JP2972981B2 - イソシアネート水分散体および硬化性組成物 - Google Patents
イソシアネート水分散体および硬化性組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
- C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
- C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は有機ポリイソシアネート
の水分散体およびそれを含有する硬化性組成物に関し、
詳しくは遊離イソシアネート基を長期間にわたって安定
に含有するイソシアネート水分散体および各種基材の被
覆剤あるいは接着剤に有用で、安定な硬化性組成物に関
するものである。
の水分散体およびそれを含有する硬化性組成物に関し、
詳しくは遊離イソシアネート基を長期間にわたって安定
に含有するイソシアネート水分散体および各種基材の被
覆剤あるいは接着剤に有用で、安定な硬化性組成物に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】接着剤、塗料、繊維処理剤等は低公害、
省資源、作業環境等の面から従来の溶剤系から水系に移
行しつつあるが、その中で耐水性等の物性の向上が可能
となる架橋剤の水分散物について研究されている。該水
分散物のうちで、架橋剤としてイソシアネート化合物を
用いたものとしては、例えば疎水性有機溶媒に溶解し
たイソシアネート化合物をポバール水溶液と混合して得
られるイソシアネート水分散物(特開昭50−6913
7号、特開昭55−56200号各公報等)、イソシ
アネート化合物を一部ポリエチレングリコールあるいは
高級アルコールのエチレンオキサイド付加体と反応させ
て得られる乳化性イソシアネート混合物(特開昭51−
42751号、特開昭63−317515号各公報
等)、イオン性基含有ウレタン化合物とポリイソシア
ネートとからなる水分散性固体状イソシアネート混合物
(特開昭57−49611号公報等)、有機ポリイソ
シアネートと該ポリイソシネート捕捉性ポリマーからな
る第一の有機相が分散安定剤を用いて非溶媒に分散され
ている第二の有機相からなるO/O’/W型イソシアネ
ート水分散物(特開昭62ー13425)が提案されて
いる。
省資源、作業環境等の面から従来の溶剤系から水系に移
行しつつあるが、その中で耐水性等の物性の向上が可能
となる架橋剤の水分散物について研究されている。該水
分散物のうちで、架橋剤としてイソシアネート化合物を
用いたものとしては、例えば疎水性有機溶媒に溶解し
たイソシアネート化合物をポバール水溶液と混合して得
られるイソシアネート水分散物(特開昭50−6913
7号、特開昭55−56200号各公報等)、イソシ
アネート化合物を一部ポリエチレングリコールあるいは
高級アルコールのエチレンオキサイド付加体と反応させ
て得られる乳化性イソシアネート混合物(特開昭51−
42751号、特開昭63−317515号各公報
等)、イオン性基含有ウレタン化合物とポリイソシア
ネートとからなる水分散性固体状イソシアネート混合物
(特開昭57−49611号公報等)、有機ポリイソ
シアネートと該ポリイソシネート捕捉性ポリマーからな
る第一の有機相が分散安定剤を用いて非溶媒に分散され
ている第二の有機相からなるO/O’/W型イソシアネ
ート水分散物(特開昭62ー13425)が提案されて
いる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
〜のものは常温架橋性はあるが、可使時間が数時間〜
数日であり、しかも使用の度にその都度水に分散させ、
配合する必要があるので、ハンドリングが煩雑である。
のものは、非溶媒としてヘキサンあるいはシクロヘキ
サンなどを用いるので、作業環境等の面で問題がある。
〜のものは常温架橋性はあるが、可使時間が数時間〜
数日であり、しかも使用の度にその都度水に分散させ、
配合する必要があるので、ハンドリングが煩雑である。
のものは、非溶媒としてヘキサンあるいはシクロヘキ
サンなどを用いるので、作業環境等の面で問題がある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者は、公害や作業
環境の面から問題が少なく、しかもブロックされた有機
ポリイソシアネート用いることなく、高濃度に水に分散
した、長期にわたり安定なイソシアネート水分散体を見
出すべく検討した結果、本発明に到達した。すなわち本
発明は、乳化剤の存在下で単一の有機相が分散されてな
る分散体であって、該有機相が下記関係式を満足する有
機ポリイソシアネートと疎水性重合体からなるO/W型
イソシアネート水分散体および該分散体を含有する硬化
性組成物に関する。 0≦(疎水性重合体の溶解度パラメーター値)−(有機
ポリイソシアネートのイソシアネート残基の溶解度パラ
メーター値)≦1.5 なお、本発明における単一の有機相とは、有機ポリイソ
シアネートと疎水性重合体が全く相溶化している状態か
らモルフォロジー的に有機ポリイソシアネートが疎水性
重合体中に微分散している状態にいたる油相(有機相)
がみかけ上一つであることを示すものである。
環境の面から問題が少なく、しかもブロックされた有機
ポリイソシアネート用いることなく、高濃度に水に分散
した、長期にわたり安定なイソシアネート水分散体を見
出すべく検討した結果、本発明に到達した。すなわち本
発明は、乳化剤の存在下で単一の有機相が分散されてな
る分散体であって、該有機相が下記関係式を満足する有
機ポリイソシアネートと疎水性重合体からなるO/W型
イソシアネート水分散体および該分散体を含有する硬化
性組成物に関する。 0≦(疎水性重合体の溶解度パラメーター値)−(有機
ポリイソシアネートのイソシアネート残基の溶解度パラ
メーター値)≦1.5 なお、本発明における単一の有機相とは、有機ポリイソ
シアネートと疎水性重合体が全く相溶化している状態か
らモルフォロジー的に有機ポリイソシアネートが疎水性
重合体中に微分散している状態にいたる油相(有機相)
がみかけ上一つであることを示すものである。
【0005】本発明におけるイソシアネート残基とは、
有機ポリイソシアネートのイソシアネート基を除く残基
を指す。イソシアネート基を変性したビューレット基、
アロファネート基、ヌレート基、ウレトジオン基、ウレ
トイミン基、カーバジイミド基、ウレア基、ウレタン基
等はイソシアネート基の範疇に属し、有機ポリイソシア
ネート分子中にこれらの基を有する場合、これらの基と
イソシアネート基を除く残基がイソシアネート残基とな
る。前記溶解度パラメーター値の関係式を満足する限
り、有機ポリイソシアネート分子中にアルキル基、ハロ
ゲノ基、エステル基あるいはアミド基などを有していて
もよい。本発明における有機ポリイソシアネ−トとして
は、例えばイソシアネートモノマー〔(芳香族ポリイ
ソシアネート:トリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネートなど)、(芳香族脂肪族ポリイ
ソシアネート:P−キシリレンジイソシアネート、α、
α、α'、α'−テトラメチルキシリレンジイソシアネー
トなど)、(脂環式ポリイソシアネート:イソホロンジ
イソシネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
トなど)、(脂肪族ポリイソシアネート:ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート
など)〕;これらイソシアネートモノマーの変性体
(イソシアヌレート体、ビュウーレット体、ウレトジオ
ン体、トリメチロールプロパン付加体など);イソシ
アネートプレポリマー(疎水性ポリオールと過剰量の前
記イソシアネートモノマーとの反応物);イソプロペ
ニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネートのラジ
カル重合体およびこれらの2種以上の混合物があげられ
る。これらのうち好ましいものは脂環式ポリイソシアネ
ート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族脂肪族ポリイ
ソシアネートおよびこれらイソシアネートの変性体であ
る。特に好ましいものは脂環式ポリイソシアネートのイ
ソシアヌレート変性体である。
有機ポリイソシアネートのイソシアネート基を除く残基
を指す。イソシアネート基を変性したビューレット基、
アロファネート基、ヌレート基、ウレトジオン基、ウレ
トイミン基、カーバジイミド基、ウレア基、ウレタン基
等はイソシアネート基の範疇に属し、有機ポリイソシア
ネート分子中にこれらの基を有する場合、これらの基と
イソシアネート基を除く残基がイソシアネート残基とな
る。前記溶解度パラメーター値の関係式を満足する限
り、有機ポリイソシアネート分子中にアルキル基、ハロ
ゲノ基、エステル基あるいはアミド基などを有していて
もよい。本発明における有機ポリイソシアネ−トとして
は、例えばイソシアネートモノマー〔(芳香族ポリイ
ソシアネート:トリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネートなど)、(芳香族脂肪族ポリイ
ソシアネート:P−キシリレンジイソシアネート、α、
α、α'、α'−テトラメチルキシリレンジイソシアネー
トなど)、(脂環式ポリイソシアネート:イソホロンジ
イソシネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
トなど)、(脂肪族ポリイソシアネート:ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート
など)〕;これらイソシアネートモノマーの変性体
(イソシアヌレート体、ビュウーレット体、ウレトジオ
ン体、トリメチロールプロパン付加体など);イソシ
アネートプレポリマー(疎水性ポリオールと過剰量の前
記イソシアネートモノマーとの反応物);イソプロペ
ニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネートのラジ
カル重合体およびこれらの2種以上の混合物があげられ
る。これらのうち好ましいものは脂環式ポリイソシアネ
ート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族脂肪族ポリイ
ソシアネートおよびこれらイソシアネートの変性体であ
る。特に好ましいものは脂環式ポリイソシアネートのイ
ソシアヌレート変性体である。
【0006】本発明における疎水性重合体は、分子量に
ついては特に限定されず、液状であっても固体状であっ
てもよく、0≦(疎水性重合体の溶解度パラメーター
値)−(有機ポリイソシアネートのイソシアネート残基
の溶解度パラメーター値)≦1.5、好ましくは0.5
≦(疎水性重合体の溶解度パラメーター値)−(有機ポ
リイソシアネートのイソシアネート残基の溶解度パラメ
ーター値)≦1.0を満足するものであればいずれも使
用できる。溶解度パラメーター値(以後、SP値と称
す)の差が0未満では分散体粒子内に水が浸透し易く、
安定性が低下する。SP値の差が1.5を超えると前記
ポリイソシアネートとの相溶性が低下するため、イソシ
アネート水分散体の安定性が悪くなる。疎水性重合体は
前記有機ポリイソシアネートに相溶性を有し、該ポリイ
ソシアネートと反応する官能基を有しない重合体である
ことが好ましい。また、前記重合体は無定型あるいは比
較的分子量の低いものが好ましい。なお、SP値はFe
dors法[Polym.Eng.Sci.14(2)
152,(1974)]によって算出できる。
ついては特に限定されず、液状であっても固体状であっ
てもよく、0≦(疎水性重合体の溶解度パラメーター
値)−(有機ポリイソシアネートのイソシアネート残基
の溶解度パラメーター値)≦1.5、好ましくは0.5
≦(疎水性重合体の溶解度パラメーター値)−(有機ポ
リイソシアネートのイソシアネート残基の溶解度パラメ
ーター値)≦1.0を満足するものであればいずれも使
用できる。溶解度パラメーター値(以後、SP値と称
す)の差が0未満では分散体粒子内に水が浸透し易く、
安定性が低下する。SP値の差が1.5を超えると前記
ポリイソシアネートとの相溶性が低下するため、イソシ
アネート水分散体の安定性が悪くなる。疎水性重合体は
前記有機ポリイソシアネートに相溶性を有し、該ポリイ
ソシアネートと反応する官能基を有しない重合体である
ことが好ましい。また、前記重合体は無定型あるいは比
較的分子量の低いものが好ましい。なお、SP値はFe
dors法[Polym.Eng.Sci.14(2)
152,(1974)]によって算出できる。
【0007】疎水性重合体を構成する単量体としては、
オレフィン(エチレン、プロピレン、ブタジエン、イ
ソプレン、ブテンなど);(メタ)アクリルモノマー
(メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリ
レート、プロピル(メタ)アクリレート、アルキル基の
炭素数が4〜20のアルキル(メタ)アクリレートな
ど);芳香族ビニルモノマー(スチレン、α−メチル
スチレンなど)およびこれらの混合物が挙げられる。こ
れらのうち好ましいものは炭素数4以上のオレフィン、
アルキル基の炭素数が4〜20のアルキル(メタ)アク
リレートおよび芳香族ビニルモノマーである。
オレフィン(エチレン、プロピレン、ブタジエン、イ
ソプレン、ブテンなど);(メタ)アクリルモノマー
(メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリ
レート、プロピル(メタ)アクリレート、アルキル基の
炭素数が4〜20のアルキル(メタ)アクリレートな
ど);芳香族ビニルモノマー(スチレン、α−メチル
スチレンなど)およびこれらの混合物が挙げられる。こ
れらのうち好ましいものは炭素数4以上のオレフィン、
アルキル基の炭素数が4〜20のアルキル(メタ)アク
リレートおよび芳香族ビニルモノマーである。
【0008】本発明において、疎水性重合体が固体ある
いは高粘度であるため、有機ポリイソシアネートと混合
することが困難である場合、その混合を容易にするため
に前記重合体を溶解する疎水性低分子化合物を用いても
よい。このような化合物としては脂肪族炭化水素(n
−ヘプタン、ミネラルスピリットなど);脂環式炭化
水素(シクロヘキサン、デカリンなど);芳香族炭化
水素(キシレン、ジエチルベンゼンなど);塩素化炭
化水素(テトラクロルエチレン、クロルベンゼンな
ど);フタル酸エステル類(ジオクチルフタレート、
ジイソデシルフタレートなど);脂肪族二塩基酸エス
テル類(アジピン酸ジアルキルエステル、セバチン酸ジ
アルキルエステルなど);高級脂肪酸エステル類(ヒ
マシ油など);およびこれらの混合物が挙げられる。こ
れら疎水性低分子化合物のうち好ましいものは、お
よびこれらの混合物である。
いは高粘度であるため、有機ポリイソシアネートと混合
することが困難である場合、その混合を容易にするため
に前記重合体を溶解する疎水性低分子化合物を用いても
よい。このような化合物としては脂肪族炭化水素(n
−ヘプタン、ミネラルスピリットなど);脂環式炭化
水素(シクロヘキサン、デカリンなど);芳香族炭化
水素(キシレン、ジエチルベンゼンなど);塩素化炭
化水素(テトラクロルエチレン、クロルベンゼンな
ど);フタル酸エステル類(ジオクチルフタレート、
ジイソデシルフタレートなど);脂肪族二塩基酸エス
テル類(アジピン酸ジアルキルエステル、セバチン酸ジ
アルキルエステルなど);高級脂肪酸エステル類(ヒ
マシ油など);およびこれらの混合物が挙げられる。こ
れら疎水性低分子化合物のうち好ましいものは、お
よびこれらの混合物である。
【0009】本発明における乳化剤は通常のものが使用
でき、アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性のい
ずれのものであってもよい。アニオン性乳化剤として
は、たとえばカルボン酸塩型(石鹸)、硫酸エステル塩
型(高級アルコール硫酸エステル、高級アルキルエーテ
ル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、
硫酸化オレフィン等)、スルホン酸塩型(アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
パラフィンスルホン酸塩等)、燐酸エステル塩(高級ア
ルコールリン酸塩等)が挙げられる。これらの塩を形成
するカチオンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ
土類金属イオンおよびアンモニウムイオンが挙げられ
る。カチオン性乳化剤としてはたとえばアミン塩型(高
級アルキルアミン塩、高級アルキルアミンエチレンオキ
サイド付加物、低級アルキルアミン塩等)、第4級アン
モニウム塩型(高級アルキルトリメチルアンモニウム
塩、高級アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、
等)が挙げられる。これらの塩を形成するアニオンとし
ては、カルボキシレートイオンおよびハライドイオンが
挙げられる。両性乳化剤としては、たとえばアミノ酸
型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸塩型等
のベタインが挙げられる。非イオン型乳化剤としてはた
とえばポリエチレングリコール型(高級アルコールエチ
レンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオ
キサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、高
級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、プロピレ
ングリコールエチレンオキサイド付加物等)、多価アル
コール型(グリセロールの脂肪酸エステル、ソルビトー
ルの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル等)が挙
げられる。これらの乳化剤のうち、好ましいものはアニ
オン性および非イオン性のものである。
でき、アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性のい
ずれのものであってもよい。アニオン性乳化剤として
は、たとえばカルボン酸塩型(石鹸)、硫酸エステル塩
型(高級アルコール硫酸エステル、高級アルキルエーテ
ル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、
硫酸化オレフィン等)、スルホン酸塩型(アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
パラフィンスルホン酸塩等)、燐酸エステル塩(高級ア
ルコールリン酸塩等)が挙げられる。これらの塩を形成
するカチオンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ
土類金属イオンおよびアンモニウムイオンが挙げられ
る。カチオン性乳化剤としてはたとえばアミン塩型(高
級アルキルアミン塩、高級アルキルアミンエチレンオキ
サイド付加物、低級アルキルアミン塩等)、第4級アン
モニウム塩型(高級アルキルトリメチルアンモニウム
塩、高級アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、
等)が挙げられる。これらの塩を形成するアニオンとし
ては、カルボキシレートイオンおよびハライドイオンが
挙げられる。両性乳化剤としては、たとえばアミノ酸
型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸塩型等
のベタインが挙げられる。非イオン型乳化剤としてはた
とえばポリエチレングリコール型(高級アルコールエチ
レンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオ
キサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、高
級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、プロピレ
ングリコールエチレンオキサイド付加物等)、多価アル
コール型(グリセロールの脂肪酸エステル、ソルビトー
ルの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル等)が挙
げられる。これらの乳化剤のうち、好ましいものはアニ
オン性および非イオン性のものである。
【0010】本発明の水分散体において、疎水性重合体
の含有量は有機ポリイソシアネートに対して通常10重
量%以上、好ましくは20〜40重量%である。該重合
体の含有量が10重量%未満では有機ポリイソシアネー
トを水から保護するのに不十分であり、その結果該水分
散体の安定性が低下する。乳化剤の含有量は有機ポリイ
ソシアネートに対して通常1〜30重量%、好ましくは
5〜20重量%である。乳化剤の含有量が1重量%未満
では乳化が困難であり、30重量%を超えると本発明の
水分散体を用いた硬化物の耐水性が低下する。
の含有量は有機ポリイソシアネートに対して通常10重
量%以上、好ましくは20〜40重量%である。該重合
体の含有量が10重量%未満では有機ポリイソシアネー
トを水から保護するのに不十分であり、その結果該水分
散体の安定性が低下する。乳化剤の含有量は有機ポリイ
ソシアネートに対して通常1〜30重量%、好ましくは
5〜20重量%である。乳化剤の含有量が1重量%未満
では乳化が困難であり、30重量%を超えると本発明の
水分散体を用いた硬化物の耐水性が低下する。
【0011】本発明の水分散体を製造する方法は、特に
限定されないが、例えば有機ポリイソシアネート、疎
水性重合体および乳化剤を、必要により該重合体の溶剤
(疎水性低分子化合物)を用いて予め混合し、その混合
物中に水を加えてイソシアネート水分散体を製造する方
法、有機ポリイソシアネートおよび疎水性重合体を、
必要により該重合体の溶剤を用いて予め混合し、その混
合物中に乳化剤の水溶液または分散液を加えて、イソシ
アネート水分散体を製造する方法、有機ポリイソシア
ネートおよび疎水性重合体を、必要により該重合体の溶
剤を用いて予め混合し、その混合物を乳化剤の水溶液ま
たは分散液に加えて、イソシアネート水分散体を製造す
る方法、有機ポリイソシアネート、疎水性重合体、乳
化剤および水を、必要により該重合体の溶剤とともに同
時にまたは逐次的に混合して、イソシアネート水分散体
を製造する方法が挙げられる。これらの方法のうち、水
とイソシアネートとの直接接触が避けられるので、〜
の方法が好ましい。本発明の水分散体の製造は、通
常、常温で5000〜20000rpmの攪拌スピード
で行われる。
限定されないが、例えば有機ポリイソシアネート、疎
水性重合体および乳化剤を、必要により該重合体の溶剤
(疎水性低分子化合物)を用いて予め混合し、その混合
物中に水を加えてイソシアネート水分散体を製造する方
法、有機ポリイソシアネートおよび疎水性重合体を、
必要により該重合体の溶剤を用いて予め混合し、その混
合物中に乳化剤の水溶液または分散液を加えて、イソシ
アネート水分散体を製造する方法、有機ポリイソシア
ネートおよび疎水性重合体を、必要により該重合体の溶
剤を用いて予め混合し、その混合物を乳化剤の水溶液ま
たは分散液に加えて、イソシアネート水分散体を製造す
る方法、有機ポリイソシアネート、疎水性重合体、乳
化剤および水を、必要により該重合体の溶剤とともに同
時にまたは逐次的に混合して、イソシアネート水分散体
を製造する方法が挙げられる。これらの方法のうち、水
とイソシアネートとの直接接触が避けられるので、〜
の方法が好ましい。本発明の水分散体の製造は、通
常、常温で5000〜20000rpmの攪拌スピード
で行われる。
【0012】次に、本発明の硬化性組成物について説明
する。本発明におけるイソシアネート反応性官能基を有
する樹脂は、フィルム形成性を有し、水溶液または分散
体の形で用いられることが好ましい。該官能基として
は、前記樹脂分子中に少なくとも1個、好ましくは2個
以上有していればよく、たとえばカルボキシル基、水酸
基、アミノ基、イミノ基およびエポキシ基が挙げられ
る。これらのうち、好ましいのは水酸基とカルボキシル
基である。さらに好ましいのは水酸基である。
する。本発明におけるイソシアネート反応性官能基を有
する樹脂は、フィルム形成性を有し、水溶液または分散
体の形で用いられることが好ましい。該官能基として
は、前記樹脂分子中に少なくとも1個、好ましくは2個
以上有していればよく、たとえばカルボキシル基、水酸
基、アミノ基、イミノ基およびエポキシ基が挙げられ
る。これらのうち、好ましいのは水酸基とカルボキシル
基である。さらに好ましいのは水酸基である。
【0013】カルボキシル基含有樹脂としては、たとえ
ばカルボキシル基含有ポリアミド樹脂;カルボキシ
ル基含有(メタ)アクリル樹脂;カルボキシル基含有
ポリエステル樹脂;カルボキシル基含有ポリウレタン
樹脂;カルボキシル基含有ポリオレフィン樹脂;カ
ルボキシル基含有アルキッド樹脂が挙げられる。
ばカルボキシル基含有ポリアミド樹脂;カルボキシ
ル基含有(メタ)アクリル樹脂;カルボキシル基含有
ポリエステル樹脂;カルボキシル基含有ポリウレタン
樹脂;カルボキシル基含有ポリオレフィン樹脂;カ
ルボキシル基含有アルキッド樹脂が挙げられる。
【0014】水酸基含有樹脂としては、例えば水酸基
含有(メタ)アクリル系重合体(ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレートあるいはヒドロキシプロピル(メタ)
アクリレートとアルキル(メタ)クリレートとの共重合
体など);水酸基含有変性ビニル系重合体(酢酸ビニ
ル重合体の部分けん化物、エチレン−酢酸ビニル共重合
体の部分けん化物およびプロピレン重合体のヒドロキシ
エチルアクリレートグラフト体など);水酸基含有ポ
リエステル樹脂(植物油脂、二塩基酸およびグリコール
の縮重合体、芳香族二塩基酸、脂肪族二塩基酸およびグ
リコールの縮重合体など);水酸基含有エポキシ系重
合体(ビスフェノール−エピクロルヒドリン縮重合体な
ど);水酸基含有ポリウレタン樹脂(ジイソシアネー
トと過剰量のポリオールとの反応物、イソシアネート基
末端ウレタンプレポリマーのアルカノールアミンブロッ
ク化物など);セルロース系重合体(澱粉、カルボキ
シメチルセルロースなど);水酸基含有アルキッド樹
脂が挙げられる。
含有(メタ)アクリル系重合体(ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレートあるいはヒドロキシプロピル(メタ)
アクリレートとアルキル(メタ)クリレートとの共重合
体など);水酸基含有変性ビニル系重合体(酢酸ビニ
ル重合体の部分けん化物、エチレン−酢酸ビニル共重合
体の部分けん化物およびプロピレン重合体のヒドロキシ
エチルアクリレートグラフト体など);水酸基含有ポ
リエステル樹脂(植物油脂、二塩基酸およびグリコール
の縮重合体、芳香族二塩基酸、脂肪族二塩基酸およびグ
リコールの縮重合体など);水酸基含有エポキシ系重
合体(ビスフェノール−エピクロルヒドリン縮重合体な
ど);水酸基含有ポリウレタン樹脂(ジイソシアネー
トと過剰量のポリオールとの反応物、イソシアネート基
末端ウレタンプレポリマーのアルカノールアミンブロッ
ク化物など);セルロース系重合体(澱粉、カルボキ
シメチルセルロースなど);水酸基含有アルキッド樹
脂が挙げられる。
【0015】アミノ基含有樹脂としては、たとえばア
ミノ基含有ポリアミド樹脂;アミノ基含有エポキシ樹
脂;アミノ化ポリエーテル;アミノ基含有ポリウレ
タン樹脂が挙げられる。
ミノ基含有ポリアミド樹脂;アミノ基含有エポキシ樹
脂;アミノ化ポリエーテル;アミノ基含有ポリウレ
タン樹脂が挙げられる。
【0016】本発明の硬化性組成物において、イソシア
ネート水分散体とイソシアネート反応性官能基を有する
樹脂との割合は官能基数の比で、通常2:1〜1:2で
あり、好ましくは1:1である。
ネート水分散体とイソシアネート反応性官能基を有する
樹脂との割合は官能基数の比で、通常2:1〜1:2で
あり、好ましくは1:1である。
【0017】本発明の硬化性組成物は、イソシアネート
水分散体とイソシアネート反応性官能基を有する樹脂の
水溶液または分散体を公知の方法、たとえばペイントコ
ンデイショナー、ボールミル、ニーダー、サンドグライ
ンダーあるいはフラットストンミルを用いて混合すれば
得られる。
水分散体とイソシアネート反応性官能基を有する樹脂の
水溶液または分散体を公知の方法、たとえばペイントコ
ンデイショナー、ボールミル、ニーダー、サンドグライ
ンダーあるいはフラットストンミルを用いて混合すれば
得られる。
【0018】本発明の硬化性組成物は、常温または加温
して水を揮散した後、有機ポリイソシアネートとイソシ
アネート反応性官能基含有樹脂が接触して硬化反応が進
行し、その結果強靱な硬化物を与える。この硬化反応
は、触媒の配合または水を揮散した後の加熱によって促
進される。このような触媒としては、ポリウレタン工業
において公知の第三級アミンあるいは有機金属化合物が
挙げられる。また、前記加熱する場合の温度としては、
通常60〜80℃である。
して水を揮散した後、有機ポリイソシアネートとイソシ
アネート反応性官能基含有樹脂が接触して硬化反応が進
行し、その結果強靱な硬化物を与える。この硬化反応
は、触媒の配合または水を揮散した後の加熱によって促
進される。このような触媒としては、ポリウレタン工業
において公知の第三級アミンあるいは有機金属化合物が
挙げられる。また、前記加熱する場合の温度としては、
通常60〜80℃である。
【0019】本発明の硬化性組成物には、必要により被
覆用、接着用あるいは繊維処理用として通常配合される
添加剤を含有することもできる。該添加剤の具体例とし
ては、塗料として用いる場合は顔料、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、耐熱性向上剤、レベリング剤、造膜補助剤、
たれ防止剤、艶消し剤、硬化促進剤などが、接着剤とし
て用いる場合は接着性付与剤、増粘剤などが、繊維処理
剤として用いる場合は柔軟剤、帯電防止剤、防燃剤など
が挙げられる。本発明の硬化性組成物をコーテイング剤
として使用する場合、その塗布方法としては刷毛塗り、
ロール塗り、スプレー塗り、流し塗りまたは浸漬法等の
方法が挙げられる。
覆用、接着用あるいは繊維処理用として通常配合される
添加剤を含有することもできる。該添加剤の具体例とし
ては、塗料として用いる場合は顔料、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、耐熱性向上剤、レベリング剤、造膜補助剤、
たれ防止剤、艶消し剤、硬化促進剤などが、接着剤とし
て用いる場合は接着性付与剤、増粘剤などが、繊維処理
剤として用いる場合は柔軟剤、帯電防止剤、防燃剤など
が挙げられる。本発明の硬化性組成物をコーテイング剤
として使用する場合、その塗布方法としては刷毛塗り、
ロール塗り、スプレー塗り、流し塗りまたは浸漬法等の
方法が挙げられる。
【0020】
IPDI−N:イソホロンジイソシアネートのイソシア
ヌレート変性体(NCO含有量:17重量%、NCO残
基のSP値:8.7) TMXDI :α,α,α’,α’−テトラメチルキシ
リレンジイソシアネート(NCO残基のSP値:9.
3) HDI−N :ヘキサメチレンジイソシアネートのイソ
シアヌレート変性体(NCO含有量:22.5重量%、
NCO残基のSP値:8.5) TDI :トリレンジイソシアネート(NCO残基
のSP値:11.4) MDI :ジフェニルメタンジイソシアネート(N
CO残基のSP値:11. 7) IPDI :イソホロンジイソシアネート HDI :ヘキサメチレンジイソシアネート H12MDI :ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト 〔疎水性重合体〕 PS :ポリスチレン(SP値:10.6) SB :スチレン/ブチルメタクリレート(重量比4
/6)コポリマー(SP値:9.9) BA :ブチルメタクリレートホモポリマー(SP
値:9.4) PB :ポリブテン(日石ポリブテン HV−10
0、日本石油化学社製、SP値:8.5) 〔疎水性重合体の溶剤(疎水性低分子化合物)〕 DEB :ジエチルベンゼン(SP値:9.0) CH :シクロヘキサン(SP値:8.5) NP :ナフタレン(SP値:10.5) TL :テトラリン(SP値:9.5) XY :キシレン(SP値:8.9) 〔乳化剤〕 A :エレミノールSTAー16(ポリオキシエチ
レンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、三洋
化成工業製) B :エレミノールESー20(ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、三洋化成
工業製) C :サンデットONA(ラウリル硫酸ナトリウ
ム、三洋化成工業製)〔イソシアネート反応性官能基を
有する樹脂〕 EVA :カルボキシル基含有エチレン−酢酸ビニ
ル樹脂水分散体(住化フレックスS−430、住友化学
工業製、固形分濃度45%) EAA :カルボキシル基含有エチレン−アクリル
酸共重合体樹脂水分散体(ザイクセンA、製鉄化学工業
製、固形分濃度28%) PES :水酸基含有ポリエステル樹脂水分散体
(バイロナールMD−1200、東洋紡績製、固形分濃
度33%) EP :水酸基含有エポキシ樹脂水分散体(エポ
キシEM−0140A、三洋化成工業製、固形分濃度4
7%) PU :水酸基含有ポリウレタン樹脂水分散体
(サンプレンUXA−3005、三洋化成工業製、固形
分濃度40%) △SP:(疎水性重合体のSP値)−(有機ポリイソシ
アネートのイソシアネート残基のSP値) (貯蔵安定性試験) イソシアネート水分散体の製造直後のNCO含量(重量
%)、および30℃で保存し、1日、10日および30
日経過後のNCO含量を測定し、この測定結果からNC
O含量の保持率を算出した。 (塗膜物性試験方法) 硬 度:鉛筆硬度(三菱ユニ鉛筆を使用) 耐溶剤性:キシレンラビング 20回 ○:異常なし、 △:若干異常あり、 ×:溶解 耐水性 :80℃の温水に5時間浸漬後の塗膜の状態 ○:変化なし、 △:僅かにかすみ ×:白化 密着性 :碁盤目法(2mm角、25個でセロテープ剥
離) ○:25/25、 △:10〜20/25、 ×:0〜
5/25 実施例1 IPDI−N33部と、PS6部およびDEB6部を3
00mlのビーカーに入れ錨型攪拌装置を用いて60℃
で30分間混合し均一溶液とした。次いでこの溶液を3
0℃迄冷却し、乳化剤Aの2%水溶液55部を投入し、
回転子固定子型分散機(ウルトラデイスパーザーLK−
22型(株)YAMATO製)を使用し、30℃にて1
3500RPMで5分間攪拌し、本発明の、NCO含量
が6.2重量%のイソシアネート水分散体(固形分濃
度:40.1重量%)を得た。得られた水分散体の貯蔵
安定性の結果を表3に示す。
ヌレート変性体(NCO含有量:17重量%、NCO残
基のSP値:8.7) TMXDI :α,α,α’,α’−テトラメチルキシ
リレンジイソシアネート(NCO残基のSP値:9.
3) HDI−N :ヘキサメチレンジイソシアネートのイソ
シアヌレート変性体(NCO含有量:22.5重量%、
NCO残基のSP値:8.5) TDI :トリレンジイソシアネート(NCO残基
のSP値:11.4) MDI :ジフェニルメタンジイソシアネート(N
CO残基のSP値:11. 7) IPDI :イソホロンジイソシアネート HDI :ヘキサメチレンジイソシアネート H12MDI :ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト 〔疎水性重合体〕 PS :ポリスチレン(SP値:10.6) SB :スチレン/ブチルメタクリレート(重量比4
/6)コポリマー(SP値:9.9) BA :ブチルメタクリレートホモポリマー(SP
値:9.4) PB :ポリブテン(日石ポリブテン HV−10
0、日本石油化学社製、SP値:8.5) 〔疎水性重合体の溶剤(疎水性低分子化合物)〕 DEB :ジエチルベンゼン(SP値:9.0) CH :シクロヘキサン(SP値:8.5) NP :ナフタレン(SP値:10.5) TL :テトラリン(SP値:9.5) XY :キシレン(SP値:8.9) 〔乳化剤〕 A :エレミノールSTAー16(ポリオキシエチ
レンスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、三洋
化成工業製) B :エレミノールESー20(ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、三洋化成
工業製) C :サンデットONA(ラウリル硫酸ナトリウ
ム、三洋化成工業製)〔イソシアネート反応性官能基を
有する樹脂〕 EVA :カルボキシル基含有エチレン−酢酸ビニ
ル樹脂水分散体(住化フレックスS−430、住友化学
工業製、固形分濃度45%) EAA :カルボキシル基含有エチレン−アクリル
酸共重合体樹脂水分散体(ザイクセンA、製鉄化学工業
製、固形分濃度28%) PES :水酸基含有ポリエステル樹脂水分散体
(バイロナールMD−1200、東洋紡績製、固形分濃
度33%) EP :水酸基含有エポキシ樹脂水分散体(エポ
キシEM−0140A、三洋化成工業製、固形分濃度4
7%) PU :水酸基含有ポリウレタン樹脂水分散体
(サンプレンUXA−3005、三洋化成工業製、固形
分濃度40%) △SP:(疎水性重合体のSP値)−(有機ポリイソシ
アネートのイソシアネート残基のSP値) (貯蔵安定性試験) イソシアネート水分散体の製造直後のNCO含量(重量
%)、および30℃で保存し、1日、10日および30
日経過後のNCO含量を測定し、この測定結果からNC
O含量の保持率を算出した。 (塗膜物性試験方法) 硬 度:鉛筆硬度(三菱ユニ鉛筆を使用) 耐溶剤性:キシレンラビング 20回 ○:異常なし、 △:若干異常あり、 ×:溶解 耐水性 :80℃の温水に5時間浸漬後の塗膜の状態 ○:変化なし、 △:僅かにかすみ ×:白化 密着性 :碁盤目法(2mm角、25個でセロテープ剥
離) ○:25/25、 △:10〜20/25、 ×:0〜
5/25 実施例1 IPDI−N33部と、PS6部およびDEB6部を3
00mlのビーカーに入れ錨型攪拌装置を用いて60℃
で30分間混合し均一溶液とした。次いでこの溶液を3
0℃迄冷却し、乳化剤Aの2%水溶液55部を投入し、
回転子固定子型分散機(ウルトラデイスパーザーLK−
22型(株)YAMATO製)を使用し、30℃にて1
3500RPMで5分間攪拌し、本発明の、NCO含量
が6.2重量%のイソシアネート水分散体(固形分濃
度:40.1重量%)を得た。得られた水分散体の貯蔵
安定性の結果を表3に示す。
【0021】実施例2 IPDI−N33部とBA60%トルエン溶液20部を
300mlのビーカーに入れ、その後実施例1と同様に
してイソシアネート水分散体を得た。この水分散体を5
0℃まで加熱し減圧下でトルエンを溜去し、NCO含量
が6.2重量%のイソシアネート水分散体(固形分濃
度:46.1%)を得た。得られた水分散体の貯蔵安定
性の結果を表3に示す。
300mlのビーカーに入れ、その後実施例1と同様に
してイソシアネート水分散体を得た。この水分散体を5
0℃まで加熱し減圧下でトルエンを溜去し、NCO含量
が6.2重量%のイソシアネート水分散体(固形分濃
度:46.1%)を得た。得られた水分散体の貯蔵安定
性の結果を表3に示す。
【0022】実施例3〜16 表1に示す各成分を用いて実施例1と同様にして、本発
明のイソシアネート水分散体を得た。得られた各水分散
体についての貯蔵安定性の結果を表3に示す。
明のイソシアネート水分散体を得た。得られた各水分散
体についての貯蔵安定性の結果を表3に示す。
【0023】比較例1〜5 表2記載の各成分を用いて実施例1と同様に操作を行
い、比較の水分散体を得た。得られた水分散体の貯蔵安
定性の結果を表3に示す。
い、比較の水分散体を得た。得られた水分散体の貯蔵安
定性の結果を表3に示す。
【0024】
【表1】
【0025】
【表2】
【0026】
【表3】
【0027】実施例17〜21 窒素ガス吹き込み管、滴下ロート、温度計、冷却管およ
び攪拌機を備えた2L反応装置に、メチルエチルケトン
368部を仕込み、窒素ガス雰囲気下で80℃まで昇温
し、下記単量体混合液を3時間かけて滴下重合し、さら
に同温度で1時間熟成反応を行った。 (単量体混合液組成) アクリル酸 35部 メチルメタクリレート 115部 ブチルアクリレート 35部 2−ヒドロキシエチルアクリレート 65部 スチレン 100部 アゾイソブチロニトリル 18部 得られたアクリル樹脂溶液を60℃まで冷却し、28%
アンモニア水30部および水733部を加えて混合した
後、減圧下60℃でメチルエチルケトンを溜去し、樹脂
分の水酸基価85、固形分35%のアクリル樹脂水溶液
を得た。この水溶液の樹脂分100部に実施例1および
実施例7〜10の各ソシアネート水分散体A1〜A5を
混合し、本発明の硬化性組成物を得た。各組成物を密閉
下30℃で保存し、1日、10日および30日経過後の
NCO含量の測定を行った。その結果を表4に示す。
び攪拌機を備えた2L反応装置に、メチルエチルケトン
368部を仕込み、窒素ガス雰囲気下で80℃まで昇温
し、下記単量体混合液を3時間かけて滴下重合し、さら
に同温度で1時間熟成反応を行った。 (単量体混合液組成) アクリル酸 35部 メチルメタクリレート 115部 ブチルアクリレート 35部 2−ヒドロキシエチルアクリレート 65部 スチレン 100部 アゾイソブチロニトリル 18部 得られたアクリル樹脂溶液を60℃まで冷却し、28%
アンモニア水30部および水733部を加えて混合した
後、減圧下60℃でメチルエチルケトンを溜去し、樹脂
分の水酸基価85、固形分35%のアクリル樹脂水溶液
を得た。この水溶液の樹脂分100部に実施例1および
実施例7〜10の各ソシアネート水分散体A1〜A5を
混合し、本発明の硬化性組成物を得た。各組成物を密閉
下30℃で保存し、1日、10日および30日経過後の
NCO含量の測定を行った。その結果を表4に示す。
【0028】
【表4】
【0029】実施例22〜26 実施例1で得たイソシアネート水分散体A1と表5に示
す水性樹脂の樹脂分100重量部と混合し、本発明の硬
化性組成物を得た。B6〜B10を密閉下30℃で保存
し、1日、10日および30日経過後のNCO含量の測
定を行った。その結果を表4に示す。
す水性樹脂の樹脂分100重量部と混合し、本発明の硬
化性組成物を得た。B6〜B10を密閉下30℃で保存
し、1日、10日および30日経過後のNCO含量の測
定を行った。その結果を表4に示す。
【0030】
【表5】
【0031】参考例1〜10および比較参考例1 実施例17〜26で得た本発明の水性樹脂組成物および
比較例2のイソシアネート水分散体を前記アクリル水溶
液に配合して得た水性樹脂組成物をそれぞれ白色塗装鋼
板の上にスプレー塗装し(乾燥膜厚は20〜30μ)、
室温下5日放置または60℃で30分間加熱の条件で硬
化させ、得られた塗膜の性能をを表6に示す。
比較例2のイソシアネート水分散体を前記アクリル水溶
液に配合して得た水性樹脂組成物をそれぞれ白色塗装鋼
板の上にスプレー塗装し(乾燥膜厚は20〜30μ)、
室温下5日放置または60℃で30分間加熱の条件で硬
化させ、得られた塗膜の性能をを表6に示す。
【表6】
【0032】比較例6 エチレン酢酸ビニル共重合体エマルション(エチレン2
0モル%、固形分55%)100重量部にポリビニルア
ルコール(重合度1700、ケン化度98%)の10%
水溶液30重量部及びドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ水溶液(サンデットC−60、三洋化成工業株式会社
製)2重量部を配合し、得られた混合物にポリメチレン
ポリフェニルイソシアネート(日本ポリウレタン工業
製、ミリオネートMR−100)のキシレン溶液(ポリ
イソシアネート含有量75%)30部を加え比較の水性
樹脂組成物を作成した。この水性樹脂組成物を30℃で
保存したところ1日後には固化しNCO含量の測定は不
可能であった。
0モル%、固形分55%)100重量部にポリビニルア
ルコール(重合度1700、ケン化度98%)の10%
水溶液30重量部及びドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ水溶液(サンデットC−60、三洋化成工業株式会社
製)2重量部を配合し、得られた混合物にポリメチレン
ポリフェニルイソシアネート(日本ポリウレタン工業
製、ミリオネートMR−100)のキシレン溶液(ポリ
イソシアネート含有量75%)30部を加え比較の水性
樹脂組成物を作成した。この水性樹脂組成物を30℃で
保存したところ1日後には固化しNCO含量の測定は不
可能であった。
【0033】比較例7 ジフェニルメタンジイソシアネート100重量と分子量
900のメトキシポリエチレングリコール8重量部を8
0℃で4時間反応させて得た自己乳化型ポリイソシアネ
ート10重量部をエチレン酢酸ビニル共重合体エマルシ
ョン(固形分50%、粘度13000センチポイズ)1
00重量部に配合し比較の水性樹脂分散体を得た。この
ものを密閉下30℃で保存したところ1日後には固化し
NCO含量の測定は不可能であった。
900のメトキシポリエチレングリコール8重量部を8
0℃で4時間反応させて得た自己乳化型ポリイソシアネ
ート10重量部をエチレン酢酸ビニル共重合体エマルシ
ョン(固形分50%、粘度13000センチポイズ)1
00重量部に配合し比較の水性樹脂分散体を得た。この
ものを密閉下30℃で保存したところ1日後には固化し
NCO含量の測定は不可能であった。
【0034】
【発明の効果】本発明のイソシアネート水分散体および
硬化性組成物は下記の効果を奏する。 (1)高濃度の遊離イソシアネート基を含有していなが
ら、水分散状態での保存安定性が極めて良好である。 (2)水の蒸発によりポリイソシアネート本来の機能を
発現し、塗膜を形成して常温での硬化もしくは加熱によ
る硬化促進も可能である。 (3)水系であるので取り扱いが容易であり、安全性が
高い。 (4)硬化した皮膜は優れた耐溶剤性、可撓性、耐酸性
等の物性を示す。 (5)無機および有機の各種基材に対し密着性が良好で
ある。 上記効果を奏することから、本発明のイソシアネート水
分散体および硬化性組成物は各種コーテイング剤〔建材
(ガラス、スレート、窯業系等の無機、アルミ等の金
属、木質材料、プラスチック等)用内外装塗料、車両
(トップコート、上塗り、中塗り、下塗り電着、耐チッ
ピング、補修等)用塗料、車両部品用塗料、家電、自動
車部品等のプラスチック用塗料、耐酸性雨用塗料、防食
塗料、ハードコート剤、缶用コーテイング剤、塩ビシー
ト用コーテイング剤、紙用コーテイング剤、塗装プライマ
ー等〕、接着剤(合板用、内装材シート張り合わせ用、
ラミネート用、プラスチックフィルム用プライマー
等)、繊維処理剤(不織布用バインダー、風合い仕上げ
剤、防水処理剤等)などの広範な工業用途に適用でき
る。
硬化性組成物は下記の効果を奏する。 (1)高濃度の遊離イソシアネート基を含有していなが
ら、水分散状態での保存安定性が極めて良好である。 (2)水の蒸発によりポリイソシアネート本来の機能を
発現し、塗膜を形成して常温での硬化もしくは加熱によ
る硬化促進も可能である。 (3)水系であるので取り扱いが容易であり、安全性が
高い。 (4)硬化した皮膜は優れた耐溶剤性、可撓性、耐酸性
等の物性を示す。 (5)無機および有機の各種基材に対し密着性が良好で
ある。 上記効果を奏することから、本発明のイソシアネート水
分散体および硬化性組成物は各種コーテイング剤〔建材
(ガラス、スレート、窯業系等の無機、アルミ等の金
属、木質材料、プラスチック等)用内外装塗料、車両
(トップコート、上塗り、中塗り、下塗り電着、耐チッ
ピング、補修等)用塗料、車両部品用塗料、家電、自動
車部品等のプラスチック用塗料、耐酸性雨用塗料、防食
塗料、ハードコート剤、缶用コーテイング剤、塩ビシー
ト用コーテイング剤、紙用コーテイング剤、塗装プライマ
ー等〕、接着剤(合板用、内装材シート張り合わせ用、
ラミネート用、プラスチックフィルム用プライマー
等)、繊維処理剤(不織布用バインダー、風合い仕上げ
剤、防水処理剤等)などの広範な工業用途に適用でき
る。
フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平5−339343 (32)優先日 平5(1993)12月2日 (33)優先権主張国 日本(JP) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08G 18/00 C08G 18/08 - 18/10 C08J 3/03 - 3/075 C08L 75/04 - 75/12
Claims (2)
- 【請求項1】 乳化剤の存在下で単一の有機相が分散さ
れてなる分散体であって、該有機相が下記関係式を満足
する有機ポリイソシアネートと疎水性重合体からなるO
/W型イソシアネート水分散体。 0≦(疎水性重合体の溶解度パラメーター値)−(有機
ポリイソシアネートのイソシアネート残基の溶解度パラ
メーター値)≦1.5 - 【請求項2】 請求項1記載の水分散体とイソシアネー
ト反応性官能基を有する樹脂からなる硬化性組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6280004A JP2972981B2 (ja) | 1993-10-26 | 1994-10-18 | イソシアネート水分散体および硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29121693 | 1993-10-26 | ||
JP30715293 | 1993-11-12 | ||
JP33934293 | 1993-12-02 | ||
JP5-291216 | 1993-12-02 | ||
JP33934393 | 1993-12-02 | ||
JP5-339343 | 1993-12-02 | ||
JP5-339342 | 1993-12-02 | ||
JP5-307152 | 1993-12-02 | ||
JP6280004A JP2972981B2 (ja) | 1993-10-26 | 1994-10-18 | イソシアネート水分散体および硬化性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07206960A JPH07206960A (ja) | 1995-08-08 |
JP2972981B2 true JP2972981B2 (ja) | 1999-11-08 |
Family
ID=27530674
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP6280004A Expired - Fee Related JP2972981B2 (ja) | 1993-10-26 | 1994-10-18 | イソシアネート水分散体および硬化性組成物 |
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JP (1) | JP2972981B2 (ja) |
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1994
- 1994-10-18 JP JP6280004A patent/JP2972981B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Publication date |
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JPH07206960A (ja) | 1995-08-08 |
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