl]
Benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-
(Acryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-t-butyl-
5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-methyl-5'-(acryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-
(Methacryloyloxypropyl) phenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [2'-hydroxy-
5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(acryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxylocyl-3'-t-butyl-5 ′
-(Methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-methyl-
5 '-(acryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxypropyl) phenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-
(Acroyloxybutyl) phenyl] -5-methylbenzotriazole, [2-hydroxy-3-t-butyl-5- (acryloyloxyethoxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole and the like. The light-stable monomer only needs to have light-stability, and specific examples thereof include a polymerizable hindered amine derivative represented by the following general formula (III).
【0018】[0018]
【化6】 Embedded image
【0019】(式中、R1 及びR2 は水素原子またはメ
チル基を、R3 は水素原子または炭素数1〜4のアルキ
ル基をそれぞれ示す) 一般式(III)で表される光安定性単量体の具体例をあげ
れば下記の通りである。 4−アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン 4−アクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタ
メチルピペリジン 4−アクリロイルオキシ−1−エチル−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン 4−アクリロイルオキシ−1−プロピル−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン 4−アクリロイルオキシ−1−ブチル−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン 4−メタクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン 4−メタクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペン
タメチルピペリジン 4−メタクリロイルオキシ−1−エチル−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン 4−メタクリロイルオキシ−1−ブチル−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン 4−クリトノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン 4−クリトノイルオキシ−1−プロピル−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン(Wherein, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). Specific examples of the monomer are as follows. 4-acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 4-acryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine 4-acryloyloxy-1-ethyl-2,2,6,6
-Tetramethylpiperidine 4-acryloyloxy-1-propyl-2,2,6
6-tetramethylpiperidine 4-acryloyloxy-1-butyl-2,2,6,6
-Tetramethylpiperidine 4-methacryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 4-methacryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine 4-methacryloyloxy-1-ethyl-2,2 , 6,
6-tetramethylpiperidine 4-methacryloyloxy-1-butyl-2,2,6
6-tetramethylpiperidine 4-critonoyyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 4-critonoyyloxy-1-propyl-2,2,6
6-tetramethylpiperidine
【0020】これらの光安定性単量体、紫外線吸収性単
量体はそれぞれ単独で用いても併用してもよい。特に光
安定性単量体と紫外線吸収性単量体とを併用した場合に
防曇性能の持続効果が大きく好ましい。また、これら紫
外線吸収性単量体または/および光安定性単量体は0.
1〜99.9重量%の範囲で使用し共重合させればよい
が、最終的に本発明で使用するアクリル系樹脂におい
て、紫外線吸収性単量体または/および光安定性単量体
のアクリル系樹脂中に占める割合が、0.1〜20重量
%であることが好ましい。20重量%を超えるときは、
防曇効果が配合量に比例して向上しないので好ましくな
い。These light-stable monomers and ultraviolet-absorbing monomers may be used alone or in combination. In particular, when a light-stable monomer and an ultraviolet-absorbing monomer are used in combination, a long-lasting effect of antifogging performance is preferred. In addition, these ultraviolet absorbing monomers and / or light-stable monomers may be used in an amount of 0.1 to 0.2.
It may be used and copolymerized in the range of 1 to 99.9% by weight, but finally, in the acrylic resin used in the present invention, the acrylic resin of the ultraviolet absorbing monomer and / or the light stable monomer is used. It is preferable that the proportion in the system resin is 0.1 to 20% by weight. If it exceeds 20% by weight,
It is not preferable because the anti-fogging effect is not improved in proportion to the compounding amount.
【0021】また、上記の紫外線吸収性単量体または/
および光安定性単量体と共重合可能なビニル系単量体と
しては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン
酸等のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸類;エチレ
ンスルホン酸のようなα,β−エチレン性不飽和スルホ
ン酸類;2−アクリルアミド−2−メチルプロパン酸;
α,β−エチレン性不飽和ホスホン酸類;アクリル酸ま
たはメタクリル酸のヒドロキシエチル等の水酸基含有ビ
ニル単量体;アクリロニトリル類;アクリルアマイド
類;アクリル酸またはメタクリル酸のグリシジルエステ
ル類;アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステ
ル類〔以下これをアクリル酸アルキルエステル類と記
す。〕;アルケニルベンゼン類などがあげられる。Further, the above-mentioned UV-absorbing monomer and / or
And vinyl monomers copolymerizable with the light-stable monomer include, for example, α, β-ethylenic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, and itaconic acid. Unsaturated carboxylic acids; α, β-ethylenically unsaturated sulfonic acids such as ethylene sulfonic acid; 2-acrylamido-2-methylpropanoic acid;
α, β-ethylenically unsaturated phosphonic acids; hydroxyl-containing vinyl monomers such as hydroxyethyl of acrylic acid or methacrylic acid; acrylonitriles; acrylamides; glycidyl esters of acrylic acid or methacrylic acid; acrylic acid or methacrylic acid (Hereinafter referred to as alkyl acrylates). And alkenylbenzenes.
【0022】アクリル酸アルキルエステル類としては、
例えばアクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエ
ステル、アクリル酸−n−プロピルエステル、アクリル
酸イソプロピルエステル、アクリル酸−n−ブチルエス
テル、アクリル酸−2−エチルヘキシルエステル、アク
リル酸デシル、メタクリル酸メチルエステル、メタクリ
ル酸エチルエステル、メタクリル酸−n−プロピルエス
テル、メタクリル酸イソプロピルエステル、メタクリル
酸−n−ブチルエステル、メタクリル酸−2−エチルヘ
キシルエステル、メタクリル酸デシル等があげられ、一
般には、アルキル基の炭素数が1〜20個のアクリル酸
アルキルエステルおよび/またはアルキル基の炭素数が
1〜20個のメタクリル酸アルキルエステルが使用され
る。The alkyl acrylates include:
For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, methyl methacrylate, methacryl Acid ethyl ester, methacrylic acid-n-propyl ester, methacrylic acid isopropyl ester, methacrylic acid-n-butyl ester, methacrylic acid-2-ethylhexyl ester, decyl methacrylate, and the like. 1 to 20 alkyl acrylates and / or alkyl methacrylates having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group are used.
【0023】アルケニルベンゼン類としては、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等があげ
られる。これら単量体は、単独で用いても2種以上の併
用でもよい。紫外線吸収基または光安定基を有しないア
クリル系樹脂と混合する場合は、これらビニル系単量体
等を共重合させたアクリル系樹脂を用いればよい。アク
リル系樹脂を製造する際に用いる界面活性剤としては、
陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオ
ン系界面活性剤のいずれであってもよい。Examples of the alkenylbenzenes include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and the like. These monomers may be used alone or in combination of two or more. When mixed with an acrylic resin having no ultraviolet absorbing group or light stable group, an acrylic resin obtained by copolymerizing these vinyl monomers or the like may be used. As a surfactant used when producing an acrylic resin,
Any of an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant may be used.
【0024】陰イオン系界面活性剤としては、例えばオ
レイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等の脂肪酸
塩;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウ
ム等の高級アルコール硫酸エステル類;ドデジルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン
酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩及びア
ルキルナフタレンスルホン酸塩;ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物;ジアルキルスルホコハク酸塩;ジア
ルキルホスフェート塩;ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレン
サルフェート塩等がある。Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts such as sodium oleate and potassium oleate; higher alcohol sulfates such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate; sodium dodecylbenzenesulfonate; alkylnaphthalenesulfonic acid Alkyl benzene sulfonate and alkyl naphthalene sulfonate such as sodium; naphthalene sulfonic acid formalin condensate; dialkyl sulfosuccinate; dialkyl phosphate salt; polyoxyethylene such as sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate and sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate And ethylene sulfate salts.
【0025】陽イオン系界面活性剤としては、例えばエ
タノールアミン類;ラウリルアミンアセテート、トリエ
タノールアミンモノステアレートギ酸塩;ステアラミド
エチルジエチルアミン酢酸塩等のアミン塩;ラウリルト
リメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモ
ニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウム
クロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムク
ロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムク
ロライド等の第4級アンモニウム塩等がある。Examples of the cationic surfactant include ethanolamines; laurylamine acetate, triethanolamine monostearate formate; amine salts such as stearamidoethyldiethylamine acetate; lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride. And quaternary ammonium salts such as dilauryl dimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride, and stearyl dimethyl benzyl ammonium chloride.
【0026】非イオン系界面活性剤としては、例えばポ
リオキシエチレンラウリルアルコール、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエ
ーテル等のポリオキシエチレン高級アルコールエーテル
類;ポリオキシエチレンオクチルフェノール、ポリオキ
シエチレンノニルフェノール等のポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル類;ポリエチレングリコールモ
ノステアレート等のポリオキシエチレンアシルエステル
類;ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加
物;ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類;シュガー
エステル類;セルロースエーテル類等がある。Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene higher alcohol ethers such as polyoxyethylene lauryl alcohol, polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene octyl phenol, polyoxyethylene nonyl phenol and the like. Polyoxyethylene alkyl aryl ethers; polyoxyethylene acyl esters such as polyethylene glycol monostearate; polypropylene glycol ethylene oxide adducts; polyoxyethylene such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate and polyoxyethylene sorbitan monostearate Sorbitan fatty acid esters; sugar esters; cellulose ethers.
【0027】これらは単独で用いても併用してもよい
が、配合する無機質コロイドゾルの種類によって制限を
うける。即ち、水溶液中で一般に陰電荷に帯電するシリ
カゾルと陽イオン系界面活性剤、水溶液中で一般に陽電
荷に帯電するアルミナゾルと陰イオン系界面活性剤との
組合せは避けるべきである。これらの組合せは、ゾルの
ゲル化や防曇性組成物の凝集・分離を起こしやすく、塗
布を困難にする。これら界面活性剤は、単量体の仕込み
合計量に対し0.1〜10重量%の範囲で使用される。
10重量%を超えると乾燥塗膜の耐水性を低下させるの
で好ましくない。These may be used alone or in combination, but are restricted depending on the kind of the inorganic colloid sol to be blended. That is, a combination of a silica sol and a cationic surfactant, which are generally charged to an anionic charge in an aqueous solution, and a combination of an alumina sol and an anionic surfactant, generally charged to a positive charge in an aqueous solution, should be avoided. These combinations tend to cause gelation of the sol and aggregation / separation of the antifogging composition, making application difficult. These surfactants are used in the range of 0.1 to 10% by weight based on the total amount of charged monomers.
If it exceeds 10% by weight, the water resistance of the dried coating film is undesirably reduced.
【0028】アクリル系樹脂の製造に当って用いられる
重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウム等の過硫酸塩;アセチルパーオキサイド、過
酸化ベンゾイル等の有機過酸化物等があげられる。これ
らは、単量体の仕込み合計量に対して0.1〜10重量
%の範囲で使用される。本発明のアクリル系樹脂を得る
ための重合方法は、単量体の仕込方法が回分方式でも、
連続送入方式でもよい。また一部を先に重合したのち、
残部を連続的に送入する方式でもよい。Examples of the polymerization initiator used in producing the acrylic resin include persulfates such as ammonium persulfate and potassium persulfate; and organic peroxides such as acetyl peroxide and benzoyl peroxide. These are used in the range of 0.1 to 10% by weight based on the total amount of charged monomers. The polymerization method for obtaining the acrylic resin of the present invention, even if the charging method of the monomer is a batch method,
A continuous feeding method may be used. Also, after polymerizing part first,
A method of continuously feeding the remainder may be used.
【0029】連続的に送入する単量体は、そのままでも
よいが、水と界面活性剤を用いて単量体分散液として送
入する方式が、きわめて好適である。本発明組成物の構
成分であるアクリル系樹脂の水系エマルジョンは、各単
量体と界面活性剤の存在下、乳化重合によって得られた
水系エマルジョンをそのまま使用しても、更にこのもの
に液状分散媒を加えて稀釈したものでもよく、また上記
のような重合によって生じた重合体を分別採取し、これ
を液状分散媒に再分散させて水系エマルジョンとしたも
のでもよい。Although the monomer to be continuously fed may be used as it is, a method of feeding as a monomer dispersion using water and a surfactant is extremely suitable. The aqueous emulsion of the acrylic resin, which is a component of the composition of the present invention, can be used as it is in the presence of each monomer and a surfactant in the presence of an aqueous emulsion obtained by emulsion polymerization. The polymer may be diluted by adding a medium, or a polymer produced by the above-described polymerization may be separately collected and redispersed in a liquid dispersion medium to form an aqueous emulsion.
【0030】本発明の防曇性組成物の(B)成分である
無機質コロイドゾルは、疎水性の成形品表面に塗布する
ことにより、成形品表面に親水性を付与する機能を果す
ものである。無機質コロイドゾルとしては、例えばシリ
カ、アルミナ、水不溶性リチウムシリケート、水酸化
鉄、水酸化スズ、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機質
水性コロイド粒子を、種々の方法で、水または親水性媒
体中に分散させた、水性ゾルがあげられる。中でも好ま
しいのは、シリカゾルとアルミナゾルである。これら
は、単独で用いても併用してもよい。The inorganic colloid sol, which is the component (B) of the antifogging composition of the present invention, has a function of imparting hydrophilicity to the surface of a molded article by applying it to the surface of a hydrophobic molded article. As the inorganic colloid sol, for example, silica, alumina, water-insoluble lithium silicate, iron hydroxide, tin hydroxide, titanium oxide, inorganic aqueous colloid particles such as barium sulfate, by various methods, dispersed in water or a hydrophilic medium. And an aqueous sol. Among them, silica sol and alumina sol are preferable. These may be used alone or in combination.
【0031】使用する無機質コロイドゾルとしては、そ
の平均粒子径が5〜100mμの範囲のものが好まし
い。この範囲内にあれば、平均粒子径の異なる2種以上
のコロイドゾルを組合せて用いてもよい。平均粒子径が
100mμを超えると、塗膜が白く失透する傾向がでて
くるのみならず、防曇持続性が低下するため好ましくな
い。また、5mμに満たないときは、無機質コロイドゾ
ルの安定性に欠ける恐れがある。The inorganic colloid sol to be used preferably has an average particle diameter in the range of 5 to 100 μm. Within this range, two or more types of colloid sols having different average particle sizes may be used in combination. If the average particle diameter exceeds 100 μm, not only does the coating film tend to be white and devitrified, but also the antifogging durability decreases, which is not preferred. If it is less than 5 μm, the stability of the inorganic colloid sol may be lacking.
【0032】無機質コロイドゾルは、その配合量を固形
分重量比でアクリル系樹脂に対して0.5以上4以下に
することが肝要である。即ち0.5に満たないときは、
充分な防曇効果が発揮できない。また、4を超えるとき
は、防曇効果が配合量に比例して向上しないばかりでな
く、成形品が透明な場合は、塗布後に形成される塗膜が
白濁化し光線透過率を低下させ、また、塗膜が粗雑でぜ
い弱になり易くなるので不適である。It is important that the amount of the inorganic colloid sol is 0.5 to 4 based on the weight of the acrylic resin in terms of the solid content by weight. That is, when less than 0.5,
Sufficient anti-fog effect cannot be exhibited. When it exceeds 4, not only does the anti-fog effect not increase in proportion to the blending amount, but when the molded article is transparent, the coating film formed after application becomes cloudy and reduces the light transmittance. This is unsuitable because the coating film is rough and vulnerable to weakness.
【0033】本発明の防曇性組成物には、架橋剤を配合
するのが好ましい。即ちこの架橋剤によってアクリル系
樹脂同志が架橋し、耐水性を向上させることができる。
本発明の防曇性組成物に配合される架橋剤としては、フ
ェノール樹脂類、アミノ樹脂類、アミン化合物類、アジ
リジン化合物類、アゾ化合物類、イソシアネート化合物
類、エポキシ化合物類、シラン化合物類等があげられる
が、特にアミン化合物類、アジリジン化合物類、エポキ
シ化合物類が好適である。The antifogging composition of the present invention preferably contains a crosslinking agent. That is, the acrylic resin is cross-linked by the cross-linking agent, and the water resistance can be improved.
Examples of the crosslinking agent to be blended in the antifogging composition of the present invention include phenolic resins, amino resins, amine compounds, aziridine compounds, azo compounds, isocyanate compounds, epoxy compounds, silane compounds and the like. Among them, amine compounds, aziridine compounds and epoxy compounds are particularly preferable.
【0034】アミン化合物類としては、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンペンタミン、ヘキサメチレンジア
ミン等の脂肪族ポリアミン;3,3′−ジメチル−4,
4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジ
アミン等の脂環式アミン;4,4′−ジアミノジフェニ
ルメタン、m−フェニレンジアミン等の芳香族アミンが
使用される。Examples of the amine compounds include aliphatic polyamines such as diethylenetriamine, triethylenepentamine, and hexamethylenediamine; 3,3'-dimethyl-4,
Alicyclic amines such as 4'-diaminodicyclohexylmethane and isophoronediamine; and aromatic amines such as 4,4'-diaminodiphenylmethane and m-phenylenediamine are used.
【0035】アジリジン化合物類としては、トリス−
2,4,6−(1−アジリジニル)−1,3,5−トリ
アジン、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジ
ニルプロピオネート、トリス〔1−(2−メチル)アジ
リジニル〕ホスフィンオキシド、ヘキサ〔1−(2−メ
チル)−アジリジニル〕トリホスファトリアジン等が使
用される。Aziridine compounds include tris-
2,4,6- (1-aziridinyl) -1,3,5-triazine, trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate, tris [1- (2-methyl) aziridinyl] phosphine oxide, hexa [1- (2-Methyl) -aziridinyl] triphosphatriazine and the like are used.
【0036】エポキシ化合物類としては、ビスフェノー
ルAまたはビスフェノールFとエピクロルヒドリンとの
反応生成物、フェノール(または置換フェノール)とホ
ルムアルデヒドとの樹脂反応生成物とエピクロルヒドリ
ンの反応により生成されるエポキシ化ノボラック樹脂、
エピクロルヒドリン及び脂肪族多価アルコール例えばグ
リセロール、1,4−ブタンジオール、ポリ(オキシプ
ロピレン)グリコールまたは類似の多価アルコール成分
から生成される樹脂状反応生成物及び過酢酸を用いるエ
ポキシ化により得られる樹脂等が使用される。エポキシ
化合物類では、さらに三級アミン類や四級アンモニウム
塩類を触媒として併用すると好ましい。Epoxy compounds include epoxidized novolak resins formed by the reaction of bisphenol A or bisphenol F with epichlorohydrin, the resin reaction product of phenol (or substituted phenol) with formaldehyde and epichlorohydrin,
Resinous reaction products formed from epichlorohydrin and aliphatic polyhydric alcohols such as glycerol, 1,4-butanediol, poly (oxypropylene) glycol or similar polyhydric alcohol components and resins obtained by epoxidation with peracetic acid Etc. are used. In the case of epoxy compounds, it is preferable to use a tertiary amine or a quaternary ammonium salt in combination as a catalyst.
【0037】これら架橋剤は、その添加量がアクリル系
樹脂固形分に対して0.1〜30重量%の範囲で使用で
きる。特に、0.5〜10重量%の範囲が好ましい。更
に、本発明の防曇性組成物には必要に応じて液状分散媒
が配合される。かかる液状分散媒としては、水を含む親
水性ないし水混合性溶媒が含まれ、水;メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の一
価アルコール類;エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、グリセリン等の多価アルコール類;ベンジルア
ルコール等の環式アルコール類;セロソルブアセテート
類;ケトン類等があげられる。これら液状分散媒は単独
で用いても併用してもよいが、本発明に係る防曇性組成
物の分散安定性、成形品表面に塗布した後の濡れ性、液
状分散媒除去の難易、経済性を勘案して決めるのが好ま
しい。These crosslinking agents can be used in an amount of 0.1 to 30% by weight based on the solid content of the acrylic resin. In particular, the range of 0.5 to 10% by weight is preferable. Further, a liquid dispersion medium is added to the antifogging composition of the present invention, if necessary. Such liquid dispersion media include hydrophilic or water-miscible solvents including water, and water; monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and glycerin. Cyclic alcohols such as benzyl alcohol; cellosolve acetates; ketones and the like. These liquid dispersion media may be used alone or in combination. However, the dispersion stability of the antifogging composition according to the present invention, the wettability after application to the surface of a molded article, the difficulty of removing the liquid dispersion medium, and the economy It is preferable to decide in consideration of the nature.
【0038】本発明の防曇性組成物には更に必要に応じ
て、消泡剤、界面活性剤、可塑剤、造膜助剤、増粘剤、
顔料、顔料分散剤等の慣用の添加剤を混合することがで
きる。本発明に係る防曇性組成物は、成形品の表面に塗
布し、強制乾燥または自然乾燥し、液状分散媒を揮散さ
せることで塗膜を形成することによって、成形品表面の
防曇性能を発揮させるものである。The anti-fogging composition of the present invention may further contain, if necessary, an antifoaming agent, a surfactant, a plasticizer, a film-forming aid, a thickener,
Conventional additives such as pigments and pigment dispersants can be mixed. The antifogging composition according to the present invention is applied to the surface of a molded article, forcibly dried or air-dried, and forms a coating film by volatilizing a liquid dispersion medium. It is something to show.
【0039】強制乾燥する方法としては、熱風乾燥法、
赤外線輻射法等が採用できる。強制乾燥するときの加熱
温度は、塗布された防曇性組成物によって決定される
が、50〜250℃、好ましくは70〜200℃の範囲
で使用される。防曇性組成物を塗布することができる成
形品としては、本発明の特性を損なわないものであれば
格別に制限はない。一般的にその特徴が顕著に認められ
る成形品としては、プラスチック、無機ガラス、透明セ
ラミック、金属、鏡面材料等がある。これらの中で特に
実用価値の大きい例としては、プラスチック成形品、プ
ラスチックフィルム、無機ガラスレンズ、建造物の窓、
浴室の窓、自動車または列車、航空機、船舶などのよう
な乗物の窓等があげられる。As a method of forcibly drying, hot air drying method,
An infrared radiation method or the like can be adopted. The heating temperature at the time of forced drying is determined by the applied antifogging composition, but is used in the range of 50 to 250 ° C, preferably 70 to 200 ° C. The molded article to which the antifogging composition can be applied is not particularly limited as long as the properties of the present invention are not impaired. In general, molded articles whose characteristics are remarkably recognized include plastics, inorganic glasses, transparent ceramics, metals, and mirror materials. Among these, examples of particularly high practical value are plastic molded products, plastic films, inorganic glass lenses, windows of buildings,
Examples include bathroom windows, vehicle windows such as cars or trains, aircraft, ships, and the like.
【0040】本発明の防曇性組成物を成形品表面に塗布
するには、ロールコート法、ディップコート法、ハケ塗
り法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート
法等それ自体公知の如何なる方法によってもよい。成形
品の表面に防曇性組成物を塗布し、液状分散媒を乾燥、
揮散させた後の固形物の付着量は、0.01〜10g/
m2 、特に0.1〜5g/m2 の範囲にあるのが好適で
ある。成形品表面と、本発明に係る防曇性組成物に由来
する塗膜との、接着性が充分でない場合には、塗布する
前に、成形品表面にプラズマ処理を施す、またはコロナ
放電処理を施す等によって成形品表面を改質するのがよ
い。The antifogging composition of the present invention can be applied to the surface of a molded article by any known method such as a roll coating method, a dip coating method, a brush coating method, a spray coating method, a bar coating method and a knife coating method. Depending on the method. Apply the antifogging composition to the surface of the molded article, dry the liquid dispersion medium,
The adhered amount of the solid after volatilization is 0.01 to 10 g /
m 2 , particularly preferably in the range of 0.1 to 5 g / m 2 . When the adhesiveness between the molded article surface and the coating film derived from the antifogging composition according to the present invention is not sufficient, before applying, the molded article surface is subjected to plasma treatment or corona discharge treatment. It is preferable to modify the surface of the molded article by applying it.
【0041】[0041]
【実施例】以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例
に限定されるものではない。 (1)アクリル系樹脂の調製 樹脂A〜K 四ツ口フラスコにポリオキシエチレンラウリルエーテル
2重量部及び水80重量部を仕込んで窒素ガス気流下に
60℃まで加熱し、ここに過硫酸アンモニウム0.5重
量部を添加し、更に表−1に示した各単量体の混合物1
00重量部を3時間にわたって滴下した。この際の反応
温度は60〜70℃の範囲に保持するが、滴下終了後も
同温度範囲に2時間保持してから冷却し、アンモニア水
で中和して、アクリル系樹脂エマルジョン(樹脂A〜
K)を得た。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in detail below with reference to embodiments, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. (1) Preparation of Acrylic Resin Resins AK In a four-necked flask, 2 parts by weight of polyoxyethylene lauryl ether and 80 parts by weight of water were charged and heated to 60 ° C. under a stream of nitrogen gas. 5 parts by weight, and a mixture 1 of each monomer shown in Table 1 was further added.
00 parts by weight were added dropwise over 3 hours. At this time, the reaction temperature is kept in the range of 60 to 70 ° C., but after the dropping, the temperature is kept in the same temperature range for 2 hours, cooled, neutralized with aqueous ammonia, and the acrylic resin emulsion (resin A to
K) was obtained.
【0042】(2)防曇性組成物の調製 上記製造例において得られたアクリル系樹脂エマルジョ
ンに、表−2に示した種類及び量の無機質コロイドゾ
ル、その他を配合し、各種の防曇性組成物を調製した。 (3)塗膜の形成及び塗膜の評価 得られた防曇性組成物を、表−3に示した成形品表面に
バーコート法によって、乾燥後の塗布量(固形分とし
て)が0.5g/m2 となるように塗布し、90℃の熱
風中に1分間滞留させ、溶媒を飛散させた。得られた成
形品に形成された塗膜の性質について、次に記載した方
法で各種性質を評価した。(2) Preparation of Antifogging Composition The acrylic resin emulsion obtained in the above Production Example was mixed with inorganic colloid sols of the type and amount shown in Table 2 and others to obtain various antifogging compositions. Was prepared. (3) Formation of coating film and evaluation of coating film The obtained antifogging composition was applied to the surface of the molded article shown in Table 3 by a bar coating method so that the coating amount (as solid content) after drying was 0. The solution was applied so as to have a concentration of 5 g / m 2, and was kept in hot air at 90 ° C. for 1 minute to disperse the solvent. Various properties of the coating film formed on the obtained molded article were evaluated by the methods described below.
【0043】 密着性 得られた成形品の塗膜を形成した面にセロハンテープを
接着し、このセロハンテープを剥した時に、塗膜の剥離
状況を肉眼で観察した。結果を、表−3に示す。この評
価基準は、次の通りである。 ◎…塗膜が全く剥離せず、完全に残ったもの。 ○…塗膜の2/3以上が剥離せず残ったもの。 △…塗膜の2/3以上が剥離したもの。 ×…塗膜が完全に剥離したもの。Adhesion A cellophane tape was adhered to the surface of the obtained molded article on which the coating film was formed, and when the cellophane tape was peeled off, the peeling state of the coating film was visually observed. Table 3 shows the results. The evaluation criteria are as follows. A: The coating film did not peel at all and remained completely. …: 2/3 or more of the coating film remained without peeling. Δ: 2/3 or more of the coating film peeled off. ×: The coating film was completely peeled off.
【0044】 防曇性 得られた成形品を、戸外の試験圃場に設置した片屋根式
ハウス(間口2m、奥行き20m、棟高2m、屋根勾配
30度)に、塗膜を設けた面をハウス内側にして被覆を
行ない、60ケ月間(5年間)の展張試験を行った。展
張試験中に、経時的に、各成形品の防曇性を肉眼で観察
した。結果を表−3に示す。この評価基準は、次の通り
である。 ◎…水が薄膜状に付着し、水滴が認められない状態。 ○…水が薄膜状に付着しているが、わずかに大粒の水滴
が認められる状態。 △…部分的に細かい水滴の付着が認められる状態。 ×…全面的に細かい水滴の付着が認められる状態。Antifogging property The obtained molded article was placed on a single roof house (frontage 2 m, depth 20 m, ridge height 2 m, roof slope 30 °) placed in an outdoor test field, and the surface on which the coating film was provided was placed inside the house. , And a 60-month (5 years) expansion test was performed. During the extension test, the antifogging property of each molded article was visually observed with time. The results are shown in Table-3. The evaluation criteria are as follows. ◎: Water adhered in a thin film state and no water droplets were observed. …: Water is attached in a thin film state, but slightly large water droplets are observed. Δ: A state in which fine water droplets are partially adhered. X: A state in which fine water droplets are adhered to the entire surface.
【0045】[0045]
【表1】 [Table 1]
【0046】[0046]
【表2】 [Table 2]
【0047】[0047]
【表3】 [Table 3]
【0048】[0048]
【表4】 [Table 4]
【0049】[0049]
【表5】 [Table 5]
【0050】[0050]
【発明の効果】本発明の防曇性組成物は、成形品に適用
することにより、防曇性を長期にわたって持続し、且
つ、密着性に優れていることから、防曇性組成物として
の利用価値は極めて大きい。The antifogging composition of the present invention, when applied to a molded article, maintains the antifogging property over a long period of time and has excellent adhesion. The utility value is extremely large.
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09K 3/18 C09K 3/00 C08K 3/00 C08L 33/06 WPI/L(QUESTEL)Continuation of the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C09K 3/18 C09K 3/00 C08K 3/00 C08L 33/06 WPI / L (QUESTEL)
Claims (9)
基を有するアクリル系樹脂の水エマルジョン及び、
(B)無機質コロイドゾルの二成分を主成分とし、且
つ、(B)成分の配合量が固形分重量比で(A)成分に
対して0.5以上、4以下である防曇性組成物。1. A water emulsion of an acrylic resin having (A) an ultraviolet absorbing group and / or a light stabilizing group, and
(B) An anti-fogging composition comprising two components of an inorganic colloid sol as a main component, and a blending amount of the component (B) of not less than 0.5 and not more than 4 based on the component (A) in terms of solid content weight ratio.
/および光安定性単量体及びこれらと共重合可能なビニ
ル系単量体とからなる単量体混合物を水系媒質中で乳化
重合させて得られた水系エマルジョンである請求項1記
載の防曇性組成物。2. A method according to claim 1, wherein the component (A) is a monomer mixture comprising a UV-absorbing monomer and / or a light-stable monomer and a vinyl monomer copolymerizable therewith in an aqueous medium. The antifogging composition according to claim 1, which is an aqueous emulsion obtained by emulsion polymerization.
または/および光安定性単量体のアクリル系樹脂中に占
める割合が、0.1〜20重量%である請求項1または
2記載の防曇性組成物。3. The component (A) according to claim 1, wherein the proportion of the UV-absorbing monomer and / or the light-stable monomer in the acrylic resin is 0.1 to 20% by weight. The antifogging composition as described in the above.
ゾルである請求項1ないし3のいずれかの項に記載の防
曇性組成物。4. The antifogging composition according to claim 1, wherein the component (B) is a silica sol or an alumina sol.
である請求項1ないし4のいずれかの項に記載の防曇性
組成物。5. The component (B) has an average particle diameter of 5 to 100 μm.
The antifogging composition according to any one of claims 1 to 4, which is:
防曇性組成物に、更に(A)成分の架橋剤を配合した防
曇性組成物。6. An anti-fogging composition comprising the anti-fogging composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising a crosslinking agent as component (A).
体または/および光安定性単量体が、重合性2−ヒドロThe body or / and the photostable monomer is a polymerizable 2-hydro
キシベンゾフェノン誘導体、重合性2−ヒドロキシベンXybenzophenone derivative, polymerizable 2-hydroxyben
ゾトリアゾール誘導体、および重合性ヒンダードアミンZotriazole derivative and polymerizable hindered amine
誘導体から選ばれる少なくとも一種の単量体である請求At least one monomer selected from derivatives
項1ないし6のいずれかの項に記載の防曇性組成物。Item 7. The antifogging composition according to any one of Items 1 to 6.
体が一般式(I)または/および一般式(II)から選ば
れる少なくとも一種の紫外線吸収性単量体である請求項
1ないし7のいずれかの項に記載の防曇性組成物。 【化1】 R1 :水素、炭素数1〜6のアルキル基またはオキシア
ルキル基 R2 :炭素数1〜10のアルキレン基またはオキシアル
キレン基あるいは存在しない(この場合はXがベンゼン
環に直接結合する) X:エステル結合、アミド結合、エーテル結合またはウ
レタン結合 R3 :水素または低級アルキル基 【化2】 R4 :水素、ハロゲンまたはメチル基 R5 :水素、炭素数1〜6の炭化水素基 R6 :炭素数1〜10のアルキレン基またはオキシアル
キレン基あるいは存在しない(この場合はXがベンゼン
環に直接結合する) X:エステル結合、アミド結合、エーテル結合またはウ
レタン結合 R7 :炭素数1〜8のアルキレン基、アミノアルキレン
基または側鎖に水酸基を有するアルキル基、あるいは存
在しない(この場合はXがベンゼン環に直接結合する) R8 :水素または低級アルキル基8. The ultraviolet absorbing monomer used in the component (A) is at least one ultraviolet absorbing monomer selected from the general formula (I) and / or the general formula (II). Item 7. The anti-fogging composition according to any one of items 7 . Embedded image R 1 : hydrogen, an alkyl group or oxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms R 2 : an alkylene group or oxyalkylene group having 1 to 10 carbon atoms or not present (in this case, X is directly bonded to a benzene ring) X: Ester bond, amide bond, ether bond or urethane bond R 3 : hydrogen or lower alkyl group R 4 : hydrogen, halogen or methyl group R 5 : hydrogen, hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms R 6 : alkylene group or oxyalkylene group having 1 to 10 carbon atoms or no (in this case, X is a benzene ring X: ester bond, amide bond, ether bond or urethane bond R 7 : alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, aminoalkylene group or alkyl group having a hydroxyl group in the side chain, or does not exist (in this case, X Is directly bonded to the benzene ring) R 8 : hydrogen or lower alkyl group
が、一般式(III)から選ばれる少なくとも一種の光安定
性単量体である請求項1ないし7のいずれかの項に記載
の防曇性組成物。 【化3】 R1 :水素またはメチル基 R2 :水素またはメチル基 R3 :水素または炭素数1〜4のアルキル基9. The light-stable monomer used in the component (A) is at least one light-stable monomer selected from the general formula (III). The antifogging composition as described in the above. Embedded image R 1 : hydrogen or methyl group R 2 : hydrogen or methyl group R 3 : hydrogen or alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
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