JP2970825B2 - Thermal recording sheet - Google Patents
Thermal recording sheetInfo
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- JP2970825B2 JP2970825B2 JP4009859A JP985992A JP2970825B2 JP 2970825 B2 JP2970825 B2 JP 2970825B2 JP 4009859 A JP4009859 A JP 4009859A JP 985992 A JP985992 A JP 985992A JP 2970825 B2 JP2970825 B2 JP 2970825B2
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は高密度かつ高速の記録に
適すると共に画像の耐油性に優れた感熱記録紙に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording paper suitable for high-density and high-speed recording and excellent in oil resistance of an image.
【０００２】[0002]
【従来の技術】通常無色ないし淡色の所謂塩基性無色染
料とフェノール類、有機酸などの顕色剤との加熱発色反
応を利用した感熱記録紙は、特公昭４３−４１６０号、
特公昭４５−１４０３９号、特開昭４８−２７７３６号
等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱記録
紙は、塩基性無色染料と顕色剤とをそれぞれ別々に微細
な粒子に摩砕分散した後、両者を混合し、バインダー、
充填剤、感度向上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た
塗液を紙およびフィルム等の支持体に塗工したもので、
加熱による瞬時の化学反応により発色記録を得るもので
ある。この場合無色染料の品種を選択することで各種の
色相の発色が得られる。2. Description of the Related Art A thermosensitive recording paper utilizing a heat-coloring reaction between a colorless or pale-colored so-called basic colorless dye and a developer such as phenols and organic acids is disclosed in JP-B-43-4160.
It has been published in Japanese Patent Publication No. 45-14039, Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-27736, etc., and has been widely used. In general, a thermosensitive recording paper is obtained by separately grinding and dispersing a basic colorless dye and a developer into fine particles, and then mixing the two to form a binder,
Filler, sensitivity improver, a coating liquid obtained by adding a lubricant and other auxiliaries is applied to a support such as paper and film,
A color record is obtained by an instantaneous chemical reaction caused by heating. In this case, by selecting the kind of the colorless dye, coloring of various hues can be obtained.
【０００３】これらの感熱記録紙は医療分野あるいは工
業分野の計測用記録計、コンピューターのおよび情報通
信の端末機、ファクシミリ、電子式卓上計算機のプリン
ター、券売機など広範囲の分野に応用が進められてい
る。[0003] These thermal recording papers have been applied to a wide range of fields such as measurement recorders in the medical field or the industrial field, terminals for computers and information communication, facsimile machines, printers for electronic desk calculators, and ticket vending machines. I have.
【０００４】近年、感熱記録方式が普及し、用途が多様
化するとともに、記録の高速化と画質の向上すなわち解
像度を上げるための高密度化が重要視されてきた。この
ため、記録装置のサーマルヘッドの熱エネルギーはます
ます微小化する傾向にあり、これに使用する感熱記録紙
に対しては、微小な熱量でも鮮明な発色記録を得るに充
分な発色感度を保有することが要求されている。[0004] In recent years, the thermal recording method has become widespread and its use has been diversified. At the same time, high-speed recording and higher image quality, that is, higher density for higher resolution have been regarded as important. For this reason, the thermal energy of the thermal head of the recording device tends to be further miniaturized, and the thermal recording paper used for this has sufficient color sensitivity to obtain clear color recording even with a small amount of heat. Is required.
【０００５】その方法として、一方に於て有機顕色剤の
改良が検討され、他方に於て第三成分の添加が検討され
ている。第三成分としては、ワックス類（特公昭５１−
２７５９９号）が代表的であり、この他に安息香酸−２
−ナフチル（特開昭５７−６４５９３号）、ナフトール
誘導体（特開昭５８−８７０９４号、特開昭５８−１８
７３９２号）、ナフチルエーテル誘導体（特開昭５９−
１０１３９２号、特開昭５９−１３３０９４号、特開昭
６１−１９９９８７号）等が知られている。As one of the methods, improvement of an organic developer is studied on one side, and addition of a third component is studied on the other side. As the third component, waxes (Japanese Patent Publication No. 51-
27599), and benzoic acid-2
Naphthyl (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-64593), naphthol derivatives (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-87094, Japanese Patent Application Laid-open No. 58-18)
No. 7392), naphthyl ether derivatives (JP-A-59-1984)
No. 101392, JP-A-59-133304 and JP-A-61-199987) are known.
【０００６】しかしながら、これらの第三成分の添加に
よっても必ずしも満足のできる結果が得られなかった。However, satisfactory results have not always been obtained by adding these third components.
【０００７】又、感熱記録紙は情報記録用紙としての機
能上人間の手に触れることは避けられないが、取扱い者
の手指には日常的に使用している整髮料や皮膚の汗に含
まれる油脂類などの油状物質が付着していることが多い
ので、感熱記録紙がこれらの油状物質により汚染される
機会も非常に多いといえる。ところが、一般に感熱記録
紙はこれらの油状物質に対する安定性が充分でなく、汚
染部分の発色画像濃度が低下したり消失してしまうこと
もあり、又白地部分が汚染されると変色する現象も見ら
れる。[0007] In addition, heat-sensitive recording paper is inevitably in contact with human hands because of its function as information recording paper. Since oily substances such as oils and fats are often attached, it can be said that there are very many opportunities for the thermal recording paper to be contaminated with these oily substances. However, in general, thermal recording paper does not have sufficient stability against these oily substances, and the color image density of a contaminated area may be reduced or disappeared. Can be
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塩基
性無色染料と有機顕色剤とを含有する感熱発色層に含有
させたときに動的発色濃度が充分で、しかも整髮料や油
脂類が付着しても発色像が安定な感熱記録材料を提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermosensitive coloring layer containing a basic colorless dye and an organic color developer, which has a sufficient dynamic coloring density, and furthermore, a hairdressing agent and An object of the present invention is to provide a thermosensitive recording material having a stable color image even when oils and fats adhere thereto.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上記目的は感熱発色層中
に下記式（Ｉ）で表されるフルオラン系ロイコ染料を含
有させ、且つ増感剤として、１，２−ジ（３−メチルフ
ェノキシ）エタン、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジ
ル）、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル
ｐ−トリルエーテルの少なくとも一種を含有させるとと
もに、発色部にヒマシ油を滴下して１０秒後軽く濾紙で
拭き取り室温下で２４時間放置したときの画像残存率が
８０％以上であることにより達成された。なお、本発明
において画像残存率とは、動的記録した画像濃度を未処
理の発色濃度として、その発色部にヒマシ油を滴下し、
１０秒後軽く濾紙で拭き取り、室温下で２４時間放置し
たときの濃度を処理後の発色濃度として、未処理の発色
濃度に対する処理後の発色濃度の割合を示すものである
［画像残存率（％）＝（処理後の発色濃度÷未処理の発
色濃度）×１００］。 SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a thermosensitive coloring layer containing a fluoran leuco dye represented by the following formula (I), and using 1,2-di (3-methylphenoxy) as a sensitizer. ) ethane, oxalic acid di (p- methylbenzyl), beta-benzyloxy-naphthalene, the inclusion of at least one 4-biphenyl p- tolyl ether DOO
First, castor oil is dropped on the color-developed area, and after 10 seconds, lightly filter with filter paper.
Image residual rate after wiping and standing at room temperature for 24 hours
Achieved by being at least 80% . The present invention
The image residual ratio in
Castor oil is dropped on the color-developed part as
After 10 seconds, lightly wipe with filter paper and leave at room temperature for 24 hours.
Color density after processing as the color density after processing
Indicates the ratio of the color density after processing to the density
[Image remaining rate (%) = (color density after processing / unprocessed color density)
Color density) × 100].
【化２】 Embedded image
【００１０】本発明においては、本発明の効果を損なわ
ない範囲でその他のフルオラン系ロイコ染料を併用する
ことも可能であり、以下にその具体例を示す。In the present invention, other fluoran leuco dyes can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. Specific examples are shown below.
【００１１】３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ピロリディノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン ３−ピペリディノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-
7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluoran 3 -Pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6
Methyl-7-anilinofluoran 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-diethylamino-6-chloro-7-ani Linofluoran 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran
【００１２】また、本発明に使用される有機顕色剤とし
ては、ビスフェノールＡ類、４−ヒドロキシ安息香酸エ
ステル類、４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタ
ル酸モノエステル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）ス
ルフィド類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン
類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類、
１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピ
ル］−ベンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安
息香酸エステル、ビスフェノールスルホン類が例示され
る。以下にこれらの具体例を示す。The organic developer used in the present invention includes bisphenol A, 4-hydroxybenzoic acid ester, 4-hydroxyphthalic acid diester, phthalic acid monoester, and bis- (hydroxyphenyl). Sulfides, 4-hydroxyphenylaryl sulfones, 4-hydroxyphenylaryl sulfonates,
Examples thereof include 1,3-di [2- (hydroxyphenyl) -2-propyl] -benzenes, 4-hydroxybenzoyloxybenzoic acid esters, and bisphenol sulfones. Specific examples of these are shown below.
【００１３】[0013]
【００１４】ビスフェノールＡ類 ｐ，ｐ′−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール １，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサヘプタン Bisphenol A p, p '-(1-methyl-normalhexylidene) diphenol 1,7-di (4-hydroxyphenylthio) -3,5-
Dioxaheptane
【００１５】４−ヒドロキシ安息香酸エステル類 ４−ヒドロキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル ４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル 4-hydroxybenzoic acid esters ethyl 4-hydroxybenzoate propyl 4-hydroxybenzoate isopropyl 4-hydroxybenzoate butyl 4-hydroxybenzoate isobutyl 4-hydroxybenzoate methylbenzyl 4-hydroxybenzoate
【００１６】４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル ４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル ４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル ４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル 4-hydroxyphthalic acid diesters dimethyl 4-hydroxyphthalate diisopropyl 4-hydroxyphthalate dibenzyl 4-hydroxyphthalate dihexyl 4-hydroxyphthalate
【００１７】フタル酸モノエステル類 フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフェニルエステル フタル酸モノメチルフェニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノプロピルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノエトキシベンジルエステル Monoesters of phthalic acid Monobenzyl phthalate Monocyclohexyl phthalate Monophenyl phthalate Monomethyl phenyl phthalate Monoethyl phenyl phthalate Monopropyl benzyl phthalate Monohalogen benzyl phthalate Monoethoxy phthalate Benzyl ester
【００１８】ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド
類 ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィド ビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィドBis- (hydroxyphenyl) sulfide
S bis - (4-hydroxy -3-tert-butyl-6
Methylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2-methyl-5-ethylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2-methyl-5-isopropylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,3-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-diisopropylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,3,6-trimethylphenyl) sulfide bis- (2,4,5-trihydroxyphenyl) sulfide bis- ( 4-hydroxy-2-cyclohexyl-5-methylphenyl) sulfide bis- (2,3,4-trihydroxyphenyl) sulfide bis- (4,5-dihydroxy-2-tert-butylphenyl) sulfide bis- (4- Hydroxy-2,5-diphenylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2-tert-octyl-5)
-Methylphenyl) sulfide
【００１９】４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン
類 ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン[0019] 4-hydroxyphenylaryl sulfone
S 4-hydroxy-4'-n-butyl sulfone 4-hydroxy-4'-n-propoxy diphenyl sulfone
【００２０】４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナ
ート類 ４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート ４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート ４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト ４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト[0020] 4-hydroxyphenylarylsulfona
Over preparative such 4-hydroxyphenyl benzenesulfonate 4-hydroxyphenyl -p- tolyl sulfonate 4-hydroxyphenyl-methylene sulfonate 4-hydroxyphenyl -p- chlorobenzene sulfonate 4-hydroxyphenyl -p-tert-butyl-benzenesulfonyl Nato 4-hydroxyphenyl-p-isopropoxybenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-1'-naphthalenesulfonate 4-hydroxyphenyl-2'-naphthalenesulfonate
【００２１】１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）
−２−プロピル］ベンゼン類 １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン 1,3-di [2- (hydroxyphenyl)
-2-propyl] benzenes 1,3-di [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene 1,3-di [2- (4-hydroxy-3-alkylphenyl) -2-propyl] benzene Benzene 1,3-di [2- (2,4-dihydroxyphenyl)-
2-propyl] benzene 1,3-di [2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2-propyl] benzene
【００２２】レゾルシノール類 １，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン Resorcinols 1,3-dihydroxy-6 (α, α-dimethylbenzyl) -benzene
【００２３】４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸
エステル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル[0023] 4-hydroxybenzoyloxybenzoic acid
Ester benzyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate methyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate ethyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate propyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate butyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate isopropyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate 4 Tert-butyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate hexyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate octyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate nonyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate cyclohexyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate 4-hydroxybenzoyloxybenzoate β- Phenethyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate phenyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate α- naphthyl 4-hydroxy-benzoyloxy benzoate β- naphthyl 4-hydroxy-benzoyloxy benzoate sec- butyl
【００２４】ビスフェノールスルホン類（Ｉ） ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホン ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン ビス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン ビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン Bisphenolsulfones (I) bis- (3-1-butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) sulfone bis- (3-ethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (3-propyl-4-) (Hydroxyphenyl) sulfone bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (2-isopropyl-4-hydroxyphenyl)
Sulfone bis- (2-ethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) sulfone bis (2,3-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis (2,5-dimethyl-4) -Hydroxyphenyl) sulfone bis- (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) sulfone 4-hydroxyphenyl-2'-ethyl-4'-hydroxyphenylsulfone 4-hydroxyphenyl-2'-isopropyl-4'-
Hydroxyphenylsulfone 4-hydroxyphenyl-3'-isopropyl-4'-
Hydroxyphenylsulfone 4-hydroxyphenyl-3'-secbutyl-4'-
Hydroxyphenylsulfone 3-chloro-4-hydroxyphenyl-3'-isopropyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-butylphenyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-aminophenyl -4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-isopropylphenyl-4 '
-Hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-octylphenyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-butylphenyl-3'-chloro-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t -Butylphenyl-3'-methyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-tert-butylphenyl-3'-isopropyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-tert-butylphenyl-2 '-Methyl-4'-hydroxyphenylsulfone
【００２５】ビスフェノールスルホン類（II） ２，４′−スルホニルジフェノール ３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル Bisphenol sulfones (II) 2,4'-sulfonyl diphenol 3,3'-dichloro-4,4'-sulfonyl diphenol 3,3'-dibromo-4,4'-sulfonyl diphenol 3,3 '-Diamino-4,4'-sulfonyldiphenol
【００２６】その他 ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ノボラック型フェノール樹脂 ４−ヒドロキシアセトフェノン ｐ−フェニルフェノール ベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテート ｐ−ベンジルフェノール Other p-tert-butylphenol 2,4-dihydroxybenzophenone novolak type phenol resin 4-hydroxyacetophenone p-phenylphenol benzyl-4-hydroxyphenylacetate p-benzylphenol
【００２７】これらの顕色剤は単独又は２種以上混合し
て使用できる。These developers can be used alone or in combination of two or more.
【００２８】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケイ化ポリビニルアルコ
ール、部分ケイ化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビ
ニルブチラールポリスチロールおよびそれらの共重合
体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペ
ン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示することがで
きる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、
エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、
水又は他の媒体中乳化又はペースト状に分散した状態で
使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。As the binder used in the present invention, completely silicified polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 200 to 1900, partially silicified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, butyral-modified polyvinyl alcohol Alcohol, other modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer and ethyl cellulose, cellulose derivatives such as acetyl cellulose, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate,
Examples thereof include polyacrylamide, polyacrylate, polyvinyl butyral polystyrene, and copolymers thereof, polyamide resin, silicone resin, petroleum resin, terpene resin, ketone resin, and cumarone resin. These macromolecules are water, alcohol, ketone,
In addition to dissolving in solvents such as esters and hydrocarbons,
It is used in a state of being emulsified or dispersed in a paste form in water or another medium, and may be used in combination depending on required quality.
【００２９】本発明に使用する有機顕色剤、塩基性無色
染料、増感剤、その他の各種成分の種類及び量は要求さ
れる性能および記録適性に従って決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常、塩基性無色染料の１部に対
して、有機顕色剤３〜１２部、増感剤３〜１２部、充填
剤１〜２０部を使用し、結合剤は全固形分中１０〜２５
％が適当である。The types and amounts of the organic developer, basic colorless dye, sensitizer and other various components used in the present invention are determined according to the required performance and recording suitability, and are not particularly limited. Usually, 3 to 12 parts of an organic developer, 3 to 12 parts of a sensitizer, and 1 to 20 parts of a filler are used for 1 part of the basic colorless dye, and the binder is 10 to 10 parts in the total solid content. 25
% Is appropriate.
【００３０】上記組成から成る塗液を紙、合成紙、フィ
ルム、プラスチック等任意の支持体に塗布することによ
って目的とする感熱記録シートが得られる。The desired heat-sensitive recording sheet can be obtained by applying a coating solution having the above composition to any support such as paper, synthetic paper, film, plastic and the like.
【００３１】さらに、保存性を高める目的で填料を含有
する高分子物質等のオーバーコート層を感熱発色層上に
設けることもできる。Further, an overcoat layer of a polymer substance containing a filler or the like can be provided on the thermosensitive coloring layer for the purpose of enhancing the storage stability.
【００３２】又、保存性及び感度を高める目的で有機填
料又は無機填料を含有するアンダーコート層を感熱発色
層の下に設けることもできる。Further, an undercoat layer containing an organic filler or an inorganic filler can be provided below the thermosensitive coloring layer for the purpose of enhancing the storage stability and sensitivity.
【００３３】前述の有機顕色剤、塩基性無色染料、増感
剤並びに必要に応じて添加する材料はボールミル、アト
ライター、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適
当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるま
で微粒化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材
料を加えて塗液とする。The above-mentioned organic developer, basic colorless dye, sensitizer and, if necessary, materials to be added, may have a particle size of several microns or less by a pulverizer such as a ball mill, an attritor, a sand grinder or a suitable emulsifying apparatus. It is pulverized until it becomes and a binder and various additive materials are added according to the purpose to make a coating liquid.
【００３４】この塗液には充填剤、脂肪酸金属塩などの
スティッキング防止のための離型剤、脂肪酸アマイド、
エチレンビスアマイド、モンタン系ワックス、ポリエチ
レンワックスなどの圧力発色防止のための滑剤、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ラウリルア
ルコール硫酸エステルナトリウム塩、アルギン酸塩など
の分散剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線
吸収剤、その他消泡剤、蛍光増白剤、耐水化剤等を添加
することができる。The coating solution contains a releasing agent for preventing sticking such as a filler and a fatty acid metal salt, a fatty acid amide,
Lubricant for preventing pressure coloring such as ethylene bisamide, montan wax, polyethylene wax, dispersant such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurate, sodium lauryl alcohol sulfate, sodium alginate, benzophenone And triazole-based ultraviolet absorbers, other antifoaming agents, optical brighteners, water-proofing agents and the like can be added.
【００３５】本発明で使用する充填剤としては通常の紙
加工の分野で用いられる無機有機の充填剤がすべて使用
可能で、これには例えばクレー、タルク、シリカ、炭酸
マグネシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、硫酸バリウム、カオリン、酸化チタン、
酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、尿素、
ホルマリン樹脂、ポリスチレン、フェノール樹脂等の微
粒子が挙げられる。As the filler used in the present invention, all inorganic and organic fillers used in the field of ordinary paper processing can be used, and examples thereof include clay, talc, silica, magnesium carbonate, alumina, and aluminum hydroxide. , Magnesium hydroxide, barium sulfate, kaolin, titanium oxide,
Zinc oxide, calcium carbonate, aluminum oxide, urea,
Fine particles such as formalin resin, polystyrene, and phenol resin can be used.
【００３６】[0036]
【作用】本発明の式（Ｉ）で示される特定のフルオラン
系ロイコ染料と特定の増感剤を組合せた場合、何故本発
明の効果が得られるかについては、次のように考えられ
る。すなわち、本発明の増感剤に対する顕色剤の溶融溶
解拡散速度並びに飽和溶解度は大きく、また染料の溶融
溶解拡散速度並びに飽和溶解度も大きい。このために、
加熱により有機顕色剤と増感剤、ロイコ染料が物理化学
反応を起こす場合、すみやかに発色組成物を形成し、こ
の発色組成物の整髮料や油脂類などの油状物質に対する
溶解度が極めて小さいので本発明の効果が得られるもの
と考えられる。The reason why the effects of the present invention can be obtained when a specific fluoran leuco dye represented by the formula (I) of the present invention is combined with a specific sensitizer is considered as follows. That is, the melt dissolution rate and saturation solubility of the color developer to the sensitizer of the present invention are high, and the melt dissolution rate and saturation solubility of the dye are also high. For this,
When the organic developer, sensitizer, and leuco dye undergo a physicochemical reaction upon heating, a color-forming composition is immediately formed, and the solubility of the color-forming composition in oil substances such as hair conditioning and oils and fats is extremely low. Therefore, it is considered that the effect of the present invention can be obtained.
【００３７】[0037]
【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。
尚、説明中、部は重量部を示す。 ［実施例１、２］ Ａ液（染料分散液） 染料（表１参照） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．５部 Ｂ液（顕色剤分散液） ４−ヒドロキシ−４′−ブトキシジフェニルスルホン ６．０部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３０．０部 Ｃ液（増感剤分散液） 増感剤（表１参照） ４．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部 水 ３．０部 上記の組成物の各液をアトライターで粒子径３ミクロン
まで摩砕する。次いで下記の割合で分散液を混合して塗
液とする。 Ａ液（染料分散液） ９．１部 Ｂ液（顕色剤分散液） ３６．５部 Ｃ液（増感剤分散液） １２．０部 カオリンクレー（５０％分散液） ２０．０部 上記の塗液を５０ｇ／ｍ2の基紙の片面に塗布量ほぼ
６．０ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥し、これらのシー
トをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒に
なるように処理して、感熱記録紙を得た。The present invention will be described below with reference to examples.
In addition, in description, a part shows a weight part. [Examples 1 and 2 ] Liquid A (dye dispersion liquid) Dye (see Table 1) 2.0 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 4.6 parts Water 2.5 parts Liquid B (developer dispersion liquid) 4-hydroxy -4' - butoxydiphenyl sulfone 6.0 parts Zinc stearate 0.5 part 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 30.0 parts Liquid C (sensitizer dispersion) Sensitizer (see Table 1) 4.0 parts 10% Aqueous solution of polyvinyl alcohol 5.0 parts Water 3.0 parts Each liquid of the above composition is ground with an attritor to a particle diameter of 3 microns. Next, the dispersion liquid is mixed at the following ratio to obtain a coating liquid. Liquid A (dye dispersion) 9.1 parts Liquid B (developer dispersion) 36.5 parts Liquid C (sensitizer dispersion) 12.0 parts Kaolin clay (50% dispersion) 20.0 parts Is applied to one side of a 50 g / m 2 base paper so as to have an application amount of approximately 6.0 g / m 2 and dried, and these sheets are treated with a super calender so that the smoothness becomes 500 to 600 seconds. Thus, a thermosensitive recording paper was obtained.
【００３８】[0038]
【００３９】［比較例１〜６］ Ｅ液（染料分散液） 染料（表１参照） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．５部 Ｂ液（顕色剤分散液） ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン ６．０部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３０．０部 Ｆ液（増感剤分散液） 増感剤（表１参照） ４．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部 水 ３．０部 上記の組成物の各液をアトライターで粒子径３ミクロン
まで摩砕する。次いで下記の割合で分散液を混合して塗
液とする。 Ｅ液（染料分散液） ９．１部 Ｂ液（顕色剤分散液） ３６．５部 Ｆ液（増感剤分散液） １２．０部 カオリンクレー（５０％分散液） ２０．０部 上記の塗液を５０ｇ／ｍ2の基紙の片面に塗布量ほぼ
６．０ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥し、これらのシー
トをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒に
なるように処理して、感熱記録紙を得た。[比較例７〜８] 比較例１において、Ｂ液に代えてアトライター処理した
下記のＤ液を使用した以外は同様にして感熱記録紙を作
成した。 Ｄ液（顕色剤分散液） ４−ヒドロキシ−４′−ブトキシジフェニルスルホン ６．０部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３０．０部 [Comparative Examples 1 to 6 ] Solution E (dye dispersion) Dye (see Table 1) 2.0 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 4.6 parts Water 2.5 parts Solution B (developer dispersion) 3. 4-hydroxy-4'- isopropoxydiphenyl sulfone 6.0 parts 0.5 part zinc stearate 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 30.0 parts Liquid F (sensitizer dispersion) Sensitizer (see Table 1) 0 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 5.0 parts Water 3.0 parts Each liquid of the above composition is ground to a particle diameter of 3 microns with an attritor. Next, the dispersion liquid is mixed at the following ratio to obtain a coating liquid. Solution E (dye dispersion) 9.1 parts Solution B (developer dispersion) 36.5 parts Solution F (sensitizer dispersion) 12.0 parts Kaolin clay (50% dispersion) 20.0 parts Is applied to one side of a 50 g / m 2 base paper so as to have an application amount of approximately 6.0 g / m 2 and dried, and these sheets are treated with a super calender so that the smoothness becomes 500 to 600 seconds. Thus, a thermosensitive recording paper was obtained. [Comparative Examples 7 and 8] In Comparative Example 1, an attritor treatment was performed in place of the solution B.
A thermal recording paper was prepared in the same manner except that the following solution D was used.
Done. Liquid D (developer dispersion liquid) 4-hydroxy-4'-butoxydiphenylsulfone 6.0 parts Zinc stearate 0.5 part 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 30.0 parts
【００４０】[0040]
【００４１】以上の実施例及び比較例で得られた感熱記
録紙について品質性能試験を行った結果を表１にまとめ
て示す。Table 1 summarizes the results of quality performance tests performed on the thermal recording papers obtained in the above Examples and Comparative Examples.
【表１】 [Table 1]
【表２】 [Table 2]
【００４２】注（１）静的発色濃度；１０５℃に加熱し
た熱板に１０ｇ／cm2 の圧力で５秒間押しつけ発色した
ものをマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィル
ター使用。以下同じ。）で測定。 注（２）動的発色濃度；ＰＯＨＭ製−感熱印字試験機Ｔ
ＨＰ ８０５０を使用し、印加電圧１５．０Ｖ、パルス
幅１．００ミリ秒で記録した画像濃度をマクベス濃度計
で測定。 注（３）耐油性；注（２）の方法で動的記録した画像濃
度を未処理の濃度として、その発色部にヒマシ油を滴下
し、１０秒後軽く濾紙で拭き取り、室温下で２４時間放
置したときの濃度を処理後の濃度とした。残存率は下記
式より算出。Note (1) Static color density: A color obtained by pressing a hot plate heated to 105 ° C. at a pressure of 10 g / cm 2 for 5 seconds to develop a color is a Macbeth densitometer (RD-914, using an amber filter; the same applies hereinafter). Measured with Note (2) Dynamic color density: POHM-Thermal printing tester T
Using an HP 8050, the image density recorded at an applied voltage of 15.0 V and a pulse width of 1.00 millisecond was measured with a Macbeth densitometer. Note (3) Oil resistance: The image density dynamically recorded by the method of Note (2) was used as an unprocessed density, and castor oil was dropped on the color-developed portion. After 10 seconds, it was lightly wiped off with a filter paper and left at room temperature for 24 hours. The density after standing was taken as the density after processing. The residual rate is calculated from the following equation.
【００４３】[0043]
【数１】 (Equation 1)
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明の効果として次の点が挙げられ
る。 （１）熱応答性が優れているために、高速度、高密度の
記録においても鮮明な高濃度画像が得られる。 （２）耐油性に優れているために、整髮料や油脂類など
の油状物質に対して安定な発色画像が得られる。The effects of the present invention include the following. (1) Because of its excellent thermal response, a clear high-density image can be obtained even at high speed and high density recording. (2) Since it is excellent in oil resistance, a stable color image can be obtained for oily substances such as hair styling and oils and fats.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−238899（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−239979（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−218891（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−128285（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−123556（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−149665（ＪＰ，Ａ)Continuation of front page (56) References JP-A-5-238899 (JP, A) JP-A-2-239979 (JP, A) JP-A-3-2188891 (JP, A) JP-A-3-128285 (JP) , A) JP-A-60-123556 (JP, A) JP-A-60-149665 (JP, A)
Claims (2)
無色染料と有機顕色剤とを主成分とする感熱発色層を有
する感熱記録シートにおいて、該感熱発色層中に下記式
（Ｉ）で表わされるフルオラン系ロイコ染料を含有し、
かつ増感剤として１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）
エタン，シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル），β−ベン
ジルオキシナフタレン，４−ビフェニルｐ−トリルエー
テルの少なくとも一種を含有するとともに、発色部にヒ
マシ油を滴下して１０秒後軽く濾紙で拭き取り室温下で
２４時間放置したときの画像残存率が８０％以上である
ことを特徴とする感熱記録シート。 【化１】 1. A heat-sensitive recording sheet having a heat-sensitive coloring layer mainly comprising a colorless or pale-colored basic colorless dye and an organic developer on a support, wherein the following formula (I) is contained in the heat-sensitive coloring layer. ) Containing a fluoran leuco dye represented by
And 1,2-di (3-methylphenoxy) as a sensitizer
It contains at least one of ethane, di (p-methylbenzyl oxalate), β-benzyloxynaphthalene, and 4-biphenyl p-tolyl ether, and castor oil is dropped on the color-developed part. A heat-sensitive recording sheet characterized by having an image remaining ratio of 80% or more when left standing for 24 hours. Embedded image
る下記化合物から選ばれることを特徴とする請求項１記
載の感熱記録シート。 （ａ）ビスフェノールＡ類 ｐ，ｐ′−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール １，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサヘプタン （ｂ）４−ヒドロキシ安息香酸エステル類 ４−ヒドロキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル ４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル （ｃ）４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類 ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル ４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル ４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル ４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル （ｄ）フタル酸モノエステル類 フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフェニルエステル フタル酸モノメチルフェニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノプロピルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノエトキシベンジルエステル （ｅ）ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類 ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィド ビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド （ｆ）４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類 ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン （ｇ）４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類 ４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート ４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート ４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト ４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト （ｈ）１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−
プロピル］ベンゼン類 １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン （ｉ）レゾルシノール類 １，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン （ｊ）４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル （ｋ）ビスフェノールスルホン類（Ｉ） ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホン ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン ビス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン ビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン （ｌ）ビスフェノールスルホン類（II） ２，４′−スルホニルジフェノール ３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル （ｍ）その他 ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ノボラック型フェノール樹脂 ４−ヒドロキシアセトフェノン ｐ−フェニルフェノール ベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテート ｐ−ベンジルフェノール 2. The heat-sensitive recording sheet according to claim 1, wherein said organic developer is selected from the following compounds classified into (a) to (m). (A) Bisphenol A p, p '-(1-methyl-normalhexylidene) diphenol 1,7-di (4-hydroxyphenylthio) -3,5-
Dioxaheptane (b) 4-hydroxybenzoic acid esters ethyl 4-hydroxybenzoate propyl 4-hydroxybenzoate isopropyl 4-hydroxybenzoate butyl 4-hydroxybenzoate isobutyl 4-hydroxybenzoate methylbenzyl 4-hydroxybenzoate (C) 4-Hydroxyphthalic acid diesters 4-Hydroxyphthalic acid dimethyl 4-hydroxyphthalic acid diisopropyl 4-hydroxyphthalic acid dihexyl 4-hydroxyphthalic acid dihexyl (d) Phthalic acid monoesters Phthalic acid monobenzyl ester Monophthalic acid Cyclohexyl ester Monophenyl phthalate Monomethyl phthalate Monoethyl phthalate Monoethyl phenyl phthalate Monopropyl benzyl phthalate Monohalogen phthalate Benzyl ester of phthalic acid mono-ethoxy benzyl ester (e) bis - (hydroxyphenyl) sulfides bis - (4-hydroxy -3-tert-butyl-6
Methylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2-methyl-5-ethylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2-methyl-5-isopropylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,3-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-diisopropylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,3,6-trimethylphenyl) sulfide bis- (2,4,5-trihydroxyphenyl) sulfide bis- ( 4-hydroxy-2-cyclohexyl-5-methylphenyl) sulfide bis- (2,3,4-trihydroxyphenyl) sulfide bis- (4,5-dihydroxy-2-tert-butylphenyl) sulfide bis- (4- Hydroxy-2,5-diphenylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2-tert-octyl-5)
-Methylphenyl) sulfide (f) 4-hydroxyphenylarylsulfones 4-hydroxy-4'-n-butyloxydiphenylsulfone 4-hydroxy-4'-n-propoxydiphenylsulfone (g) 4-hydroxyphenylarylsulfonate Classes 4-hydroxyphenylbenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-p-tolylsulfonate 4-hydroxyphenylmethylenesulfonate 4-hydroxyphenyl-p-chlorobenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-p-tert-butylbenzenesulfonate 4 -Hydroxyphenyl-p-isopropoxybenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-1'-naphthalenesulfonate 4-hydroxyphenyl-2'-naphthalenesulfonate (h) 1, 3-di [2- (hydroxyphenyl) -2-
Propyl] benzenes 1,3-di [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene 1,3-di [2- (4-hydroxy-3-alkylphenyl) -2-propyl] benzene 1, 3-di [2- (2,4-dihydroxyphenyl)-
2-propyl] benzene 1,3-di [2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2-propyl] benzene (i) resorcinols 1,3-dihydroxy-6 (α, α-dimethylbenzyl)- Benzene (j) 4-Hydroxybenzoyloxybenzoic acid ester Benzyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Methyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Ethyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Propyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate 4-Hydroxybenzoyloxybenzoate Butyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate tert-butyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate hexyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate octyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate 4 Nonyl hydroxybenzoyloxybenzoate Cyclohexyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate β-phenethyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Phenyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate α-Naphthyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate β-hydroxybenzoyloxybenzoate β -Naphthyl sec-butyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate (k) bisphenolsulfones (I) bis- (3-1-butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) sulfone bis- (3-ethyl-4-hydroxy Phenyl) sulfone bis- (3-propyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (2-isopropyl-4-hydroxyphenyl)
Sulfone bis- (2-ethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) sulfone bis (2,3-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis (2,5-dimethyl-4) -Hydroxyphenyl) sulfone bis- (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) sulfone 4-hydroxyphenyl-2'-ethyl-4'-hydroxyphenylsulfone 4-hydroxyphenyl-2'-isopropyl-4'-
Hydroxyphenylsulfone 4-hydroxyphenyl-3'-isopropyl-4'-
Hydroxyphenylsulfone 4-hydroxyphenyl-3'-secbutyl-4'-
Hydroxyphenylsulfone 3-chloro-4-hydroxyphenyl-3'-isopropyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-butylphenyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-aminophenyl -4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-isopropylphenyl-4 '
-Hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-octylphenyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-butylphenyl-3'-chloro-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t -Butylphenyl-3'-methyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-tert-butylphenyl-3'-isopropyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-tert-butylphenyl-2 '-Methyl-4'-hydroxyphenylsulfone (l) bisphenolsulfones (II) 2,4'-sulfonyldiphenol 3,3'-dichloro-4,4'-sulfonyldiphenol 3,3'-dibromo-4, 4'-sulfonyldiphenol 3,3'-diamino-4,4'-sulfo Distearate phenol (m) Others p-tert-butylphenol 2,4-dihydroxybenzophenone novolak type phenolic resin 4-hydroxyacetophenone p- phenylphenol benzyl-4-hydroxyphenyl acetate p- benzyl phenol
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