JP2989252B2 - Polyester resin multilayer sheet and container - Google Patents
Polyester resin multilayer sheet and containerInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、耐衝撃性、耐熱変形性及び蓋用フィルムと
の接着性に優れた、電子レンジ及びレトルト殺菌処理可
能なポリエステル樹脂多層シート及び容器に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a polyester resin multilayer sheet which is excellent in impact resistance, heat deformation resistance, and adhesion to a lid film, and which can be subjected to a microwave oven and a retort sterilization treatment. For containers.
(従来の技術) 一般にレトルト殺菌処理、即ち高温高圧殺菌処理食品
は、常温流通が可能な食品としてアルミニウムパウチ袋
を主体に普及してきたが、近年、電子レンジの普及に伴
いレンジ処理可能なレトルト食品用容器の開発が望まれ
ている。(Related Art) In general, retort sterilization treatment, that is, high-temperature and high-pressure sterilization treatment food has been spread mainly in aluminum pouch bags as food that can be distributed at room temperature. The development of containers for containers is desired.
電子レンジ及びレトルト処理可能な容器として求めら
れる性能としては、誘電率が低い、良耐熱性、高酸素バ
リアー性、保香性及び高温度下での低溶出性があげられ
る。The performance required for a container capable of being subjected to a microwave oven and a retort treatment includes a low dielectric constant, good heat resistance, high oxygen barrier properties, fragrance retention and low elution at high temperatures.
これら容器性能を満足する容器材質としては、部分結
晶化ポリエステル樹脂(以下C−PETと略す)が最も適
しているが、C−PETは、それ自体の特徴でもある高耐
熱性と良耐化学薬品性とが逆作用して、蓋用フィルムと
のヒートシール性が劣り、レトルト処理時に容器と蓋と
が接着面で剥がれるという致命的な問題点がある。The most suitable container material that satisfies these container performances is a partially crystallized polyester resin (hereinafter abbreviated as C-PET), but C-PET is characterized by its high heat resistance and good chemical resistance. And the heat-sealing property with the lid film is inferior, and there is a fatal problem that the container and the lid are peeled off on the adhesive surface during the retort treatment.
(発明が解決しようとする課題) C−PETを用いた容器と蓋材とのヒートシール性を改
良する方法としては、C−PETシートから容器を熱成形
する際に容器のヒートシール部となる部分を冷却用部材
に接触させることで結晶化を抑制する方法がある。しか
しこうして得られた容器では、レトルト処理における高
温加熱によるレトルト中に結晶化が再び進行し、容器を
作製する熱成形時に結晶化を抑制された部分が相対的に
大きな結晶化度の増加を示す。(Problems to be Solved by the Invention) As a method of improving the heat sealing property between a container and a lid material using C-PET, a heat seal portion of the container is formed when the container is thermoformed from a C-PET sheet. There is a method of suppressing crystallization by bringing a portion into contact with a cooling member. However, in the container thus obtained, crystallization progresses again during retort due to high temperature heating in the retort treatment, and the portion where crystallization is suppressed during thermoforming for producing the container shows a relatively large increase in crystallinity. .
この結晶化増加の不均一に起因する収縮のムラによ
り、得られたレトルト処理後の容器は、変形・ねじれを
発生し実用に供し得ない。Due to the uneven shrinkage caused by the non-uniform increase in crystallization, the obtained container after retort treatment is deformed and twisted and cannot be put to practical use.
本発明は、電子レンジ及びレトルト処理容器としてC
−PETの特徴を低下させることなく、また従来の技術で
の欠点であるレトルト処理による熱変形を起こすことな
く、さらに蓋材とのヒートシール性を改良したポリエス
テル樹脂多層シート及び容器を提供せんとするものであ
る。The present invention relates to a microwave oven and a retort container as C
-It is necessary to provide a polyester resin multilayer sheet and a container which have improved heat sealability with a lid material without deteriorating the characteristics of PET and without causing heat deformation due to retort treatment which is a disadvantage of the conventional technology. Is what you do.
(課題を解決するための手段) すなわち本発明は、コア層はポリエチレンテレフタレ
ート樹脂とオレフィン系樹脂であり、スキン層はコア層
のオレフィン系樹脂の重量比率で1.5〜5倍量のオレフ
ィン系樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂である多
層シートで、該多層シート全体に対するスキン層の重量
構成比率は10〜40重量%であって、しかも前記スキン層
のポリエチレンテレフタレート樹脂は下記組成からなる
ことを特徴とするポリエステル樹脂多層シート。(Means for Solving the Problems) That is, in the present invention, the core layer is made of a polyethylene terephthalate resin and an olefin resin, and the skin layer is made of a 1.5 to 5 times by weight of the olefin resin in a weight ratio of the olefin resin of the core layer. A polyester resin, which is a multilayer sheet of polyethylene terephthalate resin, wherein the weight ratio of the skin layer to the entire multilayer sheet is 10 to 40% by weight, and the polyethylene terephthalate resin of the skin layer has the following composition: Multi-layer sheet.
(A)エチレングリコールモノマーとテレフタル酸モノ
マーとの共重合体10〜40重量% (B)エチレングリコールモノマー、テレフタル酸モノ
マーと、1,4シクロヘキサンジメタノールモノマー又は
イソフタル酸モノマーとの共重合体90〜60重量% 及び該多層シートからなる容器である。(A) 10 to 40% by weight of a copolymer of an ethylene glycol monomer and a terephthalic acid monomer (B) 90 to 90% of a copolymer of an ethylene glycol monomer and a terephthalic acid monomer and a 1,4-cyclohexanedimethanol monomer or an isophthalic acid monomer 60% by weight and the container comprising the multilayer sheet.
ここで、本発明のコア層に用いるPET樹脂としては、
テレフタル酸モノマーとエチレングリコールモノマーと
を重縮合して得られた樹脂を指すが、耐熱性を損なわな
い程度にて、テレフタル酸モノマー及びエチレングリコ
ールモノマーと、一種以上のこれらと共重合可能なモノ
マー、即ちイソフタル酸、4,4′−ジフェニレンジカル
ボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ペン
タメチレングリコール、ヘプタメチレングリコール、ジ
エチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル及びテトラエチレングリコール等との共重合PET樹
脂、及びその混合物を用いることができ、さらにポリブ
チレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂等他
樹脂及び酸化防止剤、着色剤、充填剤等添加剤を含むこ
とも可能である。Here, as the PET resin used for the core layer of the present invention,
Refers to a resin obtained by polycondensation of a terephthalic acid monomer and an ethylene glycol monomer, but to the extent that heat resistance is not impaired, a terephthalic acid monomer and an ethylene glycol monomer, and one or more monomers copolymerizable therewith, That is, copolymerized PET with isophthalic acid, 4,4'-diphenylenedicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, pentamethylene glycol, heptamethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tetraethylene glycol, and the like. Resins and mixtures thereof can be used, and can further contain other resins such as polybutylene terephthalate resin and polycarbonate resin and additives such as antioxidants, coloring agents, and fillers.
また、コア層を構成するオレフィン系樹脂は、結晶造
核剤及び補強剤として機能する低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン及びポリブテン等の一種以上がコア層樹脂中に
0.2〜3重量%好ましくは0.5〜2重量%用いられる。Further, the olefin resin constituting the core layer contains at least one kind of low-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, and polybutene, which function as a crystal nucleating agent and a reinforcing agent, in the core layer resin.
It is used in an amount of 0.2 to 3% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight.
オレフィン系樹脂の含有比率が0.2重量%未満では、
シートから容器を作製する熱成形時のコア層部の結晶化
の進行が遅くなって容器の耐熱性が得られず、3重量%
を超えると容器の成形性、耐熱性が低下し満足な製品が
得られない。If the content of the olefin resin is less than 0.2% by weight,
The progress of crystallization of the core layer during the thermoforming for producing the container from the sheet is slowed down, and the heat resistance of the container cannot be obtained.
If it exceeds 300, the moldability and heat resistance of the container are reduced, and a satisfactory product cannot be obtained.
次に本発明の多層シートのスキン層は、コア層と同様
にPET樹脂とオレフィン系樹脂からなるが、オレフィン
系樹脂の含有比率は、コア層のオレフィン系樹脂の重量
比率で1.5〜5倍量である。そしてスキン層を構成するP
ET樹脂は、エチレングリコールモノマーとテレフタル酸
モノマーの重合により得られるPET樹脂(A)10〜40重
量%と、エチレングリコールモノマー、テレフタル酸モ
ノマーと、1,4−シクロヘキサンジメタノールモノマ
ー、又はイソフタル酸モノマーとの重合により得られる
PET樹脂(B)90〜60wt%の混合物である。Next, the skin layer of the multilayer sheet of the present invention comprises a PET resin and an olefin resin similarly to the core layer, and the content ratio of the olefin resin is 1.5 to 5 times by weight of the olefin resin of the core layer. It is. And P that constitutes the skin layer
The ET resin is a PET resin (A) obtained by polymerization of an ethylene glycol monomer and a terephthalic acid monomer (A) in an amount of 10 to 40% by weight, an ethylene glycol monomer, a terephthalic acid monomer, a 1,4-cyclohexanedimethanol monomer, or an isophthalic acid monomer. Obtained by polymerization with
It is a mixture of PET resin (B) 90 to 60 wt%.
該樹脂組成からなるスキン層は、多層シートから容器
を成形する際に接着面となる側にもうけることから、通
常は片面となるが、コア層両側にもうけても差し支えな
い。The skin layer made of the resin composition is usually provided on one side, since it is provided on the side to be the adhesive surface when the container is formed from the multilayer sheet, but may be provided on both sides of the core layer.
ここで、スキン層に含有するオレフィン系樹脂重量比
率がコア層に占めるオレフィン系樹脂の1.5倍量未満で
は、蓋用フィルムとのヒートシール性は優れるが、レト
ルト処理による容器の変形をきたし、5倍量を超えると
ヒートシール性の向上が期待できない。Here, when the weight ratio of the olefin-based resin contained in the skin layer is less than 1.5 times the amount of the olefin-based resin occupied in the core layer, the heat-sealing property with the lid film is excellent, but the container is deformed by the retort treatment. If the amount exceeds twice, improvement in heat sealability cannot be expected.
また、PET樹脂(A)と(B)の比率については、
(A)の量が10重量%未満ではレトルト、電子レンジ処
理によりスキン層が軟化することにより、内容物の痕跡
が容器表面に残る熱荷重変形をおこし、40重量%を超え
るとヒートシール性が向上しない。Also, regarding the ratio of PET resin (A) and (B),
If the amount of (A) is less than 10% by weight, the skin layer is softened by retort and microwave treatment, so that traces of the contents are deformed by heat load remaining on the container surface. Does not improve.
本発明の多層シート全体に対するスキン層の重量構成
比率は、10〜40重量%であり、10重量%未満ではシート
作製時のスキン層の肉厚制御が難しく容器でのヒートシ
ール性の信頼性が乏しい。一方、40重量%を超えると、
容器の耐熱変形性が低下し好ましくない。The weight composition ratio of the skin layer to the entire multilayer sheet of the present invention is 10 to 40% by weight, and if it is less than 10% by weight, it is difficult to control the thickness of the skin layer at the time of sheet production, and the reliability of heat sealability in a container is low. poor. On the other hand, if it exceeds 40% by weight,
It is not preferable because the heat resistance of the container is reduced.
ここで、コア層と同様に、スキン層を構成するPET樹
脂は、この他、酸化防止剤、着色剤及び充填剤等の添加
剤を含むことも可能である。Here, similarly to the core layer, the PET resin constituting the skin layer may further contain additives such as an antioxidant, a coloring agent, and a filler.
本発明の多層シートは、多層押出機を用いて直接多層
シートを押出す方法或いは各層のシートを押出した後
に、ドライラミネート法により多層シートを作成する方
法等がある。The multilayer sheet of the present invention includes a method of directly extruding a multilayer sheet using a multilayer extruder, a method of extruding a sheet of each layer, and a method of forming a multilayer sheet by a dry lamination method.
次に容器の製造方法としては、前記の多層シートを用
いて、例えば特公昭62−026297号に示されるような加熱
型を使用した真空成形法により賦形及び結晶化すること
により作製されるが、これに限定されるものではない。Next, as a method of manufacturing a container, the container is manufactured by shaping and crystallizing the multilayer sheet by a vacuum forming method using a heating mold as shown in, for example, Japanese Patent Publication No. 62-026297. However, the present invention is not limited to this.
本発明の容器に用いられる蓋材フィルムとしては、特
に限定するものではないが、シーラントとしてポリエス
テル系樹脂が望ましく、アルミニウム箔、バリアー性フ
ィルム及び易印刷性フィルム等と押出ラミネート或いは
ドライラミネート法により作製するものが使用できる。The lid material film used for the container of the present invention is not particularly limited, but a polyester resin is preferable as the sealant, and is produced by extrusion lamination or dry lamination with aluminum foil, a barrier film, an easily printable film, or the like. Can be used.
(実施例) 以下実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
尚、容器物性は、次のように測定した。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
The physical properties of the container were measured as follows.
(1) 耐熱変形性 容器を空の状態で、標準的レトルト温度条件である12
0℃、2時間のオーブン処理をおこない、ソリ、歪み等
の外観変形度合いを下記基準にて評価した。(1) Thermal deformation resistance The container is empty and the standard retort temperature is 12
Oven treatment was performed at 0 ° C. for 2 hours, and the degree of external deformation such as warpage and distortion was evaluated according to the following criteria.
○:未処理容器と同様で変形が認められない。 :: No deformation is observed as in the untreated container.
△:フランジ部等の一部にやや変形が見られる。 Δ: Some deformation such as a part of the flange is observed.
×:容器に明らかな変形がみられる。 X: Clear deformation is seen in the container.
(2) 熱荷重変形 容器の底にコイン(10円)を起き、標準的レトルト温
度条件である120℃、2時間のオーブン処理し、さらに
室温まで冷却後、コインを除きコインの痕跡の有無を比
較した。(2) Deformation under heat load A coin (10 yen) is raised at the bottom of the container, oven-treated at 120 ° C, which is the standard retort temperature condition, for 2 hours, and cooled to room temperature. Compared.
○:コインの痕跡なし。 :: No trace of coin.
△:僅かにコインの痕跡が認められる。 Δ: Slight traces of coins are observed.
×:明らかにコインの痕跡が残る。 ×: Marks of coins clearly remain.
(3) 熱成形性 180℃に温度調節した金型を取付けた三和真空成形機
を使用し、シートの予備加熱時間9秒にて容器を成形し
た。(3) Thermoformability Using a Sanwa vacuum forming machine equipped with a mold adjusted to a temperature of 180 ° C., a container was formed with a sheet preheating time of 9 seconds.
得られた容器の賦形性を比較した。 The shapeability of the obtained containers was compared.
○:賦形性良好 ×:賦形性悪く、コーナーが甘い (4) ヒートシール強度 容器フランジ部と蓋材フィルムとのシール部を幅15mm
の短冊状に切り出し、引っ張り試験機にて90゜方向、引
っ張り速度200mm/minの条件にて測定した。:: Good shapeability ×: Poor shapeability, sweet corners (4) Heat seal strength The seal between the container flange and the lid film is 15 mm wide
, And measured with a tensile tester under the conditions of 90 ° direction and a tensile speed of 200 mm / min.
実施例1〜3、比較例1、2 テレフタル酸モノマー及びエチレングリコールモノマ
ーからなるPET樹脂(イーストマンコダック社製、商品
名PET9902)98重量%とポリプロピレン樹脂2重量%を6
5mm押出機を使用して溶融混合してコア層を構成する樹
脂組成物を得た。Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 and 2 98% by weight of a PET resin (trade name: PET9902, manufactured by Eastman Kodak Co.) composed of a terephthalic acid monomer and an ethylene glycol monomer and 2% by weight of a polypropylene resin
The resin composition constituting the core layer was obtained by melt-mixing using a 5 mm extruder.
スキン層を構成するPET樹脂としては、コア層と同様
のテレフタル酸モノマー及びエチレングリコールモノマ
ーからなるPET樹脂(イーストマンコダック社製、商品
名PET9902)(A)20重量%と、テレフタル酸モノマー
とグリコール成分としてエチレングリコール及び1,4−
シクロヘキサンジメタノールをモル比で2:1としたモノ
マーとの重合にて得られたPET樹脂(B)80重量%の混
合したものからなり、該PET樹脂混合物にコア層と同様
のポリプロピレン樹脂(PP樹脂と略す)を表−1に示す
割合にて65mm押出機を使用して溶融混合してスキン層を
構成する樹脂組成物を得た。As the PET resin constituting the skin layer, a PET resin (trade name PET9902 manufactured by Eastman Kodak Co.) composed of the same terephthalic acid monomer and ethylene glycol monomer as the core layer (A) 20% by weight, a terephthalic acid monomer and glycol Ethylene glycol and 1,4-
PET resin (B) obtained by polymerization with a monomer having a molar ratio of cyclohexane dimethanol of 2: 1 was obtained by mixing 80% by weight of the PET resin (B), and the same polypropylene resin (PP) as the core layer was added to the PET resin mixture. (Abbreviated as resin) at a ratio shown in Table 1 using a 65 mm extruder to obtain a resin composition constituting a skin layer.
次に、コア層を構成する樹脂組成部及びスキン層を構
成する各樹脂組成物を用いて、65mm押出機及び40mm押出
機からなる2種2層のシート成形機にてスキン層の重量
構成比率が20%の、厚み0.6mmの多層シート(以下シー
トと略す)をダイス直後にチルロールにて急冷すること
で得た。Next, using the resin composition part constituting the core layer and each resin composition constituting the skin layer, the weight composition ratio of the skin layer was determined by a two-type two-layer sheet molding machine composed of a 65 mm extruder and a 40 mm extruder. Was obtained by quenching a multilayer sheet having a thickness of 0.6 mm (hereinafter abbreviated as a sheet) having a thickness of 20% with a chill roll immediately after the die.
該シートのスキン層樹脂層側を蓋材フィルムとの接着
フランジ側として、180℃に温度調節した金型を取付け
た三和真空成形機を使用し、シートの予備加熱時間9秒
にて170×120×高さ28mmのフランジ付き容器を成形し、
熱成形性を比較すると共に成形された容器を得た。Using a Sanwa vacuum forming machine equipped with a mold adjusted to a temperature of 180 ° C. using the skin layer resin layer side of the sheet as the adhesive flange side with the lid material film, the preheating time of the sheet was 170 × Molding a container with a flange of 120 x 28 mm height,
The thermoformed properties were compared and a molded container was obtained.
該成形された容器に、PET樹脂/アルミニウム/PET樹
脂フィルム(電気化学工業社製、商品名デンカシールフ
ィルムT02)の積層フィルムを蓋材用フィルムとして単
発ヒートシーラーを使用し、シール温度、210℃、シー
ル時間、2sec.で線シールにて蓋シールを実施した。Using a one-shot heat sealer as a lid film, a laminated film of PET resin / aluminum / PET resin film (trade name: Denka Seal Film T02, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was used for the formed container, and the sealing temperature was 210 ° C. The lid was sealed with a wire seal at a sealing time of 2 sec.
それぞれの成形された容器及び蓋シール付容器を用い
て物性を測定した。Physical properties were measured using each molded container and a container with a lid seal.
測定結果を表−1に示す。 Table 1 shows the measurement results.
コア層樹脂組成物のPP含有量に対するスキン層樹脂組
成物のPP含有量の重量比率を1.5〜5倍量とすることに
より、耐熱変形性、熱荷重変形性及び熱成形性に優れ、
また高いヒートシール強度が得られた。By making the weight ratio of the PP content of the skin layer resin composition to the PP content of the core layer resin composition 1.5 to 5 times, excellent in heat deformation resistance, heat load deformability and thermoformability,
Also, high heat seal strength was obtained.
一方、当該重量比率を1倍量としたものは耐熱変形性
に劣り、7倍量としたものは熱成形性が劣り、またヒー
トシール強度も低い。On the other hand, when the weight ratio is set to 1 time, heat deformation resistance is inferior, and when the weight ratio is set to 7 time, thermoformability is inferior and heat seal strength is low.
実施例4〜6、比較例3、4 コア層樹脂組成物として実施例1と同様なものを使用
した。一方、スキン層を構成するPET樹脂としては、コ
ア層と同様のテレフタル酸モノマー及びエチレングリコ
ールモノマーからなるPET樹脂(イーストマンコダック
社製、商品名PET9902)(A)及び、テレフタル酸モノ
マーとグリコール成分としてエチレングリコール及び1,
4−シクロヘキサンジメタノールをモル比で2:1としたモ
ノマーとの重合にて得られたPET樹脂(B)を表−2に
示す割合にて混合したものからなり、それぞれの該PET
樹脂混合物95重量%にスキン層と同様のPP樹脂5重量%
を65mm押出機を使用して溶融混合してスキン層を構成す
る樹脂組成物を得た。Examples 4 to 6, Comparative Examples 3 and 4 The same resin composition as in Example 1 was used as the core layer resin composition. On the other hand, as the PET resin constituting the skin layer, a PET resin (trade name PET9902 manufactured by Eastman Kodak Co., Ltd.) (A) composed of the same terephthalic acid monomer and ethylene glycol monomer as the core layer, and a terephthalic acid monomer and a glycol component Ethylene glycol and 1,
PET resin (B) obtained by polymerization with a monomer having a molar ratio of 4-cyclohexanedimethanol of 2: 1 was mixed with the PET resin (B) at a ratio shown in Table-2.
95% by weight of resin mixture and 5% by weight of PP resin similar to skin layer
Was melt-mixed using a 65 mm extruder to obtain a resin composition constituting a skin layer.
次に、コア層を構成する樹脂組成物及びスキン層を構
成する各樹脂組成物を用いて、実施例1と同様の操作で
2種2層シートを押出し、次いで該シートを用いて容器
を作製し、容器への蓋シールを実施した。Next, a two-layer two-layer sheet was extruded using the resin composition constituting the core layer and the respective resin compositions constituting the skin layer by the same operation as in Example 1, and then a container was prepared using the sheet. Then, the lid was sealed to the container.
それぞれの成形された容器及び蓋シール容器を用いて
物性を測定した。Physical properties were measured using each of the molded container and the lid-sealed container.
測定結果を表−2に示す。 Table 2 shows the measurement results.
スキン層を構成するPET樹脂として(A)と(B)と
の重量比率を10:90〜40:60とすることにより耐熱変形
性、熱荷重変形性及び熱成形性に優れ、また高いヒート
シール強度が得られた。By making the weight ratio of (A) and (B) 10:90 to 40:60 as the PET resin constituting the skin layer, it is excellent in heat deformation resistance, heat load deformation property and thermoformability, and high heat sealing. Strength was obtained.
一方、当該重量比率を、5:95としたものは、熱荷重変
形性に劣り、50:50としたものは、得られたヒートシー
ル強度が低かった。On the other hand, when the weight ratio was 5:95, the heat load deformability was poor, and when the weight ratio was 50:50, the obtained heat seal strength was low.
実施例7 コア層樹脂組成物として実施例1と同様なものを使用
した。一方、スキン層を構成するPET樹脂としては、コ
ア層と同様のテレフタル酸モノマー及びエチレングリコ
ールモノマーからなるPET樹脂(イーストマンコダック
社製、商品名PET9902)(A)30重量%及び、エチレン
グリコールモノマーとジカルボン酸成分としてテレフタ
ル酸及びイソフタル酸をモル比で2:1としたモノマーと
の重合にて得られたPET樹脂(B)70重量%を混合した
ものからなり、該PET樹脂混合物95重量%にコア層と同
様のPP樹脂5重量%を65mm押出機を使用して溶融混合し
てスキン層を構成する樹脂組成物を得た。Example 7 The same resin composition as in Example 1 was used as the core layer resin composition. On the other hand, as the PET resin constituting the skin layer, 30% by weight of a PET resin (trade name PET9902 manufactured by Eastman Kodak Co., Ltd.) (A) composed of the same terephthalic acid monomer and ethylene glycol monomer as the core layer, and ethylene glycol monomer And 70% by weight of a PET resin (B) obtained by polymerization of a monomer having a molar ratio of terephthalic acid and isophthalic acid of 2: 1 as a dicarboxylic acid component, and 95% by weight of the PET resin mixture. Then, 5% by weight of the same PP resin as the core layer was melt-mixed using a 65 mm extruder to obtain a resin composition constituting the skin layer.
次に、コア層を構成する樹脂組成物及びスキン層を構
成する各樹脂組成物を用いて、実施例1と同様の操作で
2種2層シートを押出し、次いで該シートを用いて容器
を作製し、容器への蓋シールを実施した。Next, a two-layer two-layer sheet was extruded using the resin composition constituting the core layer and the respective resin compositions constituting the skin layer by the same operation as in Example 1, and then a container was prepared using the sheet. Then, the lid was sealed to the container.
該成形された容器及び蓋シール容器を用いて物性を測
定した。Physical properties were measured using the molded container and the lid-sealed container.
測定結果を表−3に示す。 Table 3 shows the measurement results.
該成形された容器及び蓋シール容器は耐熱変形性、熱
荷重変形性及び熱成形性に優れ、また高いヒートシール
強度が得られた。The molded container and the lid-sealed container were excellent in heat deformation resistance, heat load deformation resistance and thermoforming property, and high heat sealing strength was obtained.
比較例5 コア層樹脂組成物として実施例1と同様なものを使用
した。一方、スキン層を構成するPET樹脂は、コア層と
同様のテレフタル酸モノマー及びエチレングリコールモ
ノマーからなるPET樹脂(イーストマンコダック社製、
商品名PET9902)とした。Comparative Example 5 The same resin composition as in Example 1 was used as the core layer resin composition. On the other hand, the PET resin constituting the skin layer is a PET resin comprising the same terephthalic acid monomer and ethylene glycol monomer as the core layer (manufactured by Eastman Kodak Company,
Product name PET9902).
該PET樹脂95重量%にコア層と同様のPP樹脂5重量%
を65mm押出機を使用して溶融混合してスキン層を構成す
る樹脂組成物を得た。95% by weight of the PET resin and 5% by weight of the same PP resin as the core layer
Was melt-mixed using a 65 mm extruder to obtain a resin composition constituting a skin layer.
次に、コア層を構成する樹脂組成物及びスキン層を構
成する各樹脂組成物を用いて、実施例1と同様の操作で
2種2層シート押出し、次いで該シートを用いて容器を
作製し、容器への蓋シールを実施した。Next, a two-layer two-layer sheet was extruded using the resin composition constituting the core layer and the respective resin compositions constituting the skin layer by the same operation as in Example 1, and then a container was prepared using the sheet. , A lid seal to the container was implemented.
該成形された容器及び蓋シール容器を用いて物性を測
定した。Physical properties were measured using the molded container and the lid-sealed container.
測定結果を表−3に示す。 Table 3 shows the measurement results.
熱成形性及びヒートシール性に劣っており、実用的で
ない。It is inferior in thermoformability and heat sealability and is not practical.
実施例8、9、比較例6、7 実施例1と同様な方法にて得られたスキン層及びコア
層の樹脂組成物を用いて、65mm押出機及び40mm押出機か
らなる2種2層のシート成形機にて表−4に示すスキン
層の重量構成比率にて厚み0.6mmの各シートを得た。Examples 8 and 9, Comparative Examples 6 and 7 Two kinds of two layers composed of a 65 mm extruder and a 40 mm extruder were used by using the resin composition of the skin layer and the core layer obtained in the same manner as in Example 1. Each sheet having a thickness of 0.6 mm was obtained using a sheet forming machine at the weight composition ratio of the skin layer shown in Table-4.
次に、実施例1と同様に、容器を作製し、容器への蓋
シールを実施した。Next, in the same manner as in Example 1, a container was prepared, and a lid was sealed to the container.
それぞれの成形された容器及び蓋シール容器を用いて
物性を測定した。Physical properties were measured using each of the molded container and the lid-sealed container.
測定結果を表−4に示す。 Table 4 shows the measurement results.
スキン層の重量構成比率が10重量%未満では、ヒート
シール強度がバラツキ、信頼性が乏しく、40重量%を超
えると容器の耐熱変形性が低下し10〜40重量%の範囲が
好ましい。If the weight composition ratio of the skin layer is less than 10% by weight, the heat sealing strength varies and the reliability is poor. If it exceeds 40% by weight, the heat deformation resistance of the container decreases, and the range of 10 to 40% by weight is preferable.
(発明の効果) 以上のとおり本発明は、PET樹脂を素材としたレトル
ト処理食品用容器を作製する際に、特定のPET樹脂を蓋
シールフィルムとの接着部分であるスキン層に設けた多
層構成の容器とすることにより、良好な耐熱性、接着性
及び熱成形性を得る効果を有するものである。 (Effects of the Invention) As described above, the present invention provides a multi-layer structure in which a specific PET resin is provided on a skin layer that is an adhesive portion with a lid seal film when a container for retorted food is made from a PET resin. By using such a container, there is an effect of obtaining good heat resistance, adhesiveness and thermoformability.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // B29C 51/14 B29C 51/14 B29K 67:00 B29L 9:00 22:00 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 67/00 - 67/08 C08L 23/00 - 57/12 B32B 27/32 B32B 27/36 B65D 65/40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI // B29C 51/14 B29C 51/14 B29K 67:00 B29L 9:00 22:00 (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 67/00-67/08 C08L 23/00-57/12 B32B 27/32 B32B 27/36 B65D 65/40
Claims (2)
とオレフィン系樹脂であり、スキン層はコア層のオレフ
ィン系樹脂の重量比率で1.5〜5倍量のオレフィン系樹
脂とポリエチレンテレフタレート樹脂である多層シート
で、該多層シート全体に対するスキン層の重量構成比率
10〜40重量%であって、しかも前記スキン層のポリエチ
レンテレフタレート樹脂は下記組成からなることを特徴
とするポリエステル樹脂多層シート。 (A)エチレングリコールモノマーとテレフタル酸モノ
マーとの共重合体10〜40重量% (B)エチレングリコールモノマー、テレフタル酸モノ
マーと、1,4シクロヘキサンジメタノールモノマー又は
イソフタル酸モノマーとの共重合体90〜60重量%1. A core sheet comprising a polyethylene terephthalate resin and an olefin resin, and a skin layer comprising a multilayer sheet comprising 1.5 to 5 times by weight of the olefin resin of the core layer and a polyethylene terephthalate resin. Weight composition ratio of skin layer to the entire multilayer sheet
A polyester resin multilayer sheet comprising 10 to 40% by weight, and wherein the polyethylene terephthalate resin of the skin layer has the following composition. (A) 10 to 40% by weight of a copolymer of an ethylene glycol monomer and a terephthalic acid monomer (B) 90 to 90% of a copolymer of an ethylene glycol monomer and a terephthalic acid monomer and a 1,4-cyclohexanedimethanol monomer or an isophthalic acid monomer 60% by weight
ステル樹脂容器。2. A polyester resin container comprising the multilayer sheet according to claim 1.
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JPH04180958A JPH04180958A (en) | 1992-06-29 |
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