JP2980918B2 - Magnetic recording media - Google Patents

Magnetic recording media

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JP2980918B2
JP2980918B2 JP1168783A JP16878389A JP2980918B2 JP 2980918 B2 JP2980918 B2 JP 2980918B2 JP 1168783 A JP1168783 A JP 1168783A JP 16878389 A JP16878389 A JP 16878389A JP 2980918 B2 JP2980918 B2 JP 2980918B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、たとえばビデオテープ、オーディオテープ
等に用いられる磁気記録媒体に関し、さらに詳細には、
強磁性粉末の分散性が良好であって生産安定性に優れ、
しかも走行耐久性および電磁変換特性に優れた磁気記録
媒体に関する。
The present invention relates to a magnetic recording medium used for, for example, a video tape, an audio tape, and the like.
Good dispersibility of ferromagnetic powder and excellent production stability,
Moreover, the present invention relates to a magnetic recording medium having excellent running durability and electromagnetic conversion characteristics.

[従来の技術、発明が解決しようとする課題] 近年、たとえばオーディオ分野においてはDAT(デジ
タルオーディオテープレコーダ)が登場し、VTR分野に
おいては、従来の1/2インチ幅規格に比較して幅の狭い8
mm幅規格が登場して広く普及しつつある等の事情から、
磁気記録媒体については高密度記録化への要請が高まる
一方であり、より高性能の磁気記録媒体、すなわち電磁
変換特性および走行耐久性に優れた磁気記録媒体が望ま
れている。
[Prior Art and Problems to be Solved by the Invention] In recent years, for example, in the audio field, DAT (Digital Audio Tape Recorder) has appeared, and in the VTR field, the width is smaller than the conventional 1/2 inch width standard. Narrow 8
Due to the fact that the mm width standard has appeared and is becoming widespread,
With respect to magnetic recording media, demands for high-density recording are increasing, and higher-performance magnetic recording media, that is, magnetic recording media excellent in electromagnetic conversion characteristics and running durability, are desired.

この要請の下に、磁気記録媒体の電磁変換特性の向上
を図ることを目的として、微粒子化された強磁性粉末が
使用されるに至っているのであるが、微粒子化された強
磁性粉末は磁性層中での分散性が悪い。
In response to this request, fine-grained ferromagnetic powders have been used for the purpose of improving the electromagnetic conversion characteristics of magnetic recording media. Poor dispersibility in the interior.

その結果、微粒子化された強磁性粉末を用いてなる磁
気記録媒体においては、電磁変換特性が充分に改善さ
れないことがある、充分に分散されなかった強磁性粉
末の粒子の一部が走行中に脱離することがある、走行
中に脱離した粒子の一部が磁気ヘッドに瞬間的に付着
し、この瞬間に再生出力が低下する所謂瞬間ヘッド目詰
まりが起き易い、磁気記録媒体の表面の平滑性が損な
われ、ヘッド目詰まりやエッジ折れ等が発生し易くなっ
て走行耐久性が低下する、等の種々の問題が派生する。
As a result, in a magnetic recording medium using finely divided ferromagnetic powder, the electromagnetic conversion characteristics may not be sufficiently improved. Some of the particles that are detached during running may adhere to the magnetic head instantaneously, and at this moment, the reproduction output is reduced. Various problems such as impaired smoothness, head clogging and edge breakage are likely to occur, and the running durability is reduced.

したがって、強磁性粉末の分散性を良好にして、生産
安定性の低下を招くことがなくて走行耐久性および電磁
変換特性に優れた磁気記録媒体の登場が待たれているの
が実情である。
Therefore, the fact is that a magnetic recording medium which has improved dispersibility of the ferromagnetic powder and has excellent running durability and electromagnetic conversion characteristics without lowering the production stability is expected.

この発明は、前記事情に基づいてなされたものであ
る。
The present invention has been made based on the above circumstances.

この発明の目的は、強磁性粉末の分散性が良好であっ
て生産安定性に優れ、しかも優れた走行耐久性を有する
とともに、高密度記録に適した高い電磁変換特性を有す
る磁気記録媒体を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium which has good dispersibility of ferromagnetic powder, excellent production stability, excellent running durability, and high electromagnetic conversion characteristics suitable for high density recording. Is to do.

[前記課題を解決するための手段] 前記課題を解決するために、この発明者が鋭意、検討
を重ねた結果、特定の範囲内にあるケイ素含有量と、特
定の平均長軸長と、特定の範囲内にある軸比とを有する
強磁性粉末および特定の樹脂を含有する結合剤で形成さ
れた磁性層を有する磁気記録媒体は、強磁性粉末の分散
性が良好であるとともに生産安定性に優れ、しかも走行
耐久性および電磁変換特性に優れていて、高密度記録に
適することを見出してこの発明に到達した。
[Means for Solving the Problems] In order to solve the problems, the inventors of the present invention have conducted intensive studies, and as a result, have determined that the silicon content within a specific range, a specific average long axis length, and a specific A magnetic recording medium having a magnetic layer formed of a ferromagnetic powder having an axial ratio within a range and a binder containing a specific resin has a good dispersibility of the ferromagnetic powder and a high production stability. The present invention was found to be excellent in running durability and electromagnetic conversion characteristics, and suitable for high-density recording.

すなわち、本発明の構成は、0.1〜0.35重量%の割合
でケイ素を含有すると共に、0.35μm以下の平均長軸長
および7〜11の軸比を有する強磁性粉末と、−SO3M(M
は水素またはアルカリ金属を表わす。)を有するポリ塩
化ビニル系樹脂および陰性官能基を1〜6個/分子の割
合で含有するポリウレタン樹脂を含有する結合剤を有す
る磁性層を、非磁性支持体上に設けてなることを特徴と
する磁気記録媒体である。
That is, the constitution of the present invention comprises a ferromagnetic powder containing silicon at a ratio of 0.1 to 0.35% by weight, having an average major axis length of 0.35 μm or less and an axial ratio of 7 to 11, and -SO 3 M (M
Represents hydrogen or an alkali metal. A) a magnetic layer having a binder containing a polyvinyl chloride-based resin having a) and a polyurethane resin containing a negative functional group at a ratio of 1 to 6 / molecule on a non-magnetic support. Magnetic recording medium.

この発明の磁気記録媒体を構成する非磁性支持体と磁
性層とにつき、以下に説明する。
The nonmagnetic support and the magnetic layer constituting the magnetic recording medium of the present invention will be described below.

(非磁性支持体) 前記非磁性支持体を形成する素材としては、たとえば
ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレン−2,6
−ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等
のポリオレフィン類、セルローストリアセテートおよび
セルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、なら
びにポリカーボネートなどのプラスチックを挙げること
ができる。さらにCu、Al、Znなどの金属、ガラス、いわ
ゆるニューセラミック(例えば窒化ホウ素、炭化ケイ素
等)等の各種セラミックなどをも使用することができ
る。
(Non-magnetic support) Materials for forming the non-magnetic support include, for example, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6.
-Polyesters such as naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, and plastics such as polycarbonate. Further, metals such as Cu, Al, Zn, etc., glass, and various ceramics such as so-called new ceramics (for example, boron nitride, silicon carbide, etc.) can also be used.

前記非磁性支持体の形態については特に制限はなく、
テープ状、シート状、カード状、ディスク状、ドラム状
等いずれであってもよく、形態に応じて、また、必要に
応じて種々の材料を選択して使用することができる。
There is no particular limitation on the form of the non-magnetic support,
Any of a tape shape, a sheet shape, a card shape, a disk shape, a drum shape and the like may be used, and various materials can be selected and used according to the form and as needed.

これらの支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の
場合には、通常、3〜100μm、好ましくは3〜50μm
である。また、ディスク状、カード状の場合には、通
常、30〜100μmである。さらにドラム状の場合は円筒
状にする等、使用するレコーダーに対応させた形態にす
ることができる。
The thickness of these supports is usually 3 to 100 μm, preferably 3 to 50 μm in the case of a tape or sheet.
It is. In the case of a disk or card, the thickness is usually 30 to 100 μm. Further, in the case of a drum shape, a shape corresponding to a recorder to be used, such as a cylindrical shape, can be adopted.

前記非磁性支持体の磁性層が設けられていない面(裏
面)には、磁性記録媒体の走行性を向上、帯電防止およ
び転写防止などを目的として、バックコート層を設けて
もよい。
A back coat layer may be provided on the surface (back surface) of the non-magnetic support on which the magnetic layer is not provided, for the purpose of improving the runnability of the magnetic recording medium, preventing charging and preventing transfer, and the like.

また、非磁性支持体の磁性層が設けられる面には、磁
性層と非磁性支持体との接着性の向上等を目的として、
中間層(例えば接着剤層)を設けることもできる。
Further, on the surface of the non-magnetic support on which the magnetic layer is provided, for the purpose of improving the adhesion between the magnetic layer and the non-magnetic support, and the like,
An intermediate layer (for example, an adhesive layer) may be provided.

(磁性層) 前記非磁性支持体上には、磁性層が設けられている。(Magnetic Layer) A magnetic layer is provided on the non-magnetic support.

磁性層は、強磁性粉末を結合剤中に分散してなる層で
ある。
The magnetic layer is a layer formed by dispersing ferromagnetic powder in a binder.

前記強磁性粉末としては、たとえばγ−Fe2O3、Fe
3O4、Co吸着形酸化鉄、Co固溶形酸化鉄等の酸化鉄磁性
粉、Fe、Ni、Co、Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−Zn合金、Fe
−Ni−Zn合金、Fe−Co−Ni−Cr合金、Fe−Co−Ni−P合
金、Co−Ni合金等、Fe、Ni、Co等を主成分とするメタル
磁性粉、CrC2、Fe4N,BaO−6Fe2O3等のその他の磁性粉な
どが挙げられる。
Examples of the ferromagnetic powder include γ-Fe 2 O 3 , Fe
3 O 4 , Co-adsorbed iron oxide, iron oxide magnetic powder such as Co solid-solution iron oxide, Fe, Ni, Co, Fe-Ni-Co alloy, Fe-Mn-Zn alloy, Fe
-Ni-Zn alloy, Fe-Co-Ni-Cr alloy, Fe-Co-Ni-P alloy, Co-Ni alloy, Fe, Ni, metal magnetic powder whose main component is Co or the like, CrC 2, Fe 4 N, like other magnetic powders such as BaO-6Fe 2 O 3.

これらの中でも、好ましいのはγ−Fe2O3、Co含有酸
化鉄およびCr2O3である。
Among them, γ-Fe 2 O 3 , Co-containing iron oxide and Cr 2 O 3 are preferable.

本発明の磁気記録媒体においては、前記強磁性粉末の
ケイ素含有量が、前記強磁性粉末100重量%に対して0.1
〜0.35重量%、好ましくは0.15〜0.30重量%の範囲にあ
る。さらに、前記強磁性粉末の平均長軸長が0.35μm以
下、好ましくは0.25〜0.33μmの範囲で、かつその軸比
が7〜11、好ましくは9〜10範囲にある。
In the magnetic recording medium of the present invention, the silicon content of the ferromagnetic powder is 0.1% with respect to 100% by weight of the ferromagnetic powder.
0.30.35% by weight, preferably 0.15-0.30% by weight. Further, the ferromagnetic powder has an average major axis length of 0.35 μm or less, preferably 0.25 to 0.33 μm, and an axial ratio of 7 to 11, preferably 9 to 10.

前記強磁性粉末に、前記0.1〜0.35重量%の範囲のケ
イ素を含有させ、平均長軸長を0.35μmにし、かつ軸比
を7〜11の範囲にすることにより、磁性層における前記
強磁性粉末の分散性を向上させつつ、磁性塗料にしたと
きの粘度の上昇を抑制して生産安定性を改善することが
できるとともに、磁性層における前記強磁性粉末と後述
する結合剤との接着性を向上させて、磁気記録媒体とし
ての走行耐久性の向上を図ることができる。
The ferromagnetic powder contains 0.1 to 0.35% by weight of silicon in the ferromagnetic powder, has an average major axis length of 0.35 μm, and has an axial ratio in the range of 7 to 11. While improving the dispersibility of the magnetic coating material, it is possible to improve the production stability by suppressing an increase in viscosity when the magnetic coating material is used, and to improve the adhesion between the ferromagnetic powder and a binder described below in a magnetic layer. Thus, the running durability of the magnetic recording medium can be improved.

換言すると、前記強磁性粉末におけるケイ素含有量が
0.1重量%未満であると、磁性塗料の停滞粘度が増加
し、一方、0.35重量%を超えると、磁気特性が低下す
る。前記強磁性粉末の平均長軸長が0.35μm以上である
と、媒体の表面性が低下し、S/N比が劣化する。また、
この強磁性粉末の軸比が7以下であると、磁場配向が低
下し、出力が劣化する。一方、11を超えると、分散が難
しく、フィルター圧が上昇する。
In other words, the silicon content in the ferromagnetic powder is
If it is less than 0.1% by weight, the stagnant viscosity of the magnetic paint increases, while if it exceeds 0.35% by weight, the magnetic properties deteriorate. When the average major axis length of the ferromagnetic powder is 0.35 μm or more, the surface properties of the medium are reduced, and the S / N ratio is deteriorated. Also,
When the axis ratio of the ferromagnetic powder is 7 or less, the orientation of the magnetic field decreases, and the output deteriorates. On the other hand, if it exceeds 11, dispersion is difficult and the filter pressure increases.

前記強磁性粉末の形状については、前記平均長軸長お
よび軸比が前記の規定範囲内にあれば特に制限はなく、
例えば、針状、柱状あるいは楕円体状などのものを使用
することができる。
The shape of the ferromagnetic powder is not particularly limited as long as the average major axis length and the axial ratio are within the above specified range,
For example, a needle-like, column-like, or ellipsoid-like shape can be used.

本発明の磁気記録媒体においては、前記結合剤は、−
SO3M(ただし、Mは水素原子またはアルカリ金属を表わ
す。)を有するポリ塩化ビニル系樹脂[以下、樹脂Aと
言う。]と、陰性官能基を有するポリウレタン樹脂[以
下、樹脂Bと言う。]とを含有し、かつ前記陰性官能基
が前記ポリウレタン樹脂1分子中に1〜6個存在する。
In the magnetic recording medium of the present invention, the binder is-
Polyvinyl chloride resin having SO 3 M (where M represents a hydrogen atom or an alkali metal) [hereinafter referred to as “resin A”. ] And a polyurethane resin having a negative functional group [hereinafter referred to as resin B]. And 1 to 6 negative functional groups are present in one molecule of the polyurethane resin.

前記樹脂Aと前記樹脂Bとは、前記平均長軸長を有す
るとともにケイ素および軸比が前記範囲内にある強磁性
粉末と相俟って、磁性層における前記強磁性粉末の分散
性の向上を図り、高い電磁変換特性を実現する作用を有
する。
The resin A and the resin B have the average major axis length, and together with silicon and a ferromagnetic powder having an axial ratio within the above range, improve the dispersibility of the ferromagnetic powder in the magnetic layer. It has the effect of achieving high electromagnetic conversion characteristics.

前記樹脂Aに含有される−SO3M(ただし、Mは前記と
同様の意味を表わす。)は、前記ポリ塩化ビニル系樹脂
に含まれているビニルアルコール性OH基と、Cl−CH2CH2
SO3M等の塩素を含むスルフォン酸金属塩の塩素とを、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルフォキサイド等の極
性溶媒中で、たとえばピリジン、ピコリン、トリエチル
アミン等のアミン塩、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド等のエポキシ化合物等の脱塩酸剤の存在下
で、脱塩酸反応させる方法により好適に製造することが
できる。
—SO 3 M (where M represents the same meaning as described above) contained in the resin A is the vinyl alcoholic OH group contained in the polyvinyl chloride-based resin, and Cl—CH 2 CH. Two
And chlorine sulfonic acid metal salt containing chlorine SO 3 M and the like, dimethyl formamide, in a polar solvent such as dimethyl sulfoxide, for example pyridine, picoline, amine salts such as triethylamine, ethylene oxide, propylene oxide, etc It can be suitably produced by a method of performing a dehydrochlorination reaction in the presence of a dehydrochlorination agent such as an epoxy compound.

また、この樹脂Aの金属Mは、たとえばリチウム、カ
リウム、ナトリウムのようなアリカリ金属であり、特に
カリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好ましい。
The metal M of the resin A is an alkali metal such as lithium, potassium, and sodium, and potassium is particularly preferable in terms of solubility, reactivity, yield, and the like.

前記ポリ塩化ビニル系樹脂としては、たとえば塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビ
ニル−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニ
ル−マレイン酸ビニル−アクリルグリシヂルエーテル−
(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンカリウム)
−(アリル−2−ヒドロキシプロピルエーテル)共重合
体などの塩化ビニル系共重合体を用いることができる。
Examples of the polyvinyl chloride resin include vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl maleate-vinyl alcohol copolymer , Vinyl chloride-vinyl propionate-vinyl maleate-acryl glycidyl ether-
(2-acrylamide-2-methylpropane potassium)
A vinyl chloride copolymer such as-(allyl-2-hydroxypropyl ether) copolymer can be used.

なお、前記塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニルモノ
マー、スルフォン酸の塩を含有した共重合性モノマーお
よび必要に応じ他の共重合性モノマーを共重合すことに
よって得ることができる。この共重合体はビニル合成に
よるものであるので合成が容易であり、かつ共重合成分
を種々選ぶことができ、共重合体の特性を最適に調整す
ることができる。
The vinyl chloride copolymer can be obtained by copolymerizing a vinyl chloride monomer, a copolymerizable monomer containing a salt of sulfonic acid, and if necessary, another copolymerizable monomer. Since this copolymer is obtained by vinyl synthesis, it can be easily synthesized, and various copolymer components can be selected, so that the properties of the copolymer can be adjusted optimally.

スルフォン酸塩を含有する前記共重合性モノマーとし
ては、たとえば、 CH2=CHCH2SO3M0 CH2=C(CH3)CH2SO3M0 CH2=CHCH2OCOCH(CH2COOR)SO3M0 CH2=CHCH2OCH2CH(OH)CH2SO3M0 CH2=C(CH3)COOC2H4SO3M0 CH2=CHCOOC4H8SO3M0 CH2=CHCONHC(CH32CH2SO3M0 などが挙げられる。
As the copolymerizable monomer containing sulfonate, for example, CH 2 = CHCH 2 SO 3 M 0 CH 2 = C (CH 3) CH 2 SO 3 M 0 CH 2 = CHCH 2 OCOCH (CH 2 COOR) SO 3 M 0 CH 2 = CHCH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 M 0 CH 2 = C (CH 3) COOC 2 H 4 SO 3 M 0 CH 2 = CHCOOC 4 H 8 SO 3 M 0 CH 2 = CHCONHC (CH 3) such as 2 CH 2 SO 3 M 0 and the like.

[ただし、前記において、M0はアルカリ金属を表わし、
Rは炭素原子数1〜20個のアルキル基を表わす。] また、必要に応じて共重合させる共重合性モノマーと
しては、たとえば種々のビニルエステル、塩化ビニリデ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレ
ン、アクリル酸、メタクリル酸、種々のアクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、エチレン、プロピレン、
イソブテン、ブタジエン、イソプレン、ビニルエーテ
ル、アリールエーテル、アリールエステル、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、マレイン酸、マレイン酸エス
テルなどが挙げられる。
[However, in the above, M 0 represents an alkali metal,
R represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Examples of the copolymerizable monomer to be copolymerized as necessary include various vinyl esters, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, acrylic acid, methacrylic acid, various acrylic esters, methacrylic esters, Ethylene, propylene,
Examples thereof include isobutene, butadiene, isoprene, vinyl ether, aryl ether, aryl ester, acrylamide, methacrylamide, maleic acid, and maleic ester.

前記樹脂Bは、陰性官能基として−SO3M1、−OSO
3M1(ただし、式中、M1は水素原子、アルカリ金属であり、
M2およびM3は、それぞれ水素原子、アルカリ金属および
アルキル基のいずれかである。またM2とM3とは、互いに
異なっていても良いし、同じであっても良い。) のうちの少なくともいずれかを有するポリウレタン樹脂
を挙げることができる。
The resin B has -SO 3 M 1 and -OSO as negative functional groups.
3 M 1 , (Where M 1 is a hydrogen atom or an alkali metal,
M 2 and M 3 are each a hydrogen atom, an alkali metal or an alkyl group. Also the M 2 and M 3, may be different from each other, it may be the same. And a polyurethane resin having at least one of the above.

陰性官能基を含有するポリウレタン樹脂は、上記の陰
性官能基を含有するポリエステルの出発材料である陰性
官能基を含有するジカルボン酸と、これらの陰性官能基
を含有しないジカルボン酸と、ジオールとの3種類の化
合物と、ジイソシアネートとを用いて、縮合反応と付加
反応とにより得ることができる。
The polyurethane resin containing a negative functional group is composed of a dicarboxylic acid containing a negative functional group, which is a starting material of the polyester containing a negative functional group, a dicarboxylic acid containing no negative functional group, and a diol. It can be obtained by a condensation reaction and an addition reaction using various kinds of compounds and diisocyanate.

さらに、ポリウレタン樹脂を変性して、陰性官能基を
導入する方法も考えられる。
Further, a method of modifying the polyurethane resin to introduce a negative functional group is also conceivable.

すなわち、これらのポリウレタン樹脂と、たとえば (ただし、式中、M1、M2およびM3は上記と同じ意味であ
る。) 等の分子中に上記の陰性官能基および塩素を含有する化
合物とを脱塩酸反応により縮合させて導入する方法であ
る。
That is, with these polyurethane resins, for example, (Wherein, M 1 , M 2 and M 3 have the same meanings as described above.) The compound containing the above-mentioned negative functional group and chlorine is condensed by a dehydrochlorination reaction and introduced into the molecule. Is the way.

前記ポリウレタン樹脂を得るために使用される上記カ
ルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
オルソフタル酸、1,5−ナフタル酸等の芳香族ジカルボ
ン酸;p−オキシ安息香酸、p−(ヒドロキシエトキシ)
安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸;コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸、トリメリット酸、トリメ
シン酸、ピロメリット酸等のトリおよびテトラカルボン
酸などが挙げられる。
The carboxylic acid component used to obtain the polyurethane resin, terephthalic acid, isophthalic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as orthophthalic acid and 1,5-naphthalic acid; p-oxybenzoic acid, p- (hydroxyethoxy)
Aromatic oxycarboxylic acids such as benzoic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid; tri- and tetracarboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid and pyromellitic acid; Is mentioned.

これらの中でも、好ましいのはテレフタル酸、イソフ
タル酸、アジピン酸、セバシン酸である。
Among these, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid and sebacic acid are preferred.

前記陰性官能基を含有するジカルボン酸成分として
は、たとえば5−ナトリウムスルフォイソフタル酸、5
−カリウムスルフォイソフタル酸、2−ナトリウムスル
フォテレフタル酸、2−カリウムスルフォテレフタル酸
などが挙げられる。
Examples of the dicarboxylic acid component containing a negative functional group include 5-sodium sulfoisophthalic acid,
-Potassium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoterephthalic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, and the like.

前記ジオール成分としては、たとえばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、2,2,4−
トリメチル−1,3−オペンタンジオール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール、ビスフェノールAのエチレンオキ
シド付加物、水素化ビスフェノールAのエチレンオキシ
ド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げら
れる。また、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのトリ
および/またはテトラオールを併用することもできる。
Examples of the diol component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol,
6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2,4-
Examples include trimethyl-1,3-opentanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, an ethylene oxide adduct of bisphenol A, an ethylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. In addition, tri and / or tetraol such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol can be used in combination.

ポリウレタン樹脂を得るために使用される前記イソシ
アネート成分としては、たとえば4,4−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネー
ト、2,6−トリレンジイソシアネート、p−フェニレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、m−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
3,3′−ジメトキシ−4,4′−ビフェニレンジイソシアネ
ート、4,4′−ジイソシアネート−ジフェニルエーテ
ル、1,3−ナフタレンジイソシアネート、p−キシリレ
ンジイソシアネート、m−キシリレンジイソシアネー
ト、1,3−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、1,4
−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、4,4′−ジ
イソシアネートジシクロヘキサン、4,4′−ジイソシア
ネートジシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシア
ネートなどが挙げられる。
Examples of the isocyanate component used for obtaining the polyurethane resin include 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and m-phenylene. Diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate,
3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylene diisocyanate, 4,4'-diisocyanate-diphenyl ether, 1,3-naphthalene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, 1,3-diisocyanate methylcyclohexane , 1,4
-Diisocyanatomethylcyclohexane, 4,4'-diisocyanatodicyclohexane, 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane, isophorone diisocyanate and the like.

この発明における前記結合剤は乳化重合、溶液重合、
懸濁重合、塊状重合等の重合法により重合される。いず
れの方法においても、必要に応じて分子量調節剤、重合
開始剤、モノマーの分割添加あるいは連続添加などの公
知の技術を応用することができる。
The binder in the present invention is emulsion polymerization, solution polymerization,
It is polymerized by a polymerization method such as suspension polymerization or bulk polymerization. In any of the methods, a known technique such as divisional addition or continuous addition of a molecular weight regulator, a polymerization initiator, and a monomer can be applied as necessary.

前記樹脂Bの分子量は、通常2,000〜70,000、好まし
くは4,000〜50,000である。この分子量が70000を超える
と、磁性塗料の粘度が許容範囲を超えて大きくなり、こ
の発明の目的が達成できなくなることがある。一方、分
子量が2000未満であると、磁性塗料を前記非磁性支持体
上に塗布してから硬化剤を用いて硬化される段階で、未
反応部分が生じ、低分子量成分が残存することになって
塗膜の物性を劣化させることがある。
The molecular weight of the resin B is usually 2,000 to 70,000, preferably 4,000 to 50,000. If the molecular weight exceeds 70,000, the viscosity of the magnetic coating material becomes too high to exceed the allowable range, and the object of the present invention may not be achieved. On the other hand, if the molecular weight is less than 2,000, an unreacted portion occurs at the stage where the magnetic paint is applied on the non-magnetic support and then cured using a curing agent, and a low molecular weight component remains. As a result, the physical properties of the coating film may be degraded.

また、前記樹脂Bは、1分子中に1〜6個の陰性官能
基を有し、かつ陰性官能基1個当たりの分子量が200〜7
0,000の範囲内にあることが望ましい。陰性官能基の数
が1分子当たり6個を超えると、親水性が強すぎて、溶
剤への溶解性、結合剤中の他の樹脂との相溶性および磁
性層の耐湿性の低下を招くことがあり、さらに得られた
処理フィルムの剛性が低下し長時間走行後のエッジダメ
ージも大きくなる。一方、陰性官能基がないと、分散性
の向上が充分に図れないことがある。
The resin B has 1 to 6 negative functional groups in one molecule, and has a molecular weight of 200 to 7 per negative functional group.
It is desirable to be within the range of 0,000. If the number of the negative functional groups exceeds 6 per molecule, the hydrophilicity is too strong, causing a decrease in solubility in a solvent, compatibility with other resins in a binder, and moisture resistance of a magnetic layer. In addition, the rigidity of the obtained treated film is reduced, and the edge damage after long running is increased. On the other hand, if there is no negative functional group, the dispersibility may not be sufficiently improved.

前記樹脂Aと樹脂Bとを含有する結合剤の配合割合
は、前記強磁性粉末100重量部に対して、通常、5〜40
重量部、好ましくは10〜30重量部である。
The mixing ratio of the binder containing the resin A and the resin B is usually 5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
Parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight.

この配合割合を前記の範囲内にすることにより、磁性
層における前記強磁性粉末の分散状態を良好なものにし
つつ、分散速度の向上を図ることができる。
By setting the compounding ratio within the above range, the dispersion state of the ferromagnetic powder in the magnetic layer can be improved, and the dispersion speed can be improved.

この発明においては、接合剤中に前記樹脂Bとともに
ポリイソシアネータ系硬化剤を添加することにより、磁
性層の耐久性の向上を図ることができる。
In the present invention, the durability of the magnetic layer can be improved by adding a polyisocyanate-based curing agent together with the resin B to the bonding agent.

前記ポリイソシアネート系硬化剤としては、たとえば
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサンジイソシアネート等の2官能イソシ
アネート、コロネートL(商品名;日本ポリウレタン工
業(株)製)、デスモジュールL(商品名;バイエル社
製)等の3官能イソシアネート、または両末端にイソシ
アネート基を含有するウレタンプレポリマーなどの従来
から硬化剤として使用されているものや、また硬化剤と
して使用可能であるポリイソシアネートであるものをい
ずれも使用することができる。
Examples of the polyisocyanate-based curing agent include bifunctional isocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and hexane diisocyanate, Coronate L (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), Desmodur L (trade name, manufactured by Bayer AG) ) Or a polyisocyanate that can be used as a curing agent, such as a trifunctional isocyanate or a urethane prepolymer containing an isocyanate group at both terminals. can do.

前記硬化剤の使用量は、通常、全結合剤量の5〜80重
量部である。
The amount of the curing agent used is usually 5 to 80 parts by weight of the total binder amount.

磁性層における前記強磁性粉末と前記結合剤との配合
割合は、前記強磁性金属粉末100重量部に対して、通
常、結合剤1〜200重量部、好ましくは1〜50重量部で
ある。
The mixing ratio of the ferromagnetic powder and the binder in the magnetic layer is usually 1 to 200 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder.

結合剤の配合量が多すぎると、結果的に強磁性粉末の
配合量が低くなり磁気記録媒体の記録密度が低下するこ
とがあり、少なすぎると、磁性層の強度が低下して磁気
記録媒体の走行耐久性が減退することがある。
If the amount of the binder is too large, the amount of the ferromagnetic powder may be reduced as a result and the recording density of the magnetic recording medium may decrease. Running durability may decrease.

この発明の磁気記録媒体においては、磁性層中に、さ
らに、潤滑剤、研磨剤および帯電防止剤等を含有してい
ても良い。
In the magnetic recording medium of the present invention, the magnetic layer may further contain a lubricant, an abrasive, an antistatic agent and the like.

前記潤滑剤としては、たとえばカーボンブラック、グ
ラファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫
化モリブデン、および二硫化タングステン等の固体潤滑
剤、シリコンオイル、変性シリコン化合物、炭素原子数
12〜16の一塩基性脂肪酸と、この脂肪酸の炭素原子数と
合計して炭素原子数が21〜23個になる一価のアルコール
とからなる脂肪酸エステル(いわゆるロウ)および炭素
数12〜22の脂肪酸などが挙げられる。
Examples of the lubricant include solid lubricants such as carbon black, graphite, carbon black graft polymer, molybdenum disulfide, and tungsten disulfide, silicon oil, modified silicon compounds, and carbon atoms.
A fatty acid ester (a so-called wax) composed of a monobasic fatty acid of 12 to 16 and a monohydric alcohol having a carbon number of 21 to 23 in total with the number of carbon atoms of the fatty acid; Fatty acids and the like.

これらの中でも、好ましいのはカーボンブラック、変
性シリコン化合物、脂肪酸および脂肪酸エステルであ
る。
Among them, preferred are carbon black, modified silicon compounds, fatty acids and fatty acid esters.

これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を組
み合せて使用しても良い。
These may be used alone or in combination of two or more.

前記潤滑剤の使用量は前記強磁性粉末100重量部に対
して、通常、0.05〜10重量部である。前記研磨剤として
は、たとえば酸化アルミニウム、酸化チタン(TiO、TiO
2)、酸化ケイ素(SiO、SiO2)、窒化ケイ素、酸化クロ
ムおよび炭化ホウ素の無機粉末並びにベンゾグアナミン
樹脂粉末、メラミン樹脂粉末およびフタロシアニン化合
物粉末等の有機粉末が挙げられる。
The amount of the lubricant to be used is generally 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. Examples of the abrasive include aluminum oxide, titanium oxide (TiO, TiO
2 ), inorganic powders of silicon oxide (SiO, SiO 2 ), silicon nitride, chromium oxide and boron carbide, and organic powders such as benzoguanamine resin powder, melamine resin powder and phthalocyanine compound powder.

前記研磨剤の平均粒子径は、通常、0.1〜1.0μmの範
囲内にある。
The average particle size of the abrasive is usually in the range of 0.1 to 1.0 μm.

また、前記研磨剤の配合量は、前記強磁性粉末100重
量部に対して、通常、0.5〜20重量部の範囲内にある。
Further, the amount of the abrasive is usually in the range of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.

前記帯電防止剤としては、たとえばカーボンブラッ
ク、グラファイト、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、
酸化錫−酸化チタン−酸化アンチモン系化合物、カーボ
ンブラックグラフトポリマー等の導電性粉末;サポニン
などの天然界面活性剤;アルキレンオキサイド系、グリ
セリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤;高
級アルキルアミン類、第4級ピリジン、その他の複素環
類、ホスホニウムおよびスルホニウム類等のカチオン界
面活性剤:カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤:アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコ
ールの硫酸および燐酸エステル類等の両性界面活性剤な
どが挙げられる。
Examples of the antistatic agent include carbon black, graphite, tin oxide-antimony oxide compounds,
Conductive powders such as tin oxide-titanium oxide-antimony oxide compounds and carbon black graft polymers; natural surfactants such as saponins; nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin and glycidol; higher alkylamines; Cationic surfactants such as quaternary pyridine, other heterocycles, phosphonium and sulfoniums: Anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfate group, and phosphate group: amino acids And amphoteric surfactants such as aminosulfonic acid, sulfuric acid and phosphoric acid ester of amino alcohol.

これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を組
み合せて使用しても良い。
These may be used alone or in combination of two or more.

前記帯電防止剤の配合量は、前記強磁性粉末100重量
部に対して、通常、0.5〜20重量部である。
The compounding amount of the antistatic agent is usually 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.

なお、前記潤滑剤、帯電防止剤等は、単独の作用のみ
を有するものではなく、例えば、一の化合物が潤滑剤お
よび帯電防止剤として、作用する場合がある。
The lubricant, the antistatic agent and the like do not have only a single action. For example, one compound may function as a lubricant and an antistatic agent.

したがって、この発明における上述の分類は、主な作
用を示したものであり、分類された化合物の作用が、分
類に示す作用に限定されるものではない。
Therefore, the above-mentioned classification in the present invention shows the main action, and the action of the classified compound is not limited to the action shown in the classification.

次に、この発明の磁気記録媒体を製造する方法につい
て説明する。
Next, a method for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention will be described.

(製造方法) この発明の磁気記録媒体は、前記強磁性粉末、結合剤
などの磁性層形成成分を溶媒に混練分散して磁性塗料を
調製した後、得えられた磁性塗料を前記非磁性支持体上
に塗布および乾燥することにより製造することができ
る。
(Manufacturing method) The magnetic recording medium of the present invention is characterized in that the magnetic layer forming components such as the ferromagnetic powder and the binder are kneaded and dispersed in a solvent to prepare a magnetic coating material. It can be produced by coating and drying on the body.

磁性層形成成分の混練・分散に使用する溶媒として
は、たとえばアセトン、メチルエチルケトン(MEK)、
メチルイソブチルケトン(MIBK)およびシクロヘキサノ
ン等のケトン系:メタノール、エタノール、プロパノー
ルおよびブタノール等のアルコール系;酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸プロピルおよ
びエチレングリコールモノアセテート等のエスエル系;
ジエチレングリコールジメチルエーテル、2−エトキシ
エタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル系;ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族
炭化水素;メチレンクロライド、エチレンクロライド、
四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリンお
よびジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などを使
用することができる。
Examples of the solvent used for kneading and dispersing the components for forming the magnetic layer include acetone, methyl ethyl ketone (MEK),
Ketones such as methyl isobutyl ketone (MIBK) and cyclohexanone: alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; S-types such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, propyl acetate and ethylene glycol monoacetate;
Ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, 2-ethoxyethanol, tetrahydrofuran and dioxane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; methylene chloride, ethylene chloride,
Halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene can be used.

磁性塗料成分の混練にあっては、前記強磁性粉末およ
びその他の磁性塗料成分を、同時にまたは個々に順次混
練機に投入する。たとえば、まず分散剤を含む溶液中に
前記磁性粉を加え、所定時間混練した後、残りの各成分
を加えて、さらに混練を続けて磁性塗料とする。
In kneading the magnetic paint components, the ferromagnetic powder and other magnetic paint components are simultaneously or individually charged into a kneader. For example, first, the magnetic powder is added to a solution containing a dispersant, kneaded for a predetermined time, then the remaining components are added, and further kneading is continued to obtain a magnetic paint.

混練分散にあっては、各種の混練機を使用することが
できる。この混練機としては、たとえば二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、サイド
グラインダー、Sqegvagiアトライター、高速インペラー
分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパ
ーニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分
散機などが挙げられる。
For kneading and dispersion, various kneading machines can be used. Examples of the kneading machine include a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a pebble mill, a side grinder, a Sqegvagi attritor, a high-speed impeller disperser, a high-speed stone mill, a high-speed impact mill, a disper kneader, a high-speed mixer, a homogenizer, and an ultrasonic wave. Dispersing machines and the like are mentioned.

なお、前記強磁性粉末の混練分散には、分散剤を使用
することができる。
A dispersant can be used for kneading and dispersing the ferromagnetic powder.

前記分散剤としては、たとえばレシチン、りん酸エス
テル、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸ア
ミド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スル
ホコハク酸、スルホクハク酸エステル、公知の界面活性
剤等およびこれらの塩、陰性有機基(例えば−COOH、−
PO3H)重合体分散剤の塩などが挙げられる。
Examples of the dispersant include lecithin, phosphate, amine compound, alkyl sulfate, fatty acid amide, higher alcohol, polyethylene oxide, sulfosuccinic acid, sulfosuccinate, known surfactants and the like, salts thereof, and negative organic groups ( For example, -COOH,-
PO 3 H) salts of polymer dispersants and the like.

これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を組
み合せて使用しても良い。
These may be used alone or in combination of two or more.

前記分散剤の添加量は、前記強磁性粉末100重量部に
対して、通常、1〜20重量部である。
The amount of the dispersant added is usually 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.

このようにして調製した磁性層形成成分の塗布液は、
公知の方法により、非磁性支持体上に塗布される。
The coating solution of the magnetic layer forming component thus prepared is
It is coated on a non-magnetic support by a known method.

この発明において利用することのできる塗布方法とし
ては、たとえばグラビアロールコーティング、ナイフコ
ーティング、ワイヤーバーコーティング、ドクターブレ
ードコーティング、リバースロールコーティング、ディ
ップコーティング、エアーナイフコーティング、カレン
ダーコーティング、スキーズコーティング、キスコーテ
ィングおよびファンティンコーティングなどが挙げられ
る。
Coating methods that can be used in the present invention include, for example, gravure roll coating, knife coating, wire bar coating, doctor blade coating, reverse roll coating, dip coating, air knife coating, calendar coating, skies coating, kiss coating and And phantin coating.

このようにして、塗布された前記磁性層の厚みは、通
常、乾燥厚で1〜10μmである。
The thickness of the magnetic layer applied in this manner is usually 1 to 10 μm in dry thickness.

磁性層は、通常支持体上に1層形成されるが、高密度
化のために2層以上形成させることもある。
The magnetic layer is usually formed as a single layer on the support, but may be formed as two or more layers for higher density.

また、支持体の保護、帯電防止および走行性の向上の
ために前記支持体の裏面にバックコーティングを行なっ
てもよい。
Further, the back surface of the support may be back-coated to protect the support, prevent static charge, and improve running properties.

こうして、磁性層形成成分を塗布した後、未乾燥の状
態で、必要により磁場配向処理を行ない、さらに、通常
はスーパーカレンダーロールなどを用いて表面平滑化処
理を行なう。
After the components for forming the magnetic layer are applied in this manner, if necessary, a magnetic field orientation treatment is performed in an undried state, and a surface smoothing treatment is usually performed using a super calender roll or the like.

次いで、所望の形状に裁断することにより、磁気記録
媒体を得ることができる。
Next, by cutting into a desired shape, a magnetic recording medium can be obtained.

この発明の磁気記録媒体は、たとえば長尺状に裁断す
ることにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁
気テープとして、あるいは円盤状に裁断することによ
り、フロッピーディスク等として使用することができ
る。さらに、通常の磁気記録媒体と同様に、カード状、
円筒状などの形態でも使用することができる。
The magnetic recording medium of the present invention can be used as a magnetic tape such as a video tape or an audio tape by cutting into a long shape, or as a floppy disk or the like by cutting into a disk shape. In addition, like a normal magnetic recording medium,
A form such as a cylindrical shape can also be used.

[実施例] 次に、この発明の実施例および比較例を示し、この発
明についてさらに具体的に説明する。なお、以下に記載
する実施例および比較例において、「部」は「重量部」
を表わすものとする。
[Examples] Next, examples of the present invention and comparative examples will be shown, and the present invention will be described more specifically. In Examples and Comparative Examples described below, “parts” means “parts by weight”.
Shall be expressed.

(実施例1) 以下に示す組成の磁性層組成物をボールミルを用い
て、48時間混合分散することにより分散液とした後、こ
の分散液にポリイソシアネート化合物[商品名「コロネ
ートL」;日本ポリウレタン(株)製]5部を添加して
混合し、磁性塗料を調製した。
(Example 1) A magnetic layer composition having the composition shown below was mixed and dispersed using a ball mill for 48 hours to obtain a dispersion, and then a polyisocyanate compound [trade name "Coronate L"; 5 parts) were added and mixed to prepare a magnetic paint.

Co含有酸化鉄系強磁性粉末 100部 [ケイ素含有量0.25%重量%、平均長軸長0.27μ
m、軸比10] α−Al2O3[0.2μm] 5部 カーボンブラック [平均粒子径40μm] 0.3部 スルホン酸カリウム基含有ポリ塩化ビニル系樹脂9部 ポリウレタン樹脂(陰性官能基あり) 6部 [東洋紡績(株)製;UR−8700] ミリスチン酸 1部 ステアリン酸 1部 ステアリン酸ブチル 0.5部 シクロヘキサン 100部 メチルエチルケトン 100部 また、下記の組成の混合物を、前記磁性塗料と同様の
方法で調製し、この混合物にメチルエチルケトンとトル
エンを溶媒として加え、サンドグラインダーで分散させ
て、粘度を10cpsとし、使用前にポリイソシアナート5
部を添加した。
Co-containing iron oxide-based ferromagnetic powder 100 parts [Silicon content 0.25% by weight, average major axis length 0.27μ
m, axis ratio 10] α-Al 2 O 3 [0.2 μm] 5 parts Carbon black [Average particle diameter 40 μm] 0.3 parts Potassium sulfonate group-containing polyvinyl chloride resin 9 parts Polyurethane resin (with negative functional group) 6 parts [Toyobo Co., Ltd .; UR-8700] Myristic acid 1 part Stearic acid 1 part Butyl stearate 0.5 part Cyclohexane 100 parts Methyl ethyl ketone 100 parts Also, a mixture having the following composition was prepared in the same manner as the above magnetic paint. To this mixture, methyl ethyl ketone and toluene were added as solvents, and the mixture was dispersed with a sand grinder to a viscosity of 10 cps.
Parts were added.

ポリウレタン樹脂 50部 カーボンブラック [平均粒子径;20μm、吸油量;115ml/100g] 100部 ニトロセルロース 40部 先ず、得られた磁性塗料を、乾燥厚が3μmになるよ
うに厚み10μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
上に塗布した。
Polyurethane resin 50 parts Carbon black [Average particle diameter; 20 µm, oil absorption; 115 ml / 100 g] 100 parts Nitrocellulose 40 parts First, the obtained magnetic paint is applied on a 10 µm thick polyethylene terephthalate film so that the dry thickness becomes 3 µm. Was applied.

次いで、このフィルムの裏面にバックコート層を、乾
燥厚が1.0μmになるように塗布した。
Next, a back coat layer was applied to the back surface of the film so that the dry thickness became 1.0 μm.

この後、加熱下に溶剤を除去した後、スーパーカレン
ダーにかけて表面平滑化処理を行い、12.65mm幅に裁断
して12.65mmビデオ用テープを作製した。
Then, after removing the solvent under heating, the surface was smoothed with a super calender and cut to a width of 12.65 mm to produce a 12.65 mm video tape.

この12.65mmビデオ用テープにつき、諸特性を測定し
た。
Various characteristics of this 12.65 mm video tape were measured.

結果を第2表に示す。 The results are shown in Table 2.

なお、それぞれの特性は次にようにして測定した。 In addition, each characteristic was measured as follows.

磁性層表面粗さ(Ra);三次元粗さ測定器SE−3FK
(小坂研究所製)でカットオフ0.25、針圧30mgで試料面
(またはバックコート層表面)を2.5mm測定して求め
た。
Magnetic layer surface roughness (Ra); 3D roughness measuring instrument SE-3FK
The sample surface (or the surface of the back coat layer) was measured at a cutoff of 0.25 and a stylus pressure of 30 mg with a 2.5 mm cutoff (manufactured by Kosaka Laboratories).

電磁変換特性; RF出力;100%ホワイト信号における再生時の出力を、
実施例1のテープを基準テープにして比較して求めた。
Electromagnetic conversion characteristics; RF output; output during playback with 100% white signal
The tape of Example 1 was used as a reference tape and determined by comparison.

ルミーS/N;ノイズメーター(シバソク社製)を使用し、
実施例1のテープを基準として、実施例1のテープとの
比較において、100%ホワイト信号における試料のS/Nの
差を求めた。
Lumi S / N; Use a noise meter (manufactured by Shibasoku)
With the tape of Example 1 as a reference, the difference in S / N of the sample at 100% white signal was determined in comparison with the tape of Example 1.

ヤング率;テンシロンHTM−100を使用。クロスヘッド速
度が100mm/分、試料長が400mmの条件での、1%伸びに
おける荷重を計測する(単位;kg/mm2) 走行テスト;日本ビクター社製HR−S7000を用いて、
作成したビデオテープを100時間走行せしめ、エッジ折
れの有無を観察することにより評価した。
Young's modulus: Tensilon HTM-100 is used. The crosshead speed is 100 mm / min, and the sample length is 400 mm. The load at 1% elongation is measured (unit: kg / mm 2 ). Running test; using HR-S7000 manufactured by JVC,
The produced video tape was run for 100 hours and evaluated by observing the presence or absence of edge breakage.

(実施例2、3および比較例1〜4) 前記実施例1において、実施例1で調製した磁性塗料
における強磁性粉末のケイ素含有量および軸比および/
または樹脂Bの1分子当りの極性基数および重量平均分
子量に代えて、第1表に示した強磁性粉末および/また
は樹脂Bを用いて磁性塗料を調製したほかは、前記実施
例1と同様にしてビデオテープを作製し、得られたビデ
オテープについて諸特性を測定した。
(Examples 2, 3 and Comparative Examples 1 to 4) In Example 1, the silicon content and the axial ratio of the ferromagnetic powder in the magnetic paint prepared in Example 1 and / or
Alternatively, a magnetic paint was prepared using the ferromagnetic powder and / or resin B shown in Table 1 in place of the number of polar groups and the weight average molecular weight per molecule of resin B, in the same manner as in Example 1 above. Then, a video tape was produced, and various characteristics of the obtained video tape were measured.

なお、実施例3についてのみ、前記ポリエチレンテレ
フテレートフィルム上の磁性層を重層とした。
In addition, only in Example 3, the magnetic layer on the polyethylene terephthalate film was a multilayer.

この重層の磁性層は、上層は前記実施例1と同じ組成
の磁性塗料を使用し、下層には実施例1の磁性塗料の
中、Co含有酸化鉄のケイ素含有量を0.1重量%に、平均
長軸長を0.30μmに、またカーボンブラック[20mμ]
を10部にした以外は同じ組成のものを使用した。
In the magnetic layer of this multilayer, the upper layer uses a magnetic paint having the same composition as that of the above-mentioned Example 1, and the lower layer contains the magnetic paint of Example 1 with an average silicon content of 0.1% by weight of Co-containing iron oxide. The major axis length is reduced to 0.30μm, and carbon black [20mμ]
The same composition was used except that 10 parts was used.

それぞれの磁性塗料の配合組成を第1表に示す。ま
た、得られた結果を第2表に示す。
Table 1 shows the composition of each magnetic paint. Table 2 shows the obtained results.

(評価) 第1表から明らかなように、この発明の磁気記録媒体
は、出来上った記録媒体の磁性層の表面粗さ、電磁変換
特性において優れ、ヤング率および走行テストでは劣っ
ていないことが認められた。
(Evaluation) As is clear from Table 1, the magnetic recording medium of the present invention is excellent in surface roughness and electromagnetic conversion characteristics of the magnetic layer of the completed recording medium, and not inferior in Young's modulus and running test. Was observed.

また、バック層を付与した実施例3の場合には、常温
および40℃、80%、100時間後のヤング率が大きくなる
ことが認められた。
In addition, in the case of Example 3 in which the back layer was provided, it was recognized that the Young's modulus at room temperature and at 40 ° C., 80%, and 100 hours after was increased.

[発明の効果] この発明によると、 (1) 特定のケイ素含有量を有するとともに特定の平
均長軸長および/または特定の軸比の強磁性粉末と、特
定の極性基を有する樹脂を含有する結合剤とを用いてな
るので、強磁性粉末の分散性に優れ、 (2) 走行耐久性に優れてエッジダメージがなく、 (3) 得られた磁性層の表面粗さが小さく、 (4) しかも、良好な電磁変換特性を有するので 高密度記録に好適に利用することができる、 等の利点を有する磁気記録媒体を提供することができ
る。
According to the present invention, (1) a ferromagnetic powder having a specific silicon content and a specific average major axis length and / or a specific axial ratio, and a resin having a specific polar group are contained. (2) Excellent running durability and no edge damage, (3) Small surface roughness of the obtained magnetic layer, (4) In addition, it is possible to provide a magnetic recording medium having such advantages that it has good electromagnetic conversion characteristics and can be suitably used for high-density recording.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−213626(JP,A) 特開 昭63−13121(JP,A) 特開 平1−89019(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G11B 5/702 G11B 5/842 C09D 5/23 C09D 127/06 C09D 175/04 Continuation of the front page (56) References JP-A-59-213626 (JP, A) JP-A-63-13121 (JP, A) JP-A-1-89019 (JP, A) (58) Fields investigated (Int .Cl. 6 , DB name) G11B 5/702 G11B 5/842 C09D 5/23 C09D 127/06 C09D 175/04

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】0.1〜0.35重量%の割合でケイ素を含有す
ると共に、0.35μm以下の平均長軸長と7〜11の軸比と
を有する強磁性粉末と、−SO3M(Mは水素原子またはア
ルカリ金属を表わす。)を有するポリ塩化ビニル系樹脂
および陰性官能基を1〜6個/分子の割合で含有するポ
リウレタン樹脂を含有する結合剤とを有する磁性層を、
非磁性支持体上に少なくとも一層設けてなることを特徴
とする磁気記録媒体。
1. A ferromagnetic powder containing 0.1 to 0.35% by weight of silicon, having an average major axis length of 0.35 μm or less and an axial ratio of 7 to 11, and -SO 3 M (M is hydrogen). A magnetic layer comprising a polyvinyl chloride resin having an atomic or alkali metal) and a binder containing a polyurethane resin containing 1 to 6 negative functional groups per molecule.
A magnetic recording medium comprising at least one layer provided on a nonmagnetic support.
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