JP2978169B1 - 中性子吸収材料 - Google Patents
中性子吸収材料Info
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Abstract
炉制御棒の炉内寿命の短縮を招きにくい、熱衝撃性を改
善した中性子吸収材料を提供する。 【解決手段】窒化ホウ素(BN)で表面被覆された炭化
ケイ素(SiC)繊維を10〜30体積%含有した炭化
ホウ素(B4 C)からなる炭化ホウ素/炭化ケイ素繊維
複合焼結体で中性子吸収材料を構成する。BN被覆層は
SiC繊維と炭化ホウ素との界面で化学的安定相とな
り、焼結温度域でも両者間の焼結を防止するため、高温
下での熱応力に対してもSiC繊維が強化材としての機
能を発現でき、複合焼結体の割れを効果的に低減でき
る。
Description
での安全性を改良した原子炉制御棒用の中性子吸収材料
に関するものである。
Bは極めて大きな中性子吸収断面積を有する。ホウ素化
合物の中で、炭化ホウ素(B4 C)は、単位体積当たり
のホウ素含有量が高く、高温まで安定で、工業的製法が
確立されており、10Bは熱中性子領域で大きな中性子吸
収断面積を有し、かつ高速中性子領域までかなりの吸収
能を有することから、10B濃度を天然の19.8%から
90%程度まで濃縮した炭化ホウ素材料が、原子炉の制
御棒用中性子吸収材料として広く使用されている。
となる炭化ホウ素の円柱形状の焼結体ぺレットを、ステ
ンレス鋼製被覆管内に積み重ねて充填した構造を一般に
有している。ここで、炭化ホウ素の焼結体は、一般にホ
ットプレス法により製造されるが、高硬度である一方、
靭性が低く、耐熱衝撃性が低い等の欠点を有している。
あり、中性子の吸収に伴い、ヘリウム(He)が炭化ホ
ウ素の結晶中に保持されてくるため、炭化ホウ素焼結体
にスエリング(膨れ)が発生するという本質的な問題を
有している。スエリングにより体積膨張を生じた炭化ホ
ウ素焼結体ペレットは、ペレットと被覆管とのギャップ
を閉塞させ、被覆管と機械的に相互作用するため、制御
棒本来の炉内使用寿命を短縮させることになる。
大きな発熱を伴うため、発生する熱応力によって炭化ホ
ウ素焼結体ペレットが細かく割れてしまう。このため、
ペレットの破片が被覆管内で移動再配置(リロケーショ
ン)し、ぺレットと被覆管のギャップを狭め、または閉
塞させてしまう。また、小さな破片はぺレットと被覆管
のギャップに入り込む場合もあり、これらの結果、ペレ
ットと被覆管との機械的相互作用が発生しやすくなる。
このように、中性子照射中の炭化ホウ素焼結体ペレット
の割れは被覆管に悪影響を与え、制御棒本来の設計寿命
を更に短縮してしまうという問題点をも抱えている。
に対し、以下のような改良技術が提案されている。すな
わち、B/C原子比及び一次粒子の大きさを特定した炭
化ホウ素原料を用い、焼結過程における結晶粒成長を制
御することによって従来の炭化ホウ素焼結体に比べてス
エリング性を抑える方法(特公平4−78159号公
報)、窒化ホウ素材を被覆管内に緩衝部として設けるこ
とによって炭化ホウ素焼結体ペレットと被覆管との機械
的相互作用を低減する方法(特開昭59−150369
号公報)、被覆管内に炭化ホウ素の焼結現象を妨げるガ
ラス粉末または窒化ホウ素粉末を充填することによって
炭化ホウ素焼結体ペレットの破損を抑える方法(特開昭
59−57195号公報)、炭化ホウ素に30体積%以
下の窒化ホウ素を添加することにより、炭化ホウ素焼結
体の熱衝撃性を向上させて炭化ホウ素焼結体ペレットの
割れを抑える方法(Proc. 11th Inst. Symp. Boron, Bo
ridesand Related Compounds, Tsukuba, 1993 JJAP Ser
ies 10 (1994), pp.216-219)などが提案されている。
来技術においては以下に示す問題があり、必ずしも満足
しうるものではない。結晶粒成長を制御する方法は、熱
応力の発生によって炭化ホウ素焼結体が崩れるという課
題が依然として存在し、窒化ホウ素材からなる緩衝部を
設ける方法は制御棒の構造が複雑になる。また、ガラス
粉末や窒化ホウ素粉末を用いる方法は中性子吸収材料で
ある炭化ホウ素焼結体の被覆管内における充填密度が低
くなってしまい、中性子吸収能が低下してしまう。
ものであり、その目的は、特に熱応力による中性子吸収
材料の割れによる原子炉制御棒の炉内寿命の短縮を招き
にくい中性子吸収材料を提供することにある。具体的に
は、材料の熱衝撃性を改善し、中性子吸収時に発生する
熱応力による中性子吸収材料の破壊とそれに伴う被覆管
の損傷が生じ難く、中性子の照射安定性に優れた中性子
吸収材料を提供することにある。
性子吸収材料の熱応力による割れに伴う被覆管との機械
的相互作用を低減させ、安全性を向上させた材料を提供
すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
窒化ホウ素(BN)で表面被覆された炭化ケイ素(Si
C)繊維を10〜30体積%含有した炭化ホウ素(B4
C)からなる炭化ホウ素/炭化ケイ素繊維複合焼結体で
構成されてなることを特徴とするものである。なおこの
複合焼結体中には、炭化ホウ素、SiCおよびBNの各
成分以外に不可避不純物も当然に含有されることにな
る。
0.3〜2μm、繊維の平均径が5〜20μm、長さが
0.5〜2mmであることが好ましい。
SiC繊維を炭化ホウ素と複合化させて焼結体とするこ
とにより、炭化ケイ素単一材の焼結体では200℃を越
える温度域で発生していた熱応力による割れを、より高
温域まで発生させないようにすることが可能となる。
iCは、それ自身強化材としての機能を有するが、その
ままで炭化ホウ素と複合させる場合には、焼結体を作製
する段階で両者間で焼結が進んでしまうために、強化材
として十分な機能を発現できない状況になってしまう。
本発明者らはこの現象を踏まえ、鋭意検討した結果、S
iC繊維と炭化ホウ素との界面に、両者と反応せず、焼
結温度域でも化学的に安定相として存在し得る層を導入
することにより、SiC繊維の強化材としての機能を十
分に発現でき、炭化ホウ素焼結体の割れ防止効果が得ら
れるであろうとの予想のもとに、各種の被覆材により表
面被覆したSiC繊維を炭化ホウ素と複合化させる試験
を行った。その結果、SiC繊維をBNで表面被覆した
場合に、SiC繊維と炭化ホウ素との界面でBN層が焼
結温度域でも化学的安定相として存在し、高温下での熱
応力に対してもSiC繊維が強化材としての機能を発現
して複合焼結体の割れを効果的に低減できることを見い
だした。
るBN層は好ましくは0.3〜2μmの厚みとする。こ
れ以上厚くなるとSiC繊維からBN層が剥離しやすく
なり、またこれ以下に薄くすると炭化ホウ素との複合化
時にSiC繊維と炭化ホウ素との界面で安定相としての
機能を十分に発現しなくなり、両者問での焼結が進行す
る場合があるので好ましくない。SiC繊維表面にBN
被覆層を形成する手段としては、化学蒸着法を用いるこ
とができる。化学蒸着法としては、例えばBCl3 +N
H3 のガスを1torr以下の減圧容器に導入し、19
00〜2000℃付近に加熱して、SiC繊維表面に蒸
着させることにより、BN被覆層を形成できる。
素との複合時に、炭化ホウ素と均一に分散できず、緻密
な焼結体体を作製することが困難となるので、適切な長
さに裁断して使用する。その長さは0.5〜2mmが好
ましい。また、繊維の平均径としては5〜20μmが適
当である。
ウ素中に均一に分散させて、複合焼結体を作製する際の
両者の配合比率は、BNで表面被覆されたSiC繊維を
全体の10〜30体積%の範囲で配合する。10体積%
未満では熱応力等による焼結体破損を防止することが困
難となり、また30体積%よりも多くすると緻密質な焼
結体の作製が困難となると共に、焼結体中の炭化ホウ素
比率が低下することで中性子吸収効果を低減させること
になる。
は、炭化ホウ素中にBN被覆されたSiC繊維を所定の
配合比率で均一分散させた後、これをホットプレス法に
より緻密質焼結体とする。代表的なホットプレス法とし
ては、温度1700〜2200℃、圧力20〜40MP
aの条件下で行うことができる。
本発明を説明する。 [実施例1〜5、比較例1〜4]炭化ホウ素粉末(マイ
クロトラック法で測定した平均粒子径3μm、B/Cモ
ル比4、10B濃縮度19.8%(天然))に対し、化学
蒸着法でBNを表面被覆したSiC繊維(商品名“BN
コートハイニカロン”、(株)日本カーボン製、BN被
覆層厚さ1μm、繊維長1mm、平均繊維径14μm)
を、表1に記載の配合比で配合し、水を添加して湿式で
均一混合した。次いでこの混合物を真空中で乾燥し、乳
鉢で解砕した後、ホットプレス法により直径50mm×
長さ20mmの複合焼結体を作製した。ホットプレス条
件は1900℃×1hr、圧力34MPaで処理した。
mmサイズの試験片を切り出し、所定温度に保持した大
気圧炉内に入れ、試験片が所定の温度(以下“熱衝撃温
度”という)に達するまで10分間保持した後、試験片
を取り出し約15℃の水中に落下させて急冷し、熱衝撃
を加えた。
し、4点曲げ試験を行って曲げ強度を測定した。4点曲
げ強度測定はJIS R 1601に準拠して行った。
測定装置は“オートグラフAG−2000D”((株)
島津製作所製)を使用し、測定条件は荷重点問距離=1
0mm、支点間距離=30mm、へッド押し込み速度=
0.1mm/minとした。
繊維と炭化ホウ素の配合比を示したものであり、得られ
た焼結体試験片について各熱衝撃温度下での曲げ強度測
定結果を表2に示す。実施例1〜5は、BN被覆SiC
繊維を10〜30体積%の範囲で含有する炭化ホウ素の
複合焼結体についての結果である。比較例1と2は、B
N被覆SiC繊維をそれぞれ5体積%及び35体積%
(いずれも本発明の範囲外の配合比率)含有する炭化ホ
ウ素の複合焼結体についての結果である。比較例3はB
N被覆のないSiC繊維を用いた焼結体についての結果
であり、比較例4はSiC繊維を含まない炭化ホウ素の
みの焼結体についての結果である。
BN被覆なしのSiC繊維/炭化ホウ素複合焼結体で
は、熱衝撃により強度低下するまでの温度は概ね200
℃であるのに対し、BN被覆SiC繊維を10〜30体
積%含有する複合焼結体(実施例1〜5)ではいずれも
300℃を上回るまで強度低下が起こらず、優れた耐熱
衝撃性を示すことが確認された。また、BN被覆SiC
繊維を5体積%含有する複合焼結体(比較例1)では、
比較例4の炭化ホウ素のみの焼結体と同様に、強度低下
温度が20O ℃であり、耐熱衝撃性の改善効果が見られ
ない。更に、BN被覆SiC繊維を35体積%含有する
複合焼結体(比較例2)では、室温強度が低くなりすぎ
て焼結体ペレットとした場合の信頼性に問題がある。
複合焼結体(実施例1)と、BN被覆のないSiC繊維
を含有する炭化ホウ素複合焼結体(比較例3)とについ
て、熱衝撃温度300℃処理後の破断面の微構造電子顕
微鏡写頁をそれぞれ図1及び図2に示す。BN被覆のな
いSiC繊維を用いた比較例3の破断面(図2)では炭
化ホウ素とSiC繊維の界面が強固に結合し、破壊が脆
性的に生じており、SiC繊維による強化機構が窺えな
いのに対し、BN被覆したSiC繊維を用いた実施例1
の破断面(図1)では、炭化ホウ素の破断面上にSiC
繊維材の引き抜き跡が存在し、炭化ホウ素複合焼結体の
脆性的破壊機構が弱められている。このように、BN被
覆SiC繊維を含有する炭化ホウ素複合焼結体では、炭
化ホウ素マトリクスとSiC繊維界面の結合が弱くなる
ことにより、破壊の際にSiC繊維の引き抜き効果によ
る複合体の強化機構が働き、耐熱衝撃性の向上がもたら
されたことが窺える。
によれば、BN被覆されたSiC繊維を炭化ホウ素と複
合化させて焼結体とすることにより、耐熱衝撃性を改善
させることができ、中性子吸収時の発熱に伴う熱応力に
も十分耐えうる中性子吸収材料を提供することが可能と
なる。
焼結体(実施例1)を熱衝撃温度300℃で処理した後
の破断面の微構造電子顕微鏡写真。
素複合焼結体(比較例3)を熱衝撃温度300℃で処理
した後の破断面の微構造電子顕微鏡写真。
Claims (2)
- 【請求項1】 窒化ホウ素(BN)で表面被覆された炭
化ケイ素(SiC)繊維を10〜30体積%含有した炭
化ホウ素(B4 C)からなる炭化ホウ素/炭化ケイ素繊
維複合焼結体で構成されてなることを特徴とする中性子
吸収材料。 - 【請求項2】 前記炭化ケイ素繊維表面の窒化ホウ素被
覆層の厚みが0.3〜2μm、炭化ケイ素繊維の平均径
が5〜20μm、長さが0.5〜2mmであることを特
徴とする請求項1記載の中性子吸収材料。
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1998
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