JPH0976633A - Thermosensitive recording sheet - Google Patents
Thermosensitive recording sheetInfo
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- JPH0976633A JPH0976633A JP7240158A JP24015895A JPH0976633A JP H0976633 A JPH0976633 A JP H0976633A JP 7240158 A JP7240158 A JP 7240158A JP 24015895 A JP24015895 A JP 24015895A JP H0976633 A JPH0976633 A JP H0976633A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は画像保存性に優れた
感熱記録体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material excellent in image storability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、感熱記録シートは通常無色ない
し淡色の塩基性無色染料とフェノ−ル性化合物等の有機
顕色剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両
者を混合し、バインダ−、充填剤、感度向上剤、滑剤及
びその他の助剤を添加して得られた塗料を、紙、合成
紙、フィルム、プラスチック等の支持体に塗工した物で
あり、サ−マルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レ−
ザ−光等の加熱による瞬時の化学反応により発色させ、
記録画像を得るものである。感熱記録体は、ファクシミ
リ、コンピュ−タ−の端末プリンタ−、自動券売機、計
測用レコ−ダ−等広範囲に使用でき、さらに近年は宅配
伝票や食品用バーコードラベルなど様々な用途に用いら
れている。2. Description of the Related Art Generally, a heat-sensitive recording sheet is usually prepared by grinding and dispersing a colorless or light-colored basic colorless dye and an organic developer such as a phenolic compound into fine particles, and then mixing the both. A coating obtained by adding a binder, a filler, a sensitivity improver, a lubricant and other auxiliaries to a support such as paper, synthetic paper, film or plastic, which is a thermal head. , Hot stamp, hot pen, ray
The color is generated by an instant chemical reaction caused by heating such as light.
A recorded image is obtained. Thermal recording materials can be used in a wide range of applications such as facsimiles, computer terminal printers, automatic ticket vending machines, recorders for measurement, and more recently, they have been used for various purposes such as delivery slips and bar code labels for food. ing.
【０００３】しかし、支持体上に染料、顕色剤及び結着
剤を有効成分とする感熱発色層を塗工した従来の感熱記
録体は、光にさらされたり、高温、高湿雰囲気下に置か
れた場合、あるいは水やサラダオイルのような油、ラッ
プフィルム等の可塑剤との接触によって発色画像の消色
が著しく進行し、画像が読取り不可能になるという発色
画像の安定性に問題を有していた。However, a conventional thermosensitive recording medium in which a thermosensitive coloring layer containing a dye, a color developer and a binder as an active ingredient is coated on a support is exposed to light or exposed to high temperature and high humidity atmosphere. When placed, or when contacted with oil such as water or salad oil, or plasticizer such as wrap film, decolorization of the colored image progresses significantly, making the image unreadable, which is a problem with stability of the colored image. Had.
【０００４】このような現象を抑制するために、これま
で数多くの技術が開示されている。例えば特開昭６０−
７８７８２号及び特開昭５９−１１４０９６号公報に
は、耐水性、耐湿性、耐熱性、耐油性等の改善に当た
り、フェノ−ル系酸化防止剤を感熱発色層中に配合する
ことが記載されている。また、特開昭６２−１６４５７
９号公報では、化粧用クリークや体脂による消色を防ぐ
ためフェノ−ル系顕色剤にエポキシ化合物を併用してい
る。しかしながら、消色を引き起こす要因のうち、中で
も可塑剤による悪影響は大きくまた困難な問題であり、
これを防止する対策については、特開昭５６−１４６７
９４号に見られるように疎水性高分子化合物エマルジョ
ン等を保護層に使用したものなどが知られているが実用
には未だ不十分で、耐可塑剤性を向上させる有効な手段
の探索が急務となっている。To suppress such a phenomenon, many techniques have been disclosed so far. For example, JP-A-60-
78782 and JP-A-59-114096 describe the incorporation of a phenolic antioxidant into a thermosensitive color developing layer in order to improve water resistance, moisture resistance, heat resistance, oil resistance and the like. There is. Also, JP-A-62-16457
In JP-A-9, an epoxy compound is used in combination with a phenol-based developer in order to prevent discoloration due to cosmetic creeks and body fat. However, among the factors that cause decolorization, the adverse effect of plasticizers is a large and difficult problem.
For measures to prevent this, see Japanese Patent Laid-Open No. 56-1467.
As shown in No. 94, it is known that a hydrophobic polymer compound emulsion is used for the protective layer, but it is still insufficient for practical use, and there is an urgent need to search for effective means for improving plasticizer resistance. Has become.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特定の安定
剤を用いることにより、可塑剤に対する画像安定性を大
幅に向上させた感熱記録体を提供しようとするものであ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to provide a heat-sensitive recording material having a greatly improved image stability against a plasticizer by using a specific stabilizer.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記性能
を有する感熱記録体を開発するために鋭意検討を重ねた
結果、塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分とする感
熱発色層中に、安定剤としてアミノスルホニル基（−Ｓ
Ｏ2 ＮＨ2 ）を有する芳香族化合物を含有させることに
より、上記目的を達成することを見出し本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、無色ないし淡色の塩
基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感
熱発色層を設けた感熱記録シートにおいて、該感熱発色
層が安定剤として下記一般式（Ｉ）で表されるアミノベ
ンゼンスルホンアミド誘導体を顕色剤１部に対して０．
０１〜０．９部の割合で含有し、かつ下記一般式（II）
で表されるスルホンアミド化合物を顕色剤１部に対して
０．０１〜２部の割合で含有した感熱記録シートに関す
る。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies as a result of developing a thermosensitive recording medium having the above-mentioned properties, and as a result, a thermosensitive recording medium containing a basic colorless dye and an organic developer as main components. An aminosulfonyl group (-S
It has been found that the above object can be achieved by containing an aromatic compound having O 2 NH 2 ), and the present invention has been completed. That is, the present invention relates to a thermosensitive recording sheet provided with a thermosensitive coloring layer containing a colorless or pale-colored basic colorless dye and an organic developer as main components, wherein the thermosensitive coloring layer serves as a stabilizer and is represented by the following general formula (I ) The aminobenzenesulfonamide derivative represented by
It is contained at a ratio of 01 to 0.9 parts and has the following general formula (II)
The heat-sensitive recording sheet contains the sulfonamide compound represented by the formula (1) in an amount of 0.01 to 2 parts with respect to 1 part of the color developer.
【０００７】[0007]
【化３】 （式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を、Ｙは炭素数１
〜６の低級アルキル基または電子吸引性基を表し、ｍは
０〜４の整数を表す。Ｒは無置換或いは置換されたフェ
ニル基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル
基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６の
低級アルケニル基、或いはナフチル基を表す。）Embedded image (In the formula, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, and Y represents 1 carbon atom.
~ 6 represents a lower alkyl group or an electron-withdrawing group, and m represents an integer of 0-4. R represents an unsubstituted or substituted phenyl group, an aralkyl group, a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, a lower alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or a naphthyl group. )
【化４】 （式中、Ｚは炭素数１〜６の低級アルキル基、或いは電
子吸引性基を表す。ｎは０〜２の整数を表す。）Embedded image (In the formula, Z represents a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an electron-withdrawing group. N represents an integer of 0 to 2.)
【０００８】本発明では、安定剤として一般式（Ｉ）に
よって表される少なくとも一種のアミノベンゼンスルホ
ンアミド誘導体を含有する。一般式（Ｉ）中、Ｘは酸素
原子或いは硫黄原子であり、Ｙは安定剤としての機能を
妨げないような置換基であればよく、このような置換基
としてはメチル基、エチル基等の炭素数１〜６の低級ア
ルキル基或いは塩素原子、ニトロ基、メトキシ基等の電
子吸引性基が挙げられる。また、Ｒは炭化水素基を表し
ており、具体的にはフェニル基、アラルキル基、炭素数
１〜６の低級アルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキ
ル基、炭素数２〜６の低級アルケニル基、或いはナフチ
ル基が挙げられる。また、Ｒには安定効果を阻害しない
置換基を入れることができ、置換基としてはメチル基、
エチル基等の炭素数１〜６の低級アルキル基或いは塩素
原子、ニトロ基、メトキシ基等の電子吸引性基が挙げら
れる。一般式（Ｉ）で表される化合物を具体的に例示す
ると以下に示す（Ｉ−１）〜（Ｉ−７２）が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。ここで、原料の
入手性や合成の容易さという点で（Ｉ−１０）が好まし
く用いられる。In the present invention, at least one aminobenzenesulfonamide derivative represented by the general formula (I) is contained as a stabilizer. In the general formula (I), X is an oxygen atom or a sulfur atom, and Y may be a substituent that does not interfere with the function as a stabilizer, and such a substituent may be a methyl group, an ethyl group, or the like. Examples thereof include lower alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms or electron withdrawing groups such as chlorine atom, nitro group and methoxy group. R represents a hydrocarbon group, specifically, a phenyl group, an aralkyl group, a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, a lower alkenyl having 2 to 6 carbon atoms. Group or naphthyl group. In addition, R may be substituted with a substituent that does not impair the stabilizing effect, such as a methyl group,
Examples thereof include a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as an ethyl group or an electron-withdrawing group such as a chlorine atom, a nitro group and a methoxy group. Specific examples of the compound represented by formula (I) include (I-1) to (I-72) shown below, but the invention is not limited thereto. Here, (I-10) is preferably used in terms of availability of raw materials and ease of synthesis.
【０００９】[0009]
【化５】 Embedded image
【化６】 [Chemical 6]
【００１０】[0010]
【化７】 [Chemical 7]
【化８】 Embedded image
【００１１】[0011]
【化９】 Embedded image
【化１０】 Embedded image
【００１２】[0012]
【化１１】 Embedded image
【化１２】 [Chemical 12]
【００１３】本発明において、一般式（Ｉ）で表される
アミノベンゼンスルホンアミド誘導体の含有量は、顕色
剤１部に対して０．０１部未満の場合は安定効果が十分
でなく、顕色剤１部に対して０．９部より多くなると発
色感度が悪くなる。従って、一般式（Ｉ）で表されるア
ミノベンゼンスルホンアミド誘導体は顕色剤１部に対し
て０．０１〜０．９部の割合で使用することが望まし
い。In the present invention, when the content of the aminobenzenesulfonamide derivative represented by the general formula (I) is less than 0.01 part with respect to 1 part of the color developer, the stabilizing effect is not sufficient and If it is more than 0.9 parts with respect to 1 part of the color material, the color developing sensitivity becomes poor. Therefore, it is desirable to use the aminobenzenesulfonamide derivative represented by the general formula (I) in a ratio of 0.01 to 0.9 part with respect to 1 part of the color developer.
【００１４】さらに、本発明では、一般式（II）によっ
て表される少なくとも一種のスルホンアミド化合物を含
有する。一般式（II）中、Ｚは安定効果を阻害しないよ
うな置換基であればよく、このような置換基としてはメ
チル基、エチル基等の炭素数１〜６の低級アルキル基或
いは塩素原子、ニトロ基、メトキシ基等の電子吸引性基
が挙げられる。一般式（II）で表される化合物を具体的
に例示すると以下に示す（II−１）〜（II−３０）が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。ここ
で、入手性や前記（Ｉ−１０）と併用した時の安定効果
が良好なことから（II−２）または（II−４）が最も好
ましく用いられる。Further, the present invention contains at least one sulfonamide compound represented by the general formula (II). In the general formula (II), Z may be any substituent which does not impair the stabilizing effect, and examples of such a substituent include a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group or a chlorine atom, Examples thereof include electron-withdrawing groups such as nitro group and methoxy group. Specific examples of the compound represented by the general formula (II) include (II-1) to (II-30) shown below, but the compound is not limited thereto. Here, (II-2) or (II-4) is most preferably used because the availability and the stabilizing effect when used in combination with the above (I-10) are good.
【００１５】[0015]
【化１３】 Embedded image
【化１４】 Embedded image
【００１６】[0016]
【化１５】 [Chemical 15]
【化１６】 Embedded image
【００１７】本発明において、一般式（II）で表される
スルホンアミド化合物の含有量は、顕色剤１部に対して
０．０１部未満の場合は十分な安定効果が期待できず、
顕色剤１部に対して２部より多くなると十分な発色濃度
が得られない。従って、一般式（II）で表されるスルホ
ンアミド誘導体は顕色剤１部に対して０．０１〜２部の
割合で使用することが望ましい。In the present invention, when the content of the sulfonamide compound represented by the general formula (II) is less than 0.01 part with respect to 1 part of the color developer, a sufficient stabilizing effect cannot be expected.
If the amount of the developer is more than 2 parts with respect to 1 part, a sufficient color density cannot be obtained. Therefore, it is desirable to use the sulfonamide derivative represented by the general formula (II) in an amount of 0.01 to 2 parts with respect to 1 part of the color developer.
【００１８】一般に感熱記録体は、通常染料と顕色剤と
をバインダ−と共に各々分散し、必要に応じて填料、滑
剤、紫外線吸収剤、耐水化剤及び消泡剤等の助剤を添加
して塗料を調製し、これを支持体上に塗布、乾燥して製
造される。本発明の記録体に使用する染料としては、従
来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使
用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフ
ェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレ
ン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な
染料の具体例を示す。また、これらの染料は単独または
２種以上混合して使用してもよい。Generally, in a thermal recording material, a dye and a developer are usually dispersed together with a binder, and if necessary, auxiliary agents such as a filler, a lubricant, an ultraviolet absorber, a water resistant agent and a defoaming agent are added. A coating material is prepared by applying the coating material on a support and drying it. As the dye used in the recording material of the present invention, all known dyes in the conventional pressure-sensitive or heat-sensitive recording paper field can be used and are not particularly limited, but triphenylmethane compounds and fluorane compounds are usable. , Fluorene compounds and divinyl compounds are preferable. Specific examples of typical dyes are shown below. These dyes may be used alone or in combination of two or more.
【００１９】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラ
クトン］ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］ ＜フルオラン系ロイコ染料＞ ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ］−フルオラン ＜フルオレン系ロイコ染料＞ ３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］ ３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］ ＜ジビニル系ロイコ染料＞ ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド ３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド ＜その他＞ ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタン ビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル<Triphenylmethane Leuco Dye> 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide [also known as crystal violet lactone] 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide [ Another name: Malachite green lactone] <Fluoran-based leuco dye> 3-diethylamino-6-methylfluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethyl Anilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7- (o- Chloroanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl Lu-7- (p-chloroanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-n-octylanilinofluorane 3-diethylamino-6 -Methyl-7-n-octylaminofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-benzylanilinofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-dibenzylanilinofluorane 3-diethylamino-6-chloro- 7-Methylfluorane 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane 3-diethylamino-6-chloro-7-p-methylanilinofluorane 3-diethylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinoflu Oran 3-diethylamino-7-methylfluorane 3-diethylamino- -Chlorofluorane 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane 3-diethylamino-7- (p-chloroanilino) fluorane 3-diethylamino-7- (O-Fluoroanilino) fluorane 3-diethylamino-benzo [a] fluorane 3-diethylamino-benzo [c] fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinoflu Oran 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o-chloroanilino) fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7- (P-chloroanilino) fluorane 3-dibutyl Amino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-chlorofluorane 3 -Dibutylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofluorane 3-dibutylamino-6-chloro-7-anilinofluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7-p-methylanilinofluorane 3- Dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane 3-dibutylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane 3-n-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-n-dipentylamino- 6-Methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane 3-n-dipentylamino-7- (m-trifluor Romethylanilino) fluorane 3-n-dipentylamino-6-chloro-7-anilinofluorane 3-n-dipentylamino-7- (p-chloroanilino) fluorane 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane 3 -Piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-methyl-N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6 −
Methyl-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) -6-
Methyl-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-xylamino) -6-methyl-
7- (p-chloroanilino) fluorane 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-
7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-chloro-7-anilino Fluoran 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-ethoxypropylamino) -6
-Methyl-7-anilinofluoran 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-dimethylamino-6
-Methyl-7-anilinofluorane 2- (4-oxahexyl) -3-diethylamino-6
-Methyl-7-anilinofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-dipropylamino-
6-methyl-7-anilinofluorane 2-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl)
Aminoanilinofluorane 2-Methoxy-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluorane 2-chloro-3-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane 2 -Chloro-6-p- (p-dimethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-nitro-6-p- (p-diethylaminophenyl)
Aminoanilinofluorane 2-amino-6-p- (p-diethylaminophenyl)
Aminoanilinofluorane 2-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluorane 2-phenyl-6-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane 2- Benzyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane 2-hydroxy-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane 3-methyl-6-p- (p-dimethyl Aminophenyl)
Aminoanilinofluorane 3-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluorane 3-diethylamino-6-p- (p-dibutylaminophenyl) aminoanilinofluorane 2,4-dimethyl- 6-[(4-Dimethylamino) anilino] -fluorane <fluorene-based leuco dye>3,6,6'-tris (dimethylamino) spiro [fluorene-9,3'-phthalide] 3,6,6'-tris (Diethylamino) spiro [fluorene-9,3'-phthalide] <Divinyl-based leuco dye> 3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl)
-2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5
6,7-Tetrabromophthalide 3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl)
-2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5
6,7-Tetrachlorophthalide 3,3-bis- [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide 3,3- Bis- [1- (4-methoxyphenyl) -1-
(4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl]-
4,5,6,7-tetrachlorophthalide <Others> 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)
-4-azaphthalide 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
3- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide 3- (4-cyclohexylethylamino-2-methoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ) -4-Azaphthalide 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindole-3)
-Yl) phthalide 3,6-bis (diethylamino) fluorane-γ- (3
′ -Nitro) anilinolactam 3,6-bis (diethylamino) fluorane-γ- (4
′ -Nitro) anilinolactam 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,
2-Dinitrileethane 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2-
β-naphthoylethane 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,
2-Diacetylethane bis- [2,2,2 ', 2'-tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -methylmalonic acid dimethyl ester
【００２０】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤とし
ては、例えば、特開平３−２０７６８８号、特開平５−
２４３６６号公報等に記載のビスフェノールＡ類、４−
ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル
酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロキシフェ
ニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェニルアリ
ールスルホナート類、１，３−ジ［２−（ヒドロキシフ
ェニル）−２−プロピル］−ベンゼン類、４−ヒドロキ
シベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノール
スルホン類が例示される。以下に代表的な公知の顕色剤
の具体例を示すが、特にこれらに制限されるものではな
い。また、これらの顕色剤は単独または２種類以上混合
しても良い。The color developer used in the heat-sensitive recording material of the present invention is, for example, JP-A-3-207688 and JP-A-5-207888.
Bisphenol A described in Japanese Patent No. 24366, 4-
Hydroxybenzoic acid esters, 4-hydroxyphthalic acid diesters, phthalic acid monoesters, bis- (hydroxyphenyl) sulfides, 4-hydroxyphenyl aryl sulfones, 4-hydroxyphenyl aryl sulfonates, 1,3- Examples are di [2- (hydroxyphenyl) -2-propyl] -benzenes, 4-hydroxybenzoyloxybenzoic acid esters, and bisphenol sulfones. Specific examples of typical known color developing agents are shown below, but the invention is not particularly limited thereto. Further, these color developing agents may be used alone or in combination of two or more kinds.
【００２１】＜ビスフェノールＡ類＞ ４，４´−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ） ４，４´−シクロヘキシリデンジフェノール ｐ，ｐ´−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール １，７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン ＜４−ヒドロキシ安息香酸エステル類＞ ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル ４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル ＜４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類＞ ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル ４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル ４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル ４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル ＜フタル酸モノエステル類＞ フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフェニルエステル フタル酸モノメチルフェニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノプロピルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノエトキシベンジルエステル ＜ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類＞ ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィド ビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド ＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類＞ ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン ４−ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン ＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類＞ ４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート ４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート ４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト ４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト ＜１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル］ベンゼン類＞ １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン ＜レゾルシノール類＞ １，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン ＜４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル＞ ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル ＜ビスフェノールスルホン類（Ｉ）＞ ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホン ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ＜ビスフェノールスルホン類（II）＞ ４，４′−スルホニルジフェノール ２，４′−スルホニルジフェノール ３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール ３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ＜その他＞ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ノボラック型フェノール樹脂 ４−ヒドロキシアセトフェノン ｐ−フェニルフェノール ベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテート ｐ−ベンジルフェノール<Bisphenol A>4,4'-isopropylidene diphenol (also known as bisphenol A) 4,4'-cyclohexylidene diphenol p, p '-(1-methyl-normalhexylidene) diphenol 1, 7-Di (hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane <4-hydroxybenzoic acid esters> benzyl 4-hydroxybenzoate ethyl 4-hydroxybenzoate propyl 4-hydroxybenzoate isopropyl 4-hydroxybenzoate 4 -Hydroxybenzoic acid butyl 4-hydroxybenzoic acid isobutyl 4-hydroxybenzoic acid methylbenzyl <4-hydroxyphthalic acid diesters> 4-hydroxyphthalic acid dimethyl 4-hydroxyphthalic acid diisopropyl 4-hydroxyphthalic acid dibenzyl 4-hydro Dihexyl phthalate <Phthalic acid monoesters> Phthalic acid monobenzyl ester Phthalic acid monocyclohexyl ester Phthalic acid monophenyl ester Phthalic acid monomethylphenyl ester Phthalic acid monoethylphenyl ester Phthalic acid monopropylbenzyl ester Phthalic acid monohalogen benzyl ester Monoethoxybenzyl ester <Bis- (hydroxyphenyl) sulfides> Bis- (4-hydroxy-3-tert-butyl-6-
Methylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2-methyl-5-ethylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2-methyl-5-isopropylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,3-dimethylphenyl)
Sulfide Bis- (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)
Sulfide Bis- (4-hydroxy-2,5-diisopropylphenyl) sulfide Bis- (4-hydroxy-2,3,6-trimethylphenyl) sulfide Bis- (2,4,5-trihydroxyphenyl) sulfide Bis- ( 4-hydroxy-2-cyclohexyl-5-methylphenyl) sulfide bis- (2,3,4-trihydroxyphenyl) sulfide bis- (4,5-dihydroxy-2-tert-butylphenyl) sulfide bis- (4- Hydroxy-2,5-diphenylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2-tert-octyl-5
-Methylphenyl) sulfide <4-hydroxyphenylarylsulfones>4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone4-hydroxy-4'-propoxydiphenylsulfone4-hydroxy-4'-n-butyloxydiphenylsulfone 4- Hydroxy-4′-n-propoxydiphenyl sulfone <4-hydroxyphenyl aryl sulfonates> 4-hydroxyphenyl benzene sulfonate 4-hydroxyphenyl-p-tolyl sulfonate 4-hydroxyphenyl methylene sulfonate 4-hydroxyphenyl-p -Chlorobenzene sulfonate 4-hydroxyphenyl-p-tert-butylbenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-p-isopropoxybenzenesulfonate 4-hydroxy Phenyl-1'-naphthalene sulfonate 4-hydroxyphenyl-2'-naphthalene sulfonate <1,3-di [2- (hydroxyphenyl) -2-propyl] benzenes> 1,3-di [2- (4 -Hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene 1,3-di [2- (4-hydroxy-3-alkylphenyl) -2-propyl] benzene 1,3-di [2- (2,4-dihydroxyphenyl) −
2-propyl] benzene 1,3-di [2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2-propyl] benzene <resorcinols> 1,3-dihydroxy-6 (α, α-dimethylbenzyl) -benzene <4-Hydroxybenzoyloxybenzoate> benzyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate methyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate ethyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate propyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate butyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Isopropyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate tert-butyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Hexyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Octyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate 4-hi Roxybenzoyloxy nonyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoic acid cyclohexyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoic acid β-phenethyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoic acid phenyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoic acid α-naphthyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoic acid β -Naphthyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoic acid sec-butyl <bisphenol sulfone (I)> bis- (3-1-butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) sulfone bis- (3-ethyl-4-hydroxyphenyl) ) Sulfone Bis- (3-propyl-4-hydroxyphenyl) sulfone Bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfone Bis- (2-isopropyl-4-hydroxyphenyl)
Sulfone Bis- (2-ethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone Bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) sulfone Bis- (2,3-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
Sulfone Bis- (2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
Sulfone Bis- (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) sulfone 4-Hydroxyphenyl-2'-ethyl-4'-hydroxyphenyl sulfone 4-Hydroxyphenyl-2'-isopropyl-4'-
Hydroxyphenyl sulfone 4-hydroxyphenyl-3'-isopropyl-4'-
Hydroxyphenyl sulfone 4-hydroxyphenyl-3'-sec butyl-4'-
Hydroxyphenyl sulfone 3-chloro-4-hydroxyphenyl-3'-isopropyl-4'-hydroxyphenyl sulfone 2-hydroxy-5-t-butylphenyl-4'-hydroxyphenyl sulfone 2-hydroxy-5-t-aminophenyl -4'-hydroxyphenyl sulfone 2-hydroxy-5-t-isopropylphenyl-4 '
-Hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-octylphenyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-butylphenyl-3'-chloro-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t -Butylphenyl-3'-methyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-butylphenyl-3'-isopropyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-butylphenyl-3 '-Chloro-4'-hydroxyphenylsulfone2-hydroxy-5-tert-butylphenyl-3'-methyl-4'-hydroxyphenylsulfone2-hydroxy-5-tert-butylphenyl-3'-isopropyl-4'- Hydroxyphenyl sulfone 2-hydroxy-5-t-butyl Phenyl-2'-methyl-4'-hydroxyphenyl sulfone <Bisphenol sulfone (II)>4,4'-sulfonyldiphenol2,4'-sulfonyldiphenol3,3'-dichloro-4,4'-sulfonyl Diphenol 3,3′-dibromo-4,4′-sulfonyldiphenol 3,3 ′, 5,5′-Tetrabromo-4,4′-sulfonyldiphenol 3,3′-diamino-4,4′-sulfonyl Diphenol <Others> p-tert-butylphenol 2,4-dihydroxybenzophenone novolac type phenol resin 4-hydroxyacetophenone p-phenylphenol benzyl-4-hydroxyphenylacetate p-benzylphenol
【００２２】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチ
レンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワ
ックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフ
タレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−タ
ーフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ
酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジ
ル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−ト
リルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネー
ト、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−キシレリン−ビ
ス−（フェニルエ−テル）、４−（ｍ−メチルフェノキ
シメチル）ビフェニルを例示することができるが、特
に、これらに制限されるものではない。これらの増感剤
は単独または２種以上混合して使用してもよい。In the present invention, conventionally known sensitizers can be used as long as the desired effects for the above problems are not impaired. Examples of such a sensitizer include fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, ethylene bisamide, montanic acid wax, polyethylene wax, 1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane, p-benzylbiphenyl, β- Benzyloxynaphthalene, 4-biphenyl-p-tolyl ether, m-terphenyl, 1,2-diphenoxyethane, dibenzyl oxalate, di (p-chlorobenzyl oxalate), di (p-methylbenzyl) oxalate, Dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-α-naphthyl carbonate, 1,4-diethoxynaphthalene, 1-hydroxy-
Examples thereof include 2-naphthoic acid phenyl ester, o-xylelin-bis- (phenyl ether), and 4- (m-methylphenoxymethyl) biphenyl, but they are not particularly limited thereto. You may use these sensitizers individually or in mixture of 2 or more types.
【００２３】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。As the binder used in the present invention, completely saponified polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 200 to 1900, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, amide modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid modified polyvinyl alcohol, butyral modified polyvinyl. Modified polyvinyl alcohol such as alcohol, cellulose derivative such as hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, acetyl cellulose, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylamide , Polyacrylic acid ester, polyvinyl butyral, polystyrene and their copolymers, polyamide resin, silicone Butter, petroleum resins, terpene resins, ketone resins, and coumarone resins. These polymeric substances are water, alcohols, ketones, esters,
In addition to being used by being dissolved in a solvent such as a hydrocarbon, it may be used in a state of being emulsified in water or another medium or dispersed in a paste form, and may be used together depending on the required quality.
【００２４】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果などを示す公知の安定剤であるｐ−ニトロ安息香酸金
属塩（Ｃａ，Ｚｎ）、フタル酸モノベンジルエステル金
属塩（Ｃａ，Ｚｎ）またはジフェニルスルホン誘導体を
添加することも可能である。Further, in the present invention, p-nitrobenzoic acid metal salt (Ca, Zn), which is a known stabilizer showing an oil resistance effect of a recorded image, etc., within a range that does not impair the desired effect for the above problems, It is also possible to add phthalic acid monobenzyl ester metal salts (Ca, Zn) or diphenyl sulfone derivatives.
【００２５】本発明で使用することができる填料として
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。As the filler which can be used in the present invention, silica, calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, zinc oxide, aluminum hydroxide, polystyrene resin, urea-formalin resin, styrene- Examples thereof include methacrylic acid copolymers, styrene-butadiene copolymers, and inorganic or organic fillers such as hollow plastic pigments.
【００２６】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用するこ
とができる。In addition, release agents such as fatty acid metal salts, lubricants such as waxes, benzophenone-based and triazole-based ultraviolet absorbers, water-proofing agents such as glyoxal, dispersants, defoamers, antioxidants, and fluorescent agents. A dye or the like can be used.
【００２７】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される
性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、有機顕色剤１部に対して染料０．
１〜２部、本発明の一般式（Ｉ）の化合物０．０１〜
０．９部、本発明の一般式（II）の化合物０．０１〜２
部、填料０．５〜４部を使用し、バインダーは全固形分
中５〜２５％が適当である。これらの顕色剤、染料並び
に必要に応じて添加する材料はボールミル、アトライタ
ー、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳
化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒
化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加
えて塗液とする。The amount of the color developer and the dye used in the heat-sensitive recording material of the present invention and the types and amounts of other various components are determined according to the required performance and recording suitability and are not particularly limited, but are usually , Dye 0. to 1 part of organic developer.
1 to 2 parts, the compound of the general formula (I) of the present invention 0.01 to
0.9 parts, compounds of general formula (II) 0.01-2
Parts and 0.5 to 4 parts of filler are used, and 5 to 25% of the total solid content of the binder is suitable. These color developers, dyes and materials to be added as necessary are atomized to a particle size of several microns or less by a pulverizer such as a ball mill, attritor, or sand grinder, or an appropriate emulsifying device, depending on the binder and the purpose. To add various additive materials to make a coating liquid.
【００２８】支持体としては、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム、不織布、金属箔等が使用可能であり、ま
た、これらを組み合わせた複合シートを使用してもよ
い。これら支持体のうち任意のものに、上記組成から成
る塗液を塗布することによって目的とする感熱記録体が
得られる。さらに保存性を高める目的で高分子物質等の
オーバーコート層を感熱発色層上に設けることもでき
る。また、保存性及び感度を高める目的で有機填料また
は無機填料を含有するアンダーコート層を発色層と支持
体の間に設けることもできる。As the support, paper, synthetic paper, plastic film, non-woven fabric, metal foil or the like can be used, and a composite sheet in which these are combined may be used. The desired thermosensitive recording medium can be obtained by applying a coating solution having the above composition to any one of these supports. Further, an overcoat layer of a polymer substance or the like may be provided on the thermosensitive color developing layer for the purpose of enhancing the storage stability. Further, an undercoat layer containing an organic filler or an inorganic filler may be provided between the color forming layer and the support for the purpose of enhancing the storage stability and sensitivity.
【００２９】[0029]
【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体は、塩基性無
色染料、顕色剤、安定剤として前記一般式（Ｉ）で表さ
れる少なくとも１種類のアミノベンゼンスルホンアミド
誘導体、及び安定剤として前記一般式（II）で表される
少なくとも１種類のスルホニル化合物を、バインダ−と
共に各々分散し、填料や必要に応じてその他の添加剤を
加えて感熱発色層塗料を調製し、これを支持体上に塗
布、乾燥することによって得られる。一般式（Ｉ）及び
（II）の化合物は、有機顕色剤１部に対してそれぞれ
０．０１〜０．９部、及び０．０１〜２部使用する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The heat-sensitive recording material of the present invention comprises a basic colorless dye, a developer, at least one aminobenzenesulfonamide derivative represented by the above general formula (I) as a stabilizer, and a stabilizer. At least one sulfonyl compound represented by the general formula (II) is dispersed together with a binder, and a filler and other additives as required are added to prepare a thermosensitive coloring layer coating material, which is supported. It can be obtained by applying on the body and drying. The compounds of the general formulas (I) and (II) are used in an amount of 0.01 to 0.9 parts and 0.01 to 2 parts, respectively, relative to 1 part of the organic developer.
【００３０】本発明において安定剤として用いられる一
般式（Ｉ）で表されるアミノベンゼンスルホンアミド誘
導体はそれ自体にも顕色能力が認められるが、一般に感
熱記録体に用いられる有機顕色剤の顕色能力よりも劣っ
ている。しかし、有機顕色剤１部に対して一般式（Ｉ）
の化合物を特定の割合で使用することによって、式
（Ｉ）の化合物は安定剤としての機能を発揮する。この
理由については明確には解明されていないが、次のよう
に推定される。一般に、感熱記録体は塩基性無色染料を
電子供与体とし、有機酸性物質を電子受容体として構成
されている。これらの塩基性無色染料と顕色剤とは熱溶
融により電子の授受が行われ、これにより一種の錯体が
形成され発色画像が得られる。そして、式（Ｉ）の化合
物は塩基性無色染料と顕色剤との化学結合力を強め、記
録画像を安定させるものと考えられる。一方、式（II）
の化合物は、化合物（Ｉ）と共融される際に前述の錯体
と化合物（Ｉ）との相互作用を強めると考えられる。本
発明では、一般式（Ｉ）及び（II）の化合物を併用する
ことによって、高い安定性を有する感熱記録体が得られ
る。The aminobenzenesulfonamide derivative represented by the general formula (I) used as a stabilizer in the present invention has a color developing ability per se, but it is generally used as an organic color developing agent for a heat-sensitive recording material. It is inferior to the color developing ability. However, for 1 part of the organic developer, the general formula (I)
By using the compound of formula (I) in a specific ratio, the compound of formula (I) functions as a stabilizer. The reason for this is not clearly understood, but it is presumed as follows. Generally, a thermosensitive recording medium is composed of a basic colorless dye as an electron donor and an organic acidic substance as an electron acceptor. Electrons are transferred between the basic colorless dye and the color developer by heat fusion, whereby a kind of complex is formed and a color image is obtained. It is considered that the compound of formula (I) strengthens the chemical bonding force between the basic colorless dye and the color developer to stabilize the recorded image. On the other hand, formula (II)
It is considered that the compound (1) enhances the interaction between the aforementioned complex and compound (I) when it is eutectic with compound (I). In the present invention, the thermal recording material having high stability can be obtained by using the compounds of the general formulas (I) and (II) in combination.
【００３１】[0031]
〈感熱記録体の製造〉以下に本発明の感熱記録体を実施
例によって説明する。尚、説明中の部及び％は、特に断
らない限りそれぞれ重量部及び重量％を表す。 ［実施例１］実施例１は、本発明の感熱記録体に、顕色
剤として４，４´−イソプロピリデンジフェノ−ル（ビ
スフェノ−ルＡ）、染料として３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）、安定剤
として化合物（Ｉ−１０）及び（II−４）を使用した例
である。下記配合の顕色剤の分散液（Ａ液）と染料分散
液（Ｂ液）及び安定剤分散液（Ｃ液）を、それぞれ別々
にサンドグラインダ−で平均粒子径１ミクロンになるま
で湿式磨砕を行った。 Ａ液（顕色剤分散液） ４，４´−イソプロピリデンジフェノ−ル（ビスフェノ−ルＡ） ６．０部 １０％ポリビニルアルコ−ル水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（染料分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ） ２．０部 １０％ポリビニルアルコ−ル水溶液 ４．６部 水 ２．６部 Ｃ液（安定剤分散液） 化合物（Ｉ−１０） ４．０部 １０％ポリビニルアルコ−ル水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｄ液（安定剤分散液） 化合物（II−４） ４．０部 １０％ポリビニルアルコ−ル水溶液 １８．８部 水 １１．２部 次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調
整した。 Ａ液（顕色剤［ビスフェノ−ルＡ］分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 Ｃ液（安定剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液） ３４．０部 Ｄ液（安定剤［化合物（II−４）］分散液） ３４．０部 カオリンクレ−（５０％分散液） １２．０部 上記各塗布液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシートをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ2 感熱記録体を得た。<Production of Thermal Recording Material> The thermal recording material of the present invention will be described below with reference to examples. The parts and% in the description represent parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified. Example 1 In Example 1, the heat-sensitive recording material of the present invention was prepared by adding 4,4'-isopropylidenediphenol (bisphenol A) as a developer and 3-diethylamino-6 as a dye.
In this example, -methyl-7-anilinofluorane (ODB) and compounds (I-10) and (II-4) were used as stabilizers. A developer dispersion (A solution), a dye dispersion solution (B solution) and a stabilizer dispersion solution (C solution) having the following composition were separately wet-milled with a sand grinder until the average particle diameter became 1 micron. I went. A liquid (developer dispersion liquid) 4,4'-isopropylidene diphenol (bisphenol A) 6.0 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 18.8 parts water 11.2 parts B liquid (dye) Dispersion liquid) 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane (ODB) 2.0 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 4.6 parts water 2.6 parts C liquid (stabilizer dispersion liquid) compound ( I-10) 4.0 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 18.8 parts Water 11.2 parts D liquid (stabilizer dispersion) Compound (II-4) 4.0 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 18 .8 parts Water 11.2 parts Next, the dispersion liquids were mixed and stirred at the following ratios to prepare coating liquids. Liquid A (developer [bisphenol A] dispersion liquid) 36.0 parts Liquid B (dye [ODB] dispersion liquid) 9.2 parts Liquid C (stabilizer [compound (I-10)] dispersion liquid) 34 0.0 parts D liquid (stabilizer [compound (II-4)] dispersion liquid) 34.0 parts Kaolin clay (50% dispersion liquid) 12.0 parts Each of the above coating liquids on one side of 50 g / m 2 base paper. After coating, it was dried, and this sheet was treated with a super calender to have a smoothness of 500 to 600 seconds to obtain a thermal recording material having a coating amount of 6.0 g / m 2 .
【００３２】［実施例２］実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、Ａ液の調製にあたり、４，４´
−イソプロピリデンジフェノ−ル（ビスフェノ−ルＡ）
の代わりに４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン（Ｄ−８）を用いた。Example 2 A thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 1. However, when preparing the liquid A, 4,4 '
-Isopropylidene diphenol (bisphenol A)
Was replaced with 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone (D-8).
【００３３】［実施例３］実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、顕色剤としては４，４´−イソ
プロピリデンジフェノ−ル（ビスフェノ−ルＡ）及び４
−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン（Ｄ−８）の２種類を用いた。尚、それぞれの分散液
は下記の如く混合、撹拌し、塗布液を調製した。 Ａ液（顕色剤［ビスフェノ−ルＡ］分散液） １８．０部 Ａ液（顕色剤［Ｄ−８］分散液） １８．０部 Ｂ液（染料［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 Ｃ液（安定剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液） ３４．０部 Ｄ液（安定剤［化合物（II−４）］分散液） ３４．０部 カオリンクレ−（５０％分散液） １２．０部Example 3 A thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 1. However, 4,4'-isopropylidenediphenol (bisphenol A) and 4
Two types of -hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone (D-8) were used. Each dispersion was mixed and stirred as described below to prepare a coating liquid. Liquid A (developing agent [bisphenol A] dispersion liquid) 18.0 parts Liquid A (developing material [D-8] dispersion liquid) 18.0 parts Liquid B (dye [ODB] dispersion liquid) 9.2 Part C liquid (stabilizer [compound (I-10)] dispersion liquid) 34.0 parts liquid D (stabilizer [compound (II-4)] dispersion liquid 34.0 parts kaolin clay (50% dispersion liquid) 12 .0 copy
【００３４】［実施例４〜６］実施例１と同様にして感
熱記録紙を作成した。但し、Ｂ液の調製にあたり３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（ＯＤＢ）の代わりに３−ジブチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２；実施例４）、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（ＰＳＤ−１７０；実施例５）及び３，３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド（ＣＶＬ；実施例６）を用いた。[Examples 4 to 6] Thermal recording papers were prepared in the same manner as in Example 1. However, in the preparation of solution B, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane (ODB-2; Example 4) was used instead of 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane (ODB). ),
3-Pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane (PSD-170; Example 5) and 3,3-bis (p-
Dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (CVL; Example 6) was used.
【００３５】［実施例７］実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、染料としては３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）及
び３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン（ＰＳＤ−１７０）の２種類を用いた。尚、それぞれ
の分散液は下記の如く混合、撹拌し、塗布液を調製し
た。 Ａ液（顕色剤［ビスフェノ−ルＡ］分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料［ＯＤＢ］分散液） ４．６部 Ｂ液（染料［ＰＳＤ−１７０］分散液） ４．６部 Ｃ液（安定剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液） ３４．０部 Ｄ液（安定剤［化合物（II−４）］分散液） ３４．０部 カオリンクレ−（５０％分散液） １２．０部[Example 7] A thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 1. However, as the dye, two types of 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane (ODB) and 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane (PSD-170) were used. Each dispersion was mixed and stirred as described below to prepare a coating liquid. A liquid (developer [bisphenol A] dispersion liquid) 36.0 parts B liquid (dye [ODB] dispersion liquid) 4.6 parts B liquid (dye [PSD-170] dispersion liquid) 4.6 parts C Liquid (stabilizer [compound (I-10)] dispersion) 34.0 parts Liquid D (stabilizer [compound (II-4)] dispersion) 34.0 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 Department
【００３６】［実施例８〜１１］実施例１と同様にして
感熱記録紙を作成した。但し、Ｃ液の調製にあたり化合
物（Ｉ−１０）の代わりに化合物（Ｉ−１）、（Ｉ−１
３）、（Ｉ−１９）及び（Ｉ−２６）を用いた。[Examples 8 to 11] Thermal recording papers were prepared in the same manner as in Example 1. However, in the preparation of solution C, instead of compound (I-10), compounds (I-1) and (I-1
3), (I-19) and (I-26) were used.
【００３７】［実施例１２］実施例１と同様にして感熱
記録紙を作成した。但し、Ｃ液における安定剤としては
化合物（Ｉ−１０）及び化合物（Ｉ−１）の２種類を用
いた。尚、それぞれの分散液は下記の如く混合、撹拌
し、塗布液を調製した。 Ａ液（顕色剤［ビスフェノ−ルＡ］分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 Ｃ液（安定剤［化合物（Ｉ−１）］分散液） １７．０部 Ｃ液（安定剤［化合物（II−１０）］分散液） １７．０部 Ｄ液（安定剤［化合物（II−４）］分散液） ３４．０部 カオリンクレ−（５０％分散液） １２．０部[Example 12] Thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 1. However, two kinds of compounds (I-10) and (I-1) were used as the stabilizer in the liquid C. Each dispersion was mixed and stirred as described below to prepare a coating liquid. Liquid A (developing agent [bisphenol A] dispersion liquid) 36.0 parts Liquid B (dye [ODB] dispersion liquid) 9.2 parts Liquid C (stabilizer [compound (I-1)] dispersion liquid) 17 0.0 parts C liquid (stabilizer [compound (II-10)] dispersion liquid) 17.0 parts D liquid (stabilizer [compound (II-4)] dispersion liquid 34.0 parts Kaolin clay (50% dispersion liquid) ) 12.0 copies
【００３８】［実施例１３〜１４］実施例１と同様にし
て感熱記録紙を作成した。但し、Ｄ液の調製にあたり化
合物（II−４）の代わりに（II−２）及び（II−７）を
用いた。[Examples 13 to 14] Thermal recording papers were prepared in the same manner as in Example 1. However, in preparing the liquid D, (II-2) and (II-7) were used instead of the compound (II-4).
【００３９】［実施例１５］実施例１と同様にして感熱
記録紙を作成した。但し、Ｄ液における安定剤としては
化合物（II−２）及び（II−４）を用いた。尚、それぞ
れの分散液は下記の如く混合、撹拌し、塗布液を調製し
た。 Ａ液（顕色剤［ビスフェノ−ルＡ］分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 Ｃ液（安定剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液） ３４．０部 Ｄ液（安定剤［化合物（II−２）］分散液） １７．０部 Ｄ液（安定剤［化合物（II−４）］分散液） １７．０部 カオリンクレ−（５０％分散液） １２．０部Example 15 A thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 1. However, the compounds (II-2) and (II-4) were used as the stabilizer in the liquid D. Each dispersion was mixed and stirred as described below to prepare a coating liquid. Liquid A (developer [bisphenol A] dispersion liquid) 36.0 parts Liquid B (dye [ODB] dispersion liquid) 9.2 parts Liquid C (stabilizer [compound (I-10)] dispersion liquid) 34 0.0 parts Liquid D (stabilizer [compound (II-2)] dispersion liquid 17.0 parts Liquid D (stabilizer [compound (II-4)] dispersion liquid 17.0 parts Kaolin clay (50% dispersion liquid) ) 12.0 copies
【００４０】［比較例１］実施例１と同様にして感熱記
録紙を作成した。但し、発色層の形成において分散液Ｃ
を混合しなかった。 ［比較例２］実施例１と同様にして感熱記録紙を作成し
た。但し、発色層の形成において分散液Ｄを混合しなか
った。Comparative Example 1 A thermosensitive recording paper was prepared in the same manner as in Example 1. However, in the formation of the coloring layer, the dispersion C
Was not mixed. [Comparative Example 2] A thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 1. However, Dispersion D was not mixed in the formation of the color forming layer.
【００４１】〈感熱記録体の評価〉作成した感熱記録体
について、大倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印
字試験機、京セラ社製、サ−マルヘッドを装着）を用
い、印加エネルギ−０．４１ｍｊ／ｄｏｔで印字した。
この記録したサンプルの画像記録濃度をマクベス濃度計
（ＲＤ−９１４、アンバ−フィルタ−使用）で測定し、
未処理の濃度とした。そして、紙管に塩ビラップ（三井
東圧製ハイラップＫＭＡ）を１重に巻き付け、この上に
記録した感熱記録体を貼り付け、更にこの上に塩ビラッ
プを３重に巻き付けたものを４０℃４時間放置した後に
画像部のマクベス濃度を測定した。（表１参照）<Evaluation of thermal recording medium> The thermal recording medium thus prepared was subjected to an applied energy of 0 by using TH-PMD (a thermal recording paper printing tester, Kyocera, equipped with a thermal head) manufactured by Okura Electric Co., Ltd. It was printed at 0.41 mj / dot.
The image recording density of this recorded sample was measured with a Macbeth densitometer (RD-914, using an amber filter),
Untreated concentration. Then, vinyl chloride wrap (High lap KMA manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) was wrapped around the paper tube in a single layer, the heat-sensitive recording material recorded thereon was attached, and further, vinyl chloride wrap was wrapped in a triple layer at 40 ° C. After leaving for a time, the Macbeth density in the image area was measured. (See Table 1)
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】表１の結果から明らかなように、一般式
（Ｉ）及び（II）で表される化合物を安定剤として併用
した本発明の実施例１〜１５は、どちらか一方しか用い
ていない比較例１、２に比べ、可塑剤に対する画像安定
性が格段に向上している。As is clear from the results shown in Table 1, Examples 1 to 15 of the present invention in which the compounds represented by the general formulas (I) and (II) are used in combination as a stabilizer use only one of them. Compared with Comparative Examples 1 and 2, the image stability with respect to the plasticizer is significantly improved.
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明では、感熱記録層中に一般式
（Ｉ）で表されるアミノベンゼンスルホンアミド誘導体
と一般式（II）で表されるスルホンアミド化合物とを特
定の割合で含有することによって、耐可塑剤性に優れた
感熱記録体が得られる。According to the present invention, the heat-sensitive recording layer contains the aminobenzenesulfonamide derivative represented by the general formula (I) and the sulfonamide compound represented by the general formula (II) in a specific ratio. Thus, a heat-sensitive recording material having excellent plasticizer resistance can be obtained.
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成８年７月３１日[Submission date] July 31, 1996
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００４[Correction target item name] 0004
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００４】このような現象を抑制するために、これま
で数多くの技術が開示されている。例えば特開昭６０−
７８７８２号及び特開昭５９−１１４０９６号公報に
は、耐水性、耐湿性、耐熱性、耐油性等の改善に当た
り、フェノ−ル系酸化防止剤を感熱発色層中に配合する
ことが記載されている。また、特開昭６２−１６４５７
９号公報では、化粧用クリームや体脂による消色を防ぐ
ためフェノ−ル系顕色剤にエポキシ化合物を併用してい
る。しかしながら、消色を引き起こす要因のうち、中で
も可塑剤による悪影響は大きくまた困難な問題であり、
これを防止する対策については、特開昭５６−１４６７
９４号に見られるように疎水性高分子化合物エマルジョ
ン等を保護層に使用したものなどが知られているが実用
には未だ不十分で、耐可塑剤性を向上させる有効な手段
の探索が急務となっている。To suppress such a phenomenon, many techniques have been disclosed so far. For example, JP-A-60-
78782 and JP-A-59-114096 describe the incorporation of a phenolic antioxidant into a thermosensitive color developing layer in order to improve water resistance, moisture resistance, heat resistance, oil resistance and the like. There is. Also, JP-A-62-16457
The 9 discloses, fenofibrate to prevent decoloring by cosmetic creams and body fat - is a combination of an epoxy compound in Le-based color developing agent. However, among the factors that cause decolorization, the adverse effect of plasticizers is a large and difficult problem.
For measures to prevent this, see Japanese Patent Laid-Open No. 56-1467.
As shown in No. 94, it is known that a hydrophobic polymer compound emulsion is used for the protective layer, but it is still insufficient for practical use, and there is an urgent need to search for effective means for improving plasticizer resistance. Has become.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹林 邦朗 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 脇田 豊 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 永井 共章 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 関根 昭夫 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 工藤 信弘 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Kunio Takebayashi 1-30-6 Kamiochiai, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Product Development Laboratory, Nippon Paper Industries Co., Ltd. (72) Yutaka Wakita 1-30-6 Kamiochiai, Shinjuku-ku, Tokyo Issue Nippon Paper Manufacturing Co., Ltd. Product Development Laboratory (72) Inventor Kyosho Nagai 1-30-6 Kamiochiai, Shinjuku-ku, Tokyo Japan Paper Manufacturing Ltd. Product Development Laboratory (72) Inventor Akio Sekine 1-chome, Kamiochiai, Shinjuku-ku, Tokyo No. 30-6 Product Development Laboratory, Nippon Paper Manufacturing Co., Ltd. (72) Nobuhiro Kudo 1-30-6 Kamiochiai, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Product Development Laboratory, Nippon Paper Manufacturing Co., Ltd.
Claims (1)
色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色
層を設けた感熱記録シートにおいて、該感熱発色層が安
定剤として下記一般式（Ｉ）で表されるアミノベンゼン
スルホンアミド誘導体を顕色剤１部に対して０．０１〜
０．９部の割合で含有し、かつ下記一般式（II）で表さ
れるスルホンアミド化合物を顕色剤１部に対して０．０
１〜２部の割合で含有することを特徴とする感熱記録シ
ート。 【化１】 （式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を、Ｙは炭素数１
〜６の低級アルキル基または電子吸引性基を表し、ｍは
０〜４の整数を表す。Ｒは無置換或いは置換されたフェ
ニル基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル
基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６の
低級アルケニル基、或いはナフチル基を表す。） 【化２】 （式中、Ｚは炭素数１〜６の低級アルキル基、或いは電
子吸引性基を表す。ｎは０〜２の整数を表す。）1. A thermosensitive recording sheet comprising a support and a thermosensitive color developing layer containing a colorless or pale basic colorless dye and an organic developer as main components, wherein the thermosensitive color developing layer serves as a stabilizer. The aminobenzenesulfonamide derivative represented by the general formula (I) is added in an amount of 0.01 to 1 part with respect to the developer.
The content of the sulfonamide compound represented by the following general formula (II) is 0.9 parts with respect to 1 part of the color developer.
A heat-sensitive recording sheet containing 1 to 2 parts. Embedded image (In the formula, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, and Y represents 1 carbon atom.
~ 6 represents a lower alkyl group or an electron-withdrawing group, and m represents an integer of 0-4. R represents an unsubstituted or substituted phenyl group, an aralkyl group, a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, a lower alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or a naphthyl group. ) (In the formula, Z represents a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an electron-withdrawing group. N represents an integer of 0 to 2.)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7240158A JP2967706B2 (en) | 1995-09-19 | 1995-09-19 | Thermal recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7240158A JP2967706B2 (en) | 1995-09-19 | 1995-09-19 | Thermal recording sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0976633A true JPH0976633A (en) | 1997-03-25 |
| JP2967706B2 JP2967706B2 (en) | 1999-10-25 |
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| JP7240158A Expired - Fee Related JP2967706B2 (en) | 1995-09-19 | 1995-09-19 | Thermal recording sheet |
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| JP (1) | JP2967706B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000053426A1 (en) * | 1999-03-05 | 2000-09-14 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermal recording material |
-
1995
- 1995-09-19 JP JP7240158A patent/JP2967706B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000053426A1 (en) * | 1999-03-05 | 2000-09-14 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermal recording material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2967706B2 (en) | 1999-10-25 |
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