JP2958668B2 - 潤滑剤組成物 - Google Patents

潤滑剤組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、潤滑剤または圧媒液、
および、酸化防止剤として、少なくとも一種のＮ−アシ
ル化チオ尿素の銅錯体より成る新規な組成物、該銅錯体
の用途、並びに潤滑剤組成物または圧媒液を酸化的また
は熱的崩壊に対して安定化する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】潤滑剤例えば鉱油または合成油ならびに
半合成油を添加剤で処理してその性能特性を改良するこ
とは本分野において知られている。特に有用な添加剤は
潤滑剤の酸化的崩壊を抑制しそして良好な貯蔵および性
能安定性を確実にするところのものである。
【０００３】特に、熱的および酸化的崩壊に関して現代
のエンジンオイルの安定性条件は、内燃機関の分野にお
いて自己−発火またはスパーク−発火を持った新しい構
造の結果として変化した。従って、例えば、今日のスパ
ーク発火を持つエンジンの設計および運転仕様は窒素酸
化物の生成の増大を引き起こし、これは結局吹き抜けガ
スとしてクランクケースの中を通過する。
【０００４】さらに、上部ピストンリングおよびシリン
ダー付近における潤滑油は燃焼室に対する精密シーリン
グとして作用するが、これは高沸点燃料成分により汚染
される。これらの状態はＮＯX の存在により強められ
る。
【０００５】吹き抜けガスは、ますます増している量の
ＮＯX を含んでおり、酸化的崩壊に対する潤滑油の感受
性の増大と“スラッジ芽（sludge germs）”をもたら
し、これは究極的に“黒色スラッジ（black sludge) ”
として知られている望ましくないスラッジ堆積物に導か
れる。
【０００６】このスラッジ生成は潤滑油のＮＯX −初期
化自己酸化の形態をとると考えられている。
【０００７】銅化合物を酸化防止剤として潤滑剤に添加
することは知られている。従って、US-A 3351647は銅を
も含む、酸化抑制作用を有する燐−および窒素−含有の
金属錯体を潤滑剤組成物に使用することを教示する。こ
れら錯体はフェニル−β−ナフチルアミンとともに使用
するときに相乗効果を有する。さらに、US-A 3634238
は、銅をも含んで、金属または金属のカルボン酸塩と芳
香族アミンとの組合せが有機材料、とりわけ潤滑剤にお
いて相乗的な酸化抑制作用を有することを開示する。
【０００８】分散剤、粘度指数改良剤、亜鉛ジチオホス
フェートおよび銅化合物の ppm域での組合せは酸化遅延
または抑制系としてBP-A 24146に開示されている。
【０００９】加えて、US-A 4828733は立体障害フェノー
ルカルボン酸の銅塩の潤滑剤における酸化防止剤として
使用を開示し、そしてかかる塩を他の酸化防止剤例えば
フェノール系またはアリールアミン系酸化防止剤ととも
に使用するときの相乗効果を述べている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】潤滑油を酸化防止剤の
添加により改良せんとする試みはなされていなかった。
驚くべきことに、本発明者は今、１，１−ジ置換された
３−アシルチオ尿素の銅錯体が潤滑剤のための酸化防止
剤としての使用に見事に適するものであることを見出し
た。
【００１１】１，１−ジアルキル−３−ベンゾイルチオ
尿素は L.Beyer等によりJournal fur praktische Chemi
e ,Vol.317 ,No.5 ,1975 ,pp 829-839において遷移金属
イオン例えばコバルト、銅、ニッケルおよびパラジウム
のための優れたキレート形成剤として記載されている。
【００１２】さらに、対称的な３，３，３',３’−テト
ラアルキル−１，１−アルカンジオイルビス（チオ尿
素）は K.-H.Konig 等、Chemische Berichte 120 , pp.
1251-1253 ,(1987)よりプラチナ金属の分離および抽出
豊富化に適するところのキレート配位子として知られて
いる。
【００１３】
【課題を解決するための手段】明確には、本発明は、
a) 潤滑剤または圧媒液、およびb)少なくとも一種の一
般式Ｉ
【００１４】
【化４】 （式中、ｘは１または２を表わし、ｘが１であるとき、
ｎは２を表わしかつＲはＲ1 の意味を有し、またはｘが
２であるとき、ｎは１を表わしかつＲはＲ4 の意味を有
し、そしてＲ1 は炭素原子数１ないし２５のアルキル
基、未置換もしくは炭素原子数１ないし８のアルキル基
で置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、フェニル
基、ナフチル基、炭素原子数７ないし１８のフェニルア
ルキル基、炭素原子数７ないし１８のアルキルフェニル
基または−ＮＲ5 Ｒ6 を表わし、またＲ2 およびＲ3 は
同一または異なっておりそして炭素原子数１ないし１８
のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、炭素原子数７
ないし１８のフェニルアルキル基もしくは炭素原子数７
ないし１８のアルキルフェニル基を表わすか、またはＲ
2 およびＲ3 は、連結する窒素原子と一緒になって、さ
らにＮ原子もしくはＯ原子を含むことができる５員ない
し７員の複素環を形成し、Ｒ4 は少なくとも一個の−Ｏ
−基により中断されてよい炭素原子数１ないし１２のア
ルキレン基または少なくとも一個の−Ｏ−基により中断
されてよい炭素原子数２ないし１２のアルケニレン基を
表わし、そしてＲ5 およびＲ6 はＲ2 およびＲ3 と同じ
意味を有する。）で表わされる化合物より成る組成物に
関する。
【００１５】式Ｉで表わされる構造において、負電荷は
固定されていない。従って式は次式により典型的に表わ
されるように異なる可能な共鳴構造を包含する。
【００１６】
【化５】 炭素原子数１ないし２５のアルキル基Ｒ1 は直鎖または
枝分れしていてよく、そして典型的には：メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、３−ヘプチル基、オク
チル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、イコシル基、ヘニコシル基、ドコ
シル基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、
１，３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメ
チルブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル
基、１−メチルヘプチル基、１，１，３−トリメチルヘ
キシル基、１，１，３，３−テトラメチルヘキシル基ま
たは１−メチルウンデシル基である。好ましくはＲ1 は
炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わす。
【００１７】アルキル基は直鎖でも枝分れ鎖でもありう
る。枝分れ鎖の基は特にそれらの異性体の混合物の形態
でありうる。
【００１８】Ｒ1 はまた炭素原子数２ないし１８のアル
ケニル基でありうる。実際例はビニル基、アリル基、２
−メタリル基、ブテニル基例えば２−ブテニル基、ヘキ
セニル基例えば２−ヘキセニル基、デセニル基、ウンデ
セニル基例えば１０−ウンデセニル基、ヘプタデセニル
基またはオレイル基である。
【００１９】上記の未置換もしくは炭素原子数１ないし
８のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし１２の
シクロアルキル基の典型例はシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、２
−または４−メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロ
ヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、第三ブチル
シクロヘキシル基である。シクロヘキシル基がとりわけ
好ましい。
【００２０】炭素原子数７ないし１８のフェニルアルキ
ル基としてのＲ1、Ｒ2 およびＲ3 は典型的にはベンジ
ル基、１−または２−フェニルエチル基、３−フェニル
プロピル基、α，α−ジメチルベンジル基、２−フェニ
ルイソプロピル基、２−フェニルヘキシル基またはベン
ズヒドリル基を表わす。ベンジル基が好ましい。
【００２１】炭素原子数７ないし１８のアルキルフェニ
ル基としてのＲ1、Ｒ2 およびＲ3 は線状または枝分れ
アルキル基を含むことができ、該アルキル基の数は１な
いし３、好ましくは１または２である。実際例はトリル
基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三
ブチルフェニル基、sec-ペンチルフェニル基、ｎ−ヘキ
シルフェニル基、第三オクチルフェニル基、イソノニル
フェニル基またはｎ−ドデシルフェニル基である。
【００２２】Ｒ2 およびＲ3 は同一または異なっていて
よくそして好ましくは同一である。Ｒ5 およびＲ6 もま
た好ましくは同一である。また好ましいものは−ＮＲ2
Ｒ3 および−ＮＲ5 Ｒ6 が同一であるところの式Ｉで表
わされる化合物である。
【００２３】炭素原子数１ないし１８のアルキル基とし
てのＲ2 およびＲ3 は典型的にはメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプ
チル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘプタデ
シル基またはオクタデシル基を表わす。
【００２４】−ＮＲ2 Ｒ3 および−ＮＲ5 Ｒ6 は典型的
にはＮ，Ｎ−ジイソブチル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジ−第三オクチル基、Ｎ，Ｎ−ジ−２−
エチルヘキシル基、Ｎ，Ｎ−ジドデシル基、Ｎ−メチル
−Ｎ−フェニル基またはＮ−ドデシル−Ｎ−フェニル基
を表わす。
【００２５】Ｒ2 およびＲ3 は、連結する窒素原子と一
緒になって、さらにＮ原子もしくはＯ原子を含むことが
できる５員ないし７員の複素環を形成する場合、該環は
好ましくは飽和環、好ましくは６員環である。かかる環
は典型的にはピペリジン環、ヘキサメチレンイミン環、
ピペラジン環またはモルホリン環である。
【００２６】Ｒ4 は炭素原子数１ないし１２のアルキレ
ン基を表わすことができ、典型的にはメチレン基、エチ
レン基、トリメチレン基、２，２−ジメチル−１，３−
プロパンジイル基、テトラメチレン基、ペンタメチレン
基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチ
レン基、デカメチレン基またはドデカメチレン基を表わ
す。トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレ
ン基およびオクタメチレン基が好ましい。
【００２７】酸素原子、好ましくは一個または二個の酸
素原子により中断された炭素原子数１ないし１２のアル
キレン基としてのＲ4 は、３−オキサペンタン−１，５
−ジイル基、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジイ
ル基、２−オキサプロパン−１，３−ジイル基、２，７
−ジオキサオクタン−１，８−ジイル基または２，６−
ジオキサ−４，４−ジメチル−１，７−ヘプタンジイル
基を表わす。
【００２８】炭素原子数２ないし１２のアルケニレン基
としてのＲ4 は一個またはそれ以上の二重結合、好まし
くは一個の二重結合を含むことができ、そして直鎖また
は枝分れ鎖であってよい。かかるアルケニレン基の実際
例はビニレン基、アルキレン基、２−メタアルキレン
基、２−ヘキセニレン基、２−メチル−３−ブテニレン
基、４−プロピル−２−ペンテニレン基、２−デセニレ
ン基またはドデセニレン基である。
【００２９】一個または二個の酸素原子により中断され
たアルケニレン基としてのＲ4 は３−オキサ−５−ヘプ
テニレン基、２，７−ジオキサ−４−オクテニレン基、
３，８−ジオキサ−５−デセニレン基または３−オキサ
−５，８−ウンデカジエニレン基を表わすことができ
る。
【００３０】好ましい組成物は、少なくとも一種の式Ｉ
（式中、Ｒ1 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
炭素原子数５ないし８の未置換シクロアルキル基、フェ
ニル基、炭素原子数７ないし１２のアルキルフェニル
基、−ＮＲ5 Ｒ6 または炭素原子数７ないし１２のフェ
ニルアルキル基を表わし、またＲ2 およびＲ3 そしてＲ
5 およびＲ6 は同一または異なっておりそして各々炭素
原子数１ないし１８のアルキル基またはフェニル基を表
わすか、またはＲ2 およびＲ3 そしてＲ5 およびＲ6 は
夫々、連結する窒素原子と一緒になって、ピペリジノ
基、ヘキサメチレンイミノ基、ピペラジノ基またはモル
ホリノ基を形成し、またＲ4 は炭素原子数１ないし１２
のアルキレン基または炭素原子数２ないし１２のアルケ
ニレン基を表わす。）で表わされる化合物を含有すると
ころの組成物である。
【００３１】式Ｉで表わされる数種の化合物からなるい
かなる混合物を新規な組成物に使用することは本発明の
範囲内である。
【００３２】特に好ましい組成物は式Ｉ（式中、Ｒ1 は
炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、−
ＮＲ5 Ｒ6 またはベンジル基、好ましくは炭素原子数６
ないし１８のアルキル基、−ＮＲ5 Ｒ6 またはフェニル
基を表わし、またＲ2 およびＲ3 そしてＲ5 およびＲ6
は同一または異なっておりそして炭素原子数１ないし１
８のアルキル基、好ましくは炭素原子数１ないし１２の
アルキル基を表わし、そしてＲ4 は炭素原子数２ないし
１０のアルキレン基を表わす。）で表わされる化合物を
含有するところの組成物である。
【００３３】さらに特に好ましい組成物は少なくとも一
種の式Ｉ（式中、Ｒ２およびＲ３は各々他方と独立して
炭素原子数４ないし８のアルキル基を表わし、またＲ４
は炭素原子数１ないし１０のアルキレン基または炭素原
子数２ないし１０のアルケニレン基、好ましくは炭素原
子数３ないし８のアルキレン基を表わす。）で表わされ
る化合物を含有するところの組成物である。
【００３４】大変特に好ましい組成物は少なくとも一種
の式Ｉ（式中、Ｒ1 はフェニル基または−ＮＲ5 Ｒ6 を
表わし、またＲ2 およびＲ3 そしてＲ5 およびＲ6 は各
々他方と独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基を
表わす。）で表わされる化合物を含有するところの組成
物である。
【００３５】さらに大変特に好ましい組成物は少なくと
も一種の式Ｉ（式中、ｘが１であるとき、Ｒ1 はフェニ
ル基または−ＮＲ5 Ｒ6 を表わし、かつＲ2 およびＲ3
そしてＲ5 およびＲ6 は同一であって各々炭素原子数１
ないし１２のアルキル基を表わすか、またはｘが２であ
るとき、Ｒ4 は炭素原子数３ないし８のアルキレン基を
表わし、かつＲ2 およびＲ3 は各々炭素原子数３ないし
１０のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物を含
有するところの組成物である。
【００３６】なおさらに大変特に好ましい組成物は少な
くとも一種の式Ｉ（式中、ｘが１であるとき、Ｒ1 はフ
ェニル基を表わし、かつＲ2 およびＲ3 は同一であって
各々エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ヘキシル基または２−エチルヘキシル基を表わす
か、またはｘが２であるとき、Ｒ4 はテトラメチレン基
を表わし、かつＲ2 およびＲ3 は２−エチルヘキシル基
を表わす。）で表わされる化合物を含有するところの組
成物である。
【００３７】式Ｉで表わされる化合物のうち幾つかは以
下に引用した刊行物より知られているかまたはそれ自体
公知の方法により製造することができる。
【００３８】かかる方法は L.Beyer等、Journal furpra
ktische Chemie ,Vol.317 ,No.5 ,1975 ,pp 829-839、
H.Hartmann等、Journal fur praktische Chemie ,Vol.3
15 ,No.1 ,1973 ,pp 144-148、および K.-H.Konig 等、
Chemische Berichte 120,pp.1251-1253 ,(1987)におい
て記載されている。
【００３９】それ自体公知の方法と同様に、式Ｉで表わ
される化合物の配位子（Ｃｕを持たない式Ｉで表わされ
る化合物）は次の一般式により製造することができる。
【００４０】
【化６】 式Ｉ（式中、Ｒ1 は−ＮＲ5 Ｒ6 を表わす。）で表わさ
れる化合物の配位子は次の反応式に従って製造すること
ができる。
【００４１】
【化７】 またこれに関してはA.N.Pudovik 等、Zh. Obshch. Khi
m., Vol.58 ,No.7,1988,S. 1489-1493 ; J.E.Oliver
等、J. Medicinal Chem., Vol.15 ,No.3 ,1972 ,pp. 31
5-320が参照される。
【００４２】符号 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およ
びＲ6 は、上記に与えた意味を有する。
【００４３】出発物質、例えば塩化アシル、チオシアネ
ートおよび選択アミンは極性非プロトン性溶媒中におい
て約５０ないし７０℃の温度範囲において反応すること
ができる。
【００４４】適する塩化アシルはＲ1 の上記定義からの
類似性により誘導することができそして典型的には塩化
アセチル、塩化ブチリル、塩化オレオリル、塩化３−フ
ェニルプロピニル、塩化ベンゾイルであるか、または同
じくＲ4 については、グルタリルジクロリド、アジピル
ジクロリド、スベリルジクロリド、セバシルジクロリ
ド、および同様のものである。
【００４５】適するチオシアネートは典型的にはアンモ
ニウルチオシアネート、ナトリウムチオシアネートおよ
び、好ましくはカリウムチオシアネートである。
【００４６】Ｒ2 およびＲ3 の意味に従って、適するア
ミンはｎ−ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、
ジヘキシルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミ
ン、メチルアニリン、ピペリジノン、ヘキサメチレンイ
ミン、モルホリン、ピロリジンまたはピペラジンであ
る。
【００４７】上記に述べた出発物質は実施例を通して引
用されている。完全な出発物質は、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ
3 について適する全ての置換基からの類似性により推論
することができる。
【００４８】式Ｉで表わされる化合物は、高められた温
度にて、例えば５０−６０℃にて、溶媒例えばメタノー
ル、エタノール、トルエンまたはキシレン中において硫
黄−窒素配位子と銅(II)塩との錯化を経て製造すること
ができる。反応はほぼ定量的である、そして錯体は結晶
化により容易に精製することができる。
【００４９】本発明の組成物は、別の成分として、潤滑
剤または圧媒液より成る。それ自体の公知の製品を潤滑
剤として使用することができる。
【００５０】本発明の化合物の所望の特性は、圧媒液に
おいてもまた十分に存在する。この場合、たとえ低い灰
分および燐含量あるいは無灰分および無燐が上記した意
義を有するものでは無いけれども。
【００５１】適する潤滑剤および圧媒液は当業者にとっ
て公知でありそして、例えばDieterKlamann "Schmierst
offe und verwandte Produkte" (Lubricants and Relat
edProducts) ,Verlag Chemie ,Weinheim , 1982 におい
て、Schewe-Kobek , "DasSchmiermittel-Taschenbuch"
(The Lubricant Hnadbook) , Dr. Alfred Huthig-Verla
g ,Heidelberg ,1974において、または "Ullmanns Ency
clepadie der technischen Chemie" (Ullmann's Encycl
opediaof Industrial Chemistry),Vol.13,pp. 85-94 (V
erlag Chemie , Weinheim ,1977)において記載されてい
る。
【００５２】潤滑剤および圧媒液の実際例は、鉱油もし
くは鉱油および合成油の混合物、または合成潤滑剤もし
くは圧媒液より誘導されたものであり、例えばカルボン
酸誘導体で２００℃ないしそれ以上の温度にて使用され
るものである。
【００５３】また合成潤滑剤は典型的には二塩基性酸と
一価アルコールのジエステル、典型的にはジオクチルセ
バケートまたはジノニルアジペート、トリメチロールプ
ロパンと一塩基性酸もしくは該酸の混合物とのトリエス
テル、例えばトリメチロールプロパントリペラルゴネー
ト、トリメチロールプロパントリカプリレートまたはそ
の混合物、ペンタエリスリトールと一塩基性酸もしくは
該酸の混合物とのテトラエステル、例えばペンタエリス
リトールテトラカプリレート、あるいは一塩基性酸およ
び二塩基性酸と多価アルコールとの複合エステル、例え
ばトリメチロールプロパンとカプリル酸およびセバシン
酸またはその混合物との複合エステルより誘導された潤
滑剤より成る。
【００５４】特に適する潤滑剤は、鉱油に加えて、典型
的にはポリ−α−オレフィン、エステルベース潤滑剤、
ホスフェート、グリコール、ポリグリコールおよびポリ
アルキレングリコール、およびこれらと水との混合物で
ある。
【００５５】式Ｉで表わされる化合物は潤滑剤および圧
媒液中に容易に可溶でありそして従って潤滑剤および圧
媒液のための添加剤としての使用にとりわけ適する。注
目すべきは、これらの驚くべき良好な酸化−抑制作用で
ある。
【００５６】例えば、オットサイクルエンジンにおける
ような、内燃機関のための潤滑剤においては、式Ｉで表
わされる化合物の顕著な特性は、十分に効果的である。
従って式Ｉで表わされる化合物は触媒による排気ガス浄
化システムに悪影響を与えることなく潤滑油において酸
化抑制作用を有する。
【００５７】たとえ極少量で使用されたときでさえ、式
Ｉで表わされる化合物は潤滑剤および圧媒液における添
加剤として働く。これらは慣用的には潤滑剤および圧媒
液に各々の場合において潤滑剤または圧媒液に基いて
０．０１ないし５重量％、好ましくは０．０５ないし３
重量％、そして最も好ましくは０．１ないし２重量％の
量で添加される。
【００５８】式Ｉで表わされる化合物は芳香族アミンお
よび／またはアルカリ金属ジチオホスフェートと一緒に
なって使用したとき大変特別な作用を有する。
【００５９】従って、本発明はまた a)潤滑剤または圧媒液と、 b)少なくとも一種の式Ｉ
【００６０】
【化８】 （式中、Ｒ、Ｒ2 およびＲ3 は上記に定義したのを表わ
す。）で表わされる化合物と、 c)少なくとも一種の芳香族アミンおよび／または少なく
とも一種のアルカリ金属ジチオホスフェートより成る組
成物に関する。
【００６１】芳香族化合物は式IIまたは式 III
【００６２】
【化９】 （式中、Ｒ’５は炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素
原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、
炭素原子数７ないし１８のアルキルフェニル基、炭素原
子数７ないし１８のアルコキシフェニル基またはナフチ
ル基を表わし、Ｒ’６はフェニル基、炭素原子数７ない
し１８のアルキルフェニル基、炭素原子数７ないし１８
のアルコキシフェニル基またはナフチル基を表わし、Ｒ
７は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
ベンジル基、アリル基、メタリル基、フェニル基または
基−ＣＨ２ＳＲ８を表わしそしてＲ８は炭素原子数４な
いし１８のアルキル基、−ＣＨ２ＣＯＯ（炭素原子数４
ないし１８のアルキル）基または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ
（炭素原子数４ないし１８のアルキル）基を表わし、そ
してＲ９およびＲ１０は各々他方と独立して水素原子、
炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはベンジル基
を表わし、またＲ’１０は水素原子もしくは炭素原子数
１ないし１２のアルキル基を表わすか、または、Ｒ１０
と一緒になって、ブタジエンジイル基を形成し、そして
Ｒ１１およびＲ１２は各々他方と独立して炭素原子数１
ないし１８のアルキル基、フェニル基もしくはベンジル
基を表わすか、またはＲ１１およびＲ１２は、連結する
炭素原子と一緒になって、炭素原子数５ないし１２のス
ピロシクロアルキル環を形成し、そしてＲ１３は水素原
子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わ
し、かつＲ１４は炭素原子数１ないし１８のアルキル基
を表わすか、またはＲ１３およびＲ１４は、連結する二
つの炭素原子と一緒になって、炭素原子数５ないし１２
の脂環式基を表わす。）で表わされる化合物、あるいは
これら化合物の混合物である。
【００６３】式ＩＩで表わされる好ましい化合物は、式
中、Ｒ’５は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
原子数７ないし９のフェニルアルキル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基、炭素原子数１０ないし１８のアルキ
ルフェニル基またはナフチル基を表わし、Ｒ’６は炭素
原子数１０ないし１８のアルキルフェニル基またはフェ
ニル基を表わし、Ｒ７は水素原子、炭素原子数１ないし
８のアルキル基、ベンジル基、アリル基または基−ＣＨ
２ＳＲ８を表わしそしてＲ８は炭素原子数８ないし１８
のアルキル基または−ＣＨ ２ ＣＯＯ（炭素原子数８ない
し１８のアルキル）基を表わすところの化合物であり、
そしてとりわけ式中、Ｒ’５およびＲ’６は各々他方と
独立してフェニル基または炭素原子数１０ないし１８の
アルキルフェニル基を表わし、Ｒ７は水素原子を表わす
ところの化合物である。
【００６４】最も好ましくは式IIで表わされる化合物
は、 US-A-4824601 に記載されるようにジフェニルアミ
ンをジイソブチレンと反応させることにより得られる技
術的混合物であり、該混合物は１ないし５重量％のa)ジ
フェニルアミンと、８ないし１８重量％のb)４−第三ブ
チルジフェニルアミンと、２１ないし３１重量％のc)、 i)４−第三オクチルジフェニルアミン、 ii) ４，４’−ジ第三ブチルジフェニルアミン、 iii)２，４，４’−トリス第三ブチルジフェニルアミン
より選択された一個またはそれ以上の化合物と、２０な
いし３１重量％のd)、 i)４−第三ブチル−４’−第三オクチルジフェニルアミ
ン、 ii) ２，２’−または２，４’−ジ第三オクチルジフェ
ニルアミン、 iii)２，４−ジ第三ブチル−４’−第三オクチルジフェ
ニルアミンより選択された一個またはそれ以上の化合物
と、１５ないし２９重量％のe)化合物i)４，４’−ジ第
三オクチル−ジフェニルアミン、または化合物i)４，
４’−ジ第三オクチル−ジフェニルアミンおよびii)
２，４−ジ第三オクチル−４’−第三ブチルジフェニル
アミンより成るものであり、好ましくは混合物は a)３重量％のジフェニルアミンと、 b)１４重量％の４−第三ブチルジフェニルアミンと、 c)３０重量％の４−第三オクチルジフェニルアミン、
４，４’−ジ第三ブチルジフェニルアミン、および２，
４，４’−トリス第三ブチルジフェニルアミンと、 d)２９重量％の４−第三ブチル−４’−第三オクチルジ
フェニルアミン、２，２’−および３，３’−ジ第三オ
クチルジフェニルアミン、および２，４−ジ第三ブチル
−４’−第三オクチルジフェニルアミンと、 e)１８重量％の４，４’−ジ第三オクチル−ジフェニル
アミンと、 f)６重量％の２，４−ジ第三オクチル−４’−第三ブチ
ルジフェニルアミンより成るものである。
【００６５】好ましい式ＩＩＩで表わされる化合物は、
式中、Ｒ９およびＲ１０は各々他方と独立して水素原子
または炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、
そしてＲ’１０は水素原子を表わすか、または、Ｒ１０
と一緒になって、ブタジエンジイル基を形成し、そして
Ｒ１１およびＲ１２は各々他方と独立して炭素原子数１
ないし１２のアルキル基を表わすか、またはＲ１１およ
びＲ１２は、連結する炭素原子と一緒になって、炭素原
子数５ないし７のスピロシクロアルキル環を形成し、そ
してＲ１３は水素原子を表わしかつＲ１４は炭素原子数
１ないし１２のアルキル基を表わすか、またはＲ１３お
よびＲ１４は、連結する二つの炭素原子と一緒になっ
て、シクロヘキサン基を形成するところのものである
が、より好ましくは式中、Ｒ９は水素原子または炭素原
子数１ないし１２のアルキル基を表わし、Ｒ１０は水素
原子、メチル基またはエチル基を表わし、Ｒ’１０は水
素原子を表わすか、または、Ｒ１０と一緒になって、ブ
タジエンジイル基を形成し、そしてＲ１１およびＲ１２
はメチル基またはエチル基を表わすか、またはＲ１１お
よびＲ１２は、連結する炭素原子と一緒になって、スピ
ロシクロヘキシル環を形成し、またＲ１３は水素原子を
表わしそしてＲ１４はメチル基またはエチル基を表わす
ところのものである。
【００６６】最も好ましい式 IIIで表わされる化合物は
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリンである。
【００６７】式 IIIで表わされる化合物はそれ自体公知
でありかつ例えばUS-A-4692258に記載されている方法に
より製造することができる。
【００６８】好ましいアルカリ金属ジチオホスフェート
は式IV
【００６９】
【化１０】 （式中、Ｒ15およびＲ16は各々他方と独立して炭素原子
数１ないし２４のアルキル基、−Ｏ−、−Ｓ−および／
または−ＣＯＯ−により中断された炭素原子数２ないし
１２のアルキル基、未置換もしくは炭素原子数１ないし
１２のアルキル置換されたフェニル基、炭素原子数５な
いし１２のシクロアルキル基もしくは炭素原子数１ない
し４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし
１２のシクロアルキル基を表わすか、または炭素原子数
７ないし１３のフェニルアルキル基もしくはアルキル部
において−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断された炭素原
子数７ないし１３のフェニルアルキル基を表わすか、あ
るいはＲ15およびＲ16は、一緒になって、ジメチレン基
もしくはトリメチレン基または炭素原子数１ないし４の
アルキル基により置換されたジメチレン基もしくはトリ
メチレン基を表わし、そしてＭはアルカリ金属を表わ
す。）を有するものである。しかし、特に興味のあるア
ルカリ金属ジチオホスフェートは、式IV中、Ｒ15および
Ｒ16は各々他方と独立して炭素原子数３ないし８のアル
キル基または炭素原子数８ないし１２のアルキル置換−
フェニル基を表わし、そしてＭはＮａまたはＫを表わす
ところのものである。
【００７０】炭素原子数１ないし２４のアルキル基とし
てのＲ15およびＲ16は直鎖または枝分れアルキル基であ
り例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル
基、第三ブチル基、２−メチルプロピル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチル
ヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシ
ル基、オクタデシル基またはイコシル基を表わす。炭素
原子数３ないし１４の基が好ましくそして炭素原子数３
ないし８の基が特に好ましい。
【００７１】Ｒ15およびＲ16は−Ｏ−、−Ｓ−および／
または−ＣＯＯ−により中断された炭素原子数２ないし
１２のアルキル基を表わす場合、ヘテロ原子またはＣＯ
Ｏ基はいかなる位置にあってもよく、また炭素原子数２
ないし１２のアルキル基は一個またはそれ以上の同一ま
たは異なるヘテロ原子により並びにＣＯＯ基により、好
ましくは一個の該ヘテロ原子または該基により中断され
うる。
【００７２】炭素原子数１ないし１２のアルキル置換さ
れたフェニル基としてのＲ15およびＲ16はフェニル部分
において一個またはそれ以上のアルキル基により、好ま
しくは一個または二個のアルキル基により、置換されて
いてよい。炭素原子数１ないし１２のアルキル基は典型
的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、
第三ブチル基、直鎖または枝分れノニル基またはドデシ
ル基である。モノ置換フェニル基が好ましく、アルキル
置換基は好ましくは３ないし１２個、最も好ましくは８
ないし１２個の炭素原子を含む。ノニルフェニル基がと
りわけ好ましい。
【００７３】炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
基としてのＲ15およびＲ16は典型的にはシクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオク
チル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウン
デシル基またはシクロドデシル基を表わす。シクロヘキ
シル基が好ましい。
【００７４】炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換
された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基とし
てのＲ15およびＲ16は一個またはそれ以上の置換基、好
ましくは一個の置換基をもつことができる。実際例はメ
チルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、
ブチルシクロヘキシル基またはプロピルシクロペンチル
基である。
【００７５】炭素原子数７ないし１３のアルアルキル基
としてのＲ15およびＲ16はベンジル基、１−または２−
フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、α，α−
ジメチルベンジル基、２−フェニルイソプロピル基、２
−フェニルヘキシル基、ベンズヒドリル基またはナフチ
ルメチル基を表わすことができる。ベンジル基が好まし
い。
【００７６】アルキル部において−Ｏ−もしくは−Ｓ−
により中断された炭素原子数７ないし１３のアルアルキ
ル基としてのＲ15およびＲ16は典型的にはフェノキシエ
チル基を表わす。
【００７７】Ｒ15およびＲ16は一緒になって炭素原子数
１ないし４のアルキル基により置換されたジメチレン基
もしくはトリメチレン基を表わす場合、ジメチレン基も
しくはトリメチレン基は好ましくは炭素原子数１、２、
３または４の１、２または３個のアルキル基を持ち、そ
して最も好ましくは炭素原子数１、２または４の１また
は２個のアルキル基を持つ。
【００７８】Ｍはアルカリ金属、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ
またはＲｂを表わす。好ましい金属ＭはＮａおよびＫで
あり、最も好ましくはＮａである。
【００７９】式IV（式中、Ｒ15およびＲ16は各々他方と
独立して２−メチルプロピル基または２−エチルヘキシ
ル基を表わす。）で表わされる化合物が、大変特別に好
ましい。
【００８０】最も好ましくは、式IVで表わされる化合物
はナトリウムＯ，Ｏ−ビス（２−メチルプロピル）ジチ
オホスフェートまたはナトリウムＯ，Ｏ−ビス（２−エ
チルヘキシル）ジチオホスフェートである。
【００８１】式II、式 IIIおよび／または式 IV で表わ
される化合物は、本発明の組成物に通例として、各々の
場合において潤滑剤または圧媒液の重量に基いて、０．
０１ないし５重量％、好ましくは０．０５ないし３重量
％そして最も好ましくは０．１ないし２重量％の量添加
される。ただし、式Ｉ、式II、式 IIIおよび／または式
IV で表わされる化合物の添加が前記潤滑剤または圧媒
液の重量に基いて５重量％の総量を越えないことを条件
とする。
【００８２】一方で式Ｉで表わされる化合物、他方で式
II、式 IIIおよび／または式 IV で表わされる化合物は
通常ほぼ等しい重量比で添加される。
【００８３】したがって、本発明はまた少なくとも一種
の式Ｉで表わされる化合物をそれ自体でまたは少なくと
も一種の芳香族アミンおよび／または少なくとも一種の
アルカリ金属ジチオホスフェートと一緒になって添加す
ることより成る、潤滑剤または圧媒液を酸化的および／
または熱的崩壊に対して安定化する方法に関する。
【００８４】本発明の潤滑剤組成物または圧媒液はまた
これら液体の基本的特性をさらに増強するために添加さ
れる他の添加剤を含有することができる。かかる追加的
添加剤は酸化防止剤、金属奪活剤、腐食抑制剤、粘度指
数改良剤、流動点降下剤、分散剤、界面活性剤 および
他の耐摩耗剤より成る。これら添加剤の実際例は次の通
りである。
【００８５】1.アルキル化モノフェノール ２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−
第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ
−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第
三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第
三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシク
ロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチル
シクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，
６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，
６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三
ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−
ノニル−４−メチルフェノール。
【００８６】2.アルキル化ヒドロキノン ２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第
三アミルヒドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４−オ
クタデシルオキシフェノール。
【００８７】3.ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル ２，２´−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール）、２，２´−チオビス（４−オクチルフェノー
ル）、４，４´−チオビス（６−第三ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４，４´−チオビス（６−第三ブチル
−２−メチルフェノール）。
【００８８】4.アルキリデンビスフェノール ２，２´−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、２，２´−メチレンビス（６−第三ブチ
ル−４−エチルフェノール）、２，２´−メチレンビス
［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェ
ノール］、２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−
シクロヘキシルフェノール）、２，２´−メチレンビス
（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２´−メ
チレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２´−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフ
ェノール）、２，２´−エチリデンビス（６−第三ブチ
ル−４−イソブチルフェノール）、２，２´−メチレン
ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノ
ール］、２，２´−メチレンビス［６−（α，α−ジメ
チルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４´−
メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
４，４´−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス
（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジ
ル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコ
ールビス［３，３−ビス（３´−第三ブチル−４´−ヒ
ドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペ
ンタジエン、ビス［２−（３´−第三ブチル−２´−ヒ
ドロキシ−５´−メチルベンジル）−６−第三ブチル−
４−メチルフェニル］テレフタレート。
【００８９】5.ベンジル化合物 １，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼ
ン、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）スルフィド、イソオクチル３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、
ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメ
チルベンジル）ジチオテレフタレート、１，３，５−ト
リス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−
第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジ
ル）イソシアヌレート、ジオクタデシル３，５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、モノ
エチル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルホスホネートのカルシウム塩、１，３，５−トリス−
（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート。
【００９０】6.アシルアミノフェノール ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸４−
ヒドロキシアニリド、２，４−ビス（オクチルメルカプ
ト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
アニリノ）−ｓ−トリアジン、オクチルＮ−（３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメ
ート。
【００９１】7.β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多
価アルコールとのエステル アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、Ｎ，Ｎ´−ビス
（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド。
【００９２】8.β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価また
は多価アルコールとのエステル アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、Ｎ，Ｎ´−ビス
（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド。
【００９３】9.β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド Ｎ，Ｎ´−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ´−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ´−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【００９４】アミン酸化防止剤の例： Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−
メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’
−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフチル−２）−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−
Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−
メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’
−ジ第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニル
アミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポ
キシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルア
ミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化
ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ第三オクチルジ
フェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４
−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフ
ェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オ
クタドデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキ
シフェニル）アミン、２，６−ジ第三ブチル−４−ジメ
チル−アミノメチルフェノール、２，４’−ジジアミノ
ジフェニルメタン、４，４’−ジジアミノジフェニルメ
タン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−
ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチ
ルフェニル）−アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニ
ルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス
［４−（１’，３’−ジメチル−ブチル）フェニル］ア
ミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミ
ン、モノ−およびジ−アルキル化第三ブチル／第三オク
チルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−
３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フ
ェノチアジン、Ｎ−アリルフェノチアジン。
【００９５】他の酸化防止剤の例： 脂肪族または芳香族ホスファイト、チオジプロピオン酸
またはチオジ酢酸のエステル、またはジチオカルバミン
酸またはジチオ燐酸の塩。
【００９６】金属奪活剤の例、例えば銅に対して： トリアゾール、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、
トルトリアゾールおよびその誘導体、２−メルカプトベ
ンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾトリアゾール、
２，５−ジメルカプトベンゾトリアゾール、２，５−ジ
メルカプトベンゾチアジアゾール、５，５’−メチレン
ビスベンゾトリアゾール、４，５，６，７−テトラヒド
ロベンゾトリアゾール、サリチリデンプロピレンジアミ
ン、サリチルアミノグアニジンおよびその塩。
【００９７】防錆剤の例： a)有機酸およびそのエステル、金属塩および無水物、例
えば：Ｎ−オレオリルサルコシン、ソルビタンモノオレ
エート、ナフタリン酸鉛、アルケニルコハク酸無水物、
例えばドデセニルコハク酸無水物、アルケニルコハク酸
部分エステルおよび部分アミドまたは４−ノニルフェノ
キシ酢酸。 b)窒素含有化合物、例えば： I.脂肪族または脂環式の第一、第二、第三アミンおよび
有機酸および無機酸のアミン塩：例えば油溶性アルキル
アンモニウムカルボキシレート。 II. 複素環化合物、例えば：置換イミダゾリンおよびオ
キサゾリン。 c)燐含有化合物、例えば：リン酸部分エステルまたはホ
スホン酸部分エステルのアミン塩、亜鉛ジアルキルジチ
オホスフェート。 d)硫黄含有化合物、例えば：ジノニルナフタレンスルホ
ン酸バリウムまたは石油スルホン酸カルシウム。
【００９８】粘度指数改良剤の例： ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリ
ドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリド
ン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／ア
クリレートコポリマーまたはポリエーテル。
【００９９】流動点降下剤の例： ポリメタクリレートまたはアルキル化ナフタレン誘導
体。
【０１００】分散剤／界面活性剤の例： ポリブテニルコハク酸アミドまたはイミド、ポリブテニ
ルホスホン酸誘導体、塩基性マグネシム、カルシウム、
およびバリウム スルホネートおよびフェノレート。
【０１０１】耐摩耗剤の例： 硫黄および／または燐および／またはハロゲン含有化合
物例えば硫化植物油、亜鉛ジアルキルジチオホスフェー
ト、トリトリルホスフェート、塩素化パラフィン、アル
キルおよびアリールジスルフィドおよびトリスルフィド
およびトリフェニルホスホロチオネート、ジエタノール
アミノメチルトリルトリアゾール、ビス（２−エチルヘ
キシル）アミノメチルトリルトリアゾール、エチル３−
［ビス（イソプロピルオキシホスフィノチオイル）チ
オ］プロピオネート、アルキルフェニルホスホロチオエ
ートの混合物、トリフェニルチオホスフェート（トリフ
ェニルホスホロチオエート）、３−ヒドロキシ−１，３
−チアホスフェタン３−オキシドのドデシルアミン塩、
トリチオ燐酸５，５，５−トリス［（イソオクチル−２
−アセテート）］、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘ
キシル）アミノメチル−２−メルカプト−１Ｈ−１，３
−ベンズチアゾール。
【０１０２】式Ｉで表わされる化合物の幾つかは上記に
述べたように公知である。式Ｉ（式中、Ｒ1 が−ＮＲ5
Ｒ6 を表わす。）で表わされる化合物は新規である。
【０１０３】したがって本発明はまた式Ｉ［式中、ｘは
１を表わしそしてｎは２を表わしそしてＲおよびＲ1 は
お互いに独立して基−ＮＲ5 Ｒ6 （式中、Ｒ5 およびＲ
6 は式Ｉについて定義したのを表わす。）を表わし、並
びにＲ2 およびＲ3 は式Ｉについて定義したのを表わ
す。］で表わされる化合物に関する。
【０１０４】式Ｉで表わされる好ましい新規化合物にお
いて、一方でＲ2およびＲ3 、そして他方でＲ5 および
Ｒ6 は同一のものを表わす。また好ましいものは式中、
−ＮＲ2 Ｒ3 および−ＮＲ5 Ｒ6 が同一であるところの
化合物である。
【０１０５】式Ｉで表わされる好ましい新規化合物にお
いて、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ5 およびＲ6 は、同一でもまたは
異なっていてもよく、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基を表わす。
【０１０６】
【実施例】本発明を以下の実施例により詳細に説明す
る。それにおいて、全ての部および百分率は、別途言及
しないほかは、重量部および重量百分率を表わす。
【０１０７】実施例１； メタノール 150ｍｌ中の銅(I
I)アセテート一水和塩 4.0ｇ（0.02モル）の飽和溶液を
５０℃にてメタノール 600ｍｌ中の１，１−ジエチル−
３−ベンゾイルチオ尿素 9.74 ｇ（ 0.04 モル）の溶液
に滴下した。暗緑色の反応混合物を５０−６０℃にて３
時間の間撹拌しそしてその体積の約 1/3にまで濃縮し
た。４℃に冷却した後、式
【０１０８】
【化１１】 で表わされる光り輝くオリーブ黒色結晶を生成した。収
量： 9.5ｇ（理論値の88.8％）、１０２℃で溶融する。
【０１０９】
【表１】 実施例２−７； 表１に掲げた化合物を実施例１に記載
した一般的な手順に従って製造した。
【０１１０】
【化１２】
【０１１１】
【表２】 実施例８； 塩化スルフリル 18.9 ｍｌ（31.5ｇ、0.23
モル）を４０℃にてトルエン 400ｍｌ中のテトラブチル
チウラムジスルフィド（MERAMID TBTD） 119ｇ（0.29モ
ル）の溶液に５０分かけて滴下した。懸濁液を６０℃に
て４時間の間撹拌し、冷却し、濾過し、そして濾液を蒸
発により濃縮した。精製のために、不均質粗生成物をヘ
キサン 400ｍｌ中に取りあげそして溶液を濾過しそして
蒸発により濃縮すると、１０５−１１２℃かつ0.01 tor
r にて蒸留する淡褐色油 120ｇを与えた。収量：次式で
表わされる淡褐色油の形態でのジブチルチオカルバモイ
ルクロリド 66 ｇ（理論値の55％）
【０１１２】
【化１３】 アセトン 90 ｍｌ中のジブチルチオカルバモイルクロリ
ド 20.8ｇ(0.1モル）の溶液にカリウムチオシアネート
9.7ｇ（0.1 モル）を加えた。懸濁液を１５分間還流下
撹拌し、その後冷却しそして濾過した。次いでジブチル
アミン 17 ｍｌ（12.9ｇ、0.1モル）を濾過溶液に１５
−２０℃にて１５分かけて滴下した。室温で１時間の間
撹拌した後、48％臭化水素（16.9ｇ、0.1 モル） 11.4
ｍｌおよび、３０分かけて、30％過酸化水素 11.3 ｇ
（0.1 モル）を滴下した。その後反応混合物を１０−１
５℃にて１時間の間そして室温にて１時間の間撹拌し
た。最後に、 2Ｎ水酸化ナトリウム溶液50ｍｌ（0.1 モ
ル）を濁ったオレンジ色溶液に２０−３０℃にて３０分
かけて滴下した。その後該バッチを室温にて１時間の間
撹拌した。オレンジ色相を分離し、水（ｐＨ７）100 ｍ
ｌで３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥しそして濾過
した。濾液を蒸発により濃縮すると、暗褐色油32ｇを与
えた。この粗生成物をクロマトグラフィーによりシリカ
ゲル 200ｇに通して精製すると、１，１，５，５−テト
ラブチル−２−チオビュレット10ｇを式
【０１１３】
【化１４】 で表わされる中粘度暗オレンジ色油の形態で与えた。
【０１１４】トルエン／エタノール（１：１）10ｍｌ中
の銅(II)アセチルアセトネート0.65ｇ（ 2.5モル）の溶
液を５０℃にてトルエン／エタノール（１：１）20ｍｌ
中の１，１，５，５−テトラブチル−２−チオビュレッ
ト 1.7ｇ（ 5ミリモル）の溶液に１０分かけて滴下し
た。反応混合物を１時間後に濾過しそして蒸発により濃
縮すると、粗生成物 2.3ｇを暗色、高粘稠油の形態で与
えた。これをクロマトグラフィーによりシリカゲル 16
ｇに通して精製した。収量：暗緑色の中粘度油の形態で
次式で表わされる銅錯体 1.0ｇ（理論値の53％）。
【０１１５】
【化１５】 実施例９； テトラ（２−エチルヘキシル）チウラムジ
スルフィドより始めそしてジブチルアミンをビス（２−
エチルヘキシル）アミンに代えて、実施例８の手順を繰
り返すと、次式で表わされる化合物を与えた。
【０１１６】
【化１６】
【０１１７】
【表３】 実施例１０−１６； 合成油の熱安定性 配合物の熱老化は示差圧走査熱量計（ＰＤＳＣ, pressu
re difference scanningcalorimetry）により行なっ
た。手順は次の通りである。 PDSC セル（Thermoanalys
is System 1090、Du Pont)は銀製の加熱ブロックよりな
る。コンスタンタン板（熱電対を含む。）はこの加熱ブ
ロックの中に挿入されている。試料パンおよび対照パン
を僅かに高めた熱電対の上に置く。ＤＳＣセルの内側は
金薄膜で被覆されている（腐食保護）。対照パンは空の
まま保ち、一方各配合物３滴を試料パンの中に置く。等
温条件下での試料パンと対照パンとの温度差を測定し
た。エンタルピー変化ｄＨ／ｄｔはｍＷで与えた。全て
の測定は酸素中で行なった。温度は１８０℃一定にし
た。圧力は10bar とした。各実験に使用したベース油は
市販にて入手可能な鉱油（ Mobil 150 SSU）である。こ
の油にＦｅ3+ 40ppmを加えて酸化に対する油の感受性を
増大した。有効性を評価するために、油は表２に掲げた
添加剤を指示した量含む。
【０１１８】熱老化の間、添加剤の濃度は連続的に減少
する。臨界の添加剤濃度にて、反応熱ｄＨ／ｄｔは増加
する。これが起きるまでの時間は誘起時間（オンセッ
ト）と呼ばれている。長い誘起時間は油の高い老化安定
性を示す。
【０１１９】表２に掲げた以下の配合物を製造しそして
測定した。
【０１２０】
【表４】 ジフェニルアミンをジイソブチレンと反応させることに
より得られた技術的混合物で、次の組成に相当する。 a)３％ ジフェニルアミン、 b)１４％ ４−第三ブチルジフェニルアミン、 c)３０％ ４−第三オクチルジフェニルアミン、４，
４’−ジ第三ブチルジフェニルアミンおよび２，４，
４’−トリス−第三ブチルジフェニルアミン、 d)２９％ ４−第三ブチル−４’−第三オクチルジフェ
ニルアミン、および２，２’−および３，３’−ジ第三
オクチルジフェニルアミン、および２，４−ジ第三ブチ
ル−４’−第三オクチルジフェニルアミン、 e)１８％ ４，４’−ジ第三オクチルジフェニルアミ
ン、 f)６％ ２，４−ジ第三オクチル−４’−第三ブチルジ
フェニルアミン。
【０１２１】実施例１７； 実施例１０−１６における
のと同じＰＤＳＣ法を使用して、実施例３の化合物とナ
トリウムＯ，Ｏ−ビス（２−エチルヘキシル）ジチオホ
スフェート（Ｎａ−ＤＴＰ）より成る配合物について測
定した。結果は表３に報告する。
【０１２２】
【表５】 実施例１８； Optimol GmbH ,Munich. より供給された
振動摩擦装置を使用して酸化抑制作用を測定した。
【０１２３】手順は、 R.Schumacher ,D.Landolt ,H.J.
Mathieu および H.Zinke ,Surface Reaction of Isogeo
metrical Phosphorus Compounds ,ASLE Transaction ,2
6 (1982) 94-101 に詳細に記載されている。
【０１２４】この装置は次の通り作動する。鋼鉄球（10
0 Cr 6) は、そこに力ＦN が加わると、鋼鉄シリンダ上
で振動する。球は保持装置の中で固定されそしてそれで
振動スリップ運動を行なう。水平力および垂直力を圧電
変換器により測定する。与えられた試験条件下、最大標
準電圧は 2740 Ｎ／ｍｍ2 であり、そして最大剪断力は
850Ｎ／ｍｍ2 である。球およびシリンダは同じ鋼鉄で
作られている。
【０１２５】試験すべき配合物を溶解された数滴の油を
シリンダと球の間に適用した。次の試験条件が選択され
た。 試験条件： 負荷 50Ｎ 温度 200 ℃ 周波数 50Ｈｚ 振幅 1000μｍ スイッチオフ時間 過負荷（酸化的崩壊により引き起
こされた油増粘化）のために装置がスイッチオフするま
での時間 長期の期間は良好な酸化抑制作用を意味す
る。
【０１２６】結果は表４に報告する。使用したベース油
はディーゼルエンジンのための低い対照油である。
【０１２７】
【表６】 実施例１９； 実施例１８の手順に従って、実施例１２
の配合物を同じ油中で試験した。
【０１２８】油増粘化により引き起こされた過負荷のた
めに装置がスイッチオフするまでの時間は４５時間であ
った。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 135/22 Ｃ１０Ｍ 135/22 137/10 137/10 Ａ // Ｃ１０Ｎ 10:02 30:08 30:10 40:08 40:25 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C10M 141/10 C10M 133/12 C10M 133/38 C10M 135/16 C10M 135/22 C10M 137/10 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (26)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 a) 潤滑剤または圧媒液、およびb)少なく
    とも一種の一般式Ｉ 【化１】 （式中、ｘは１または２を表わし、ｘが１であるとき、
    ｎは２を表わしかつＲはＲ1 の意味を有し、またはｘが
    ２であるとき、ｎは１を表わしかつＲはＲ4 の意味を有
    し、そしてＲ1 は炭素原子数１ないし２５のアルキル
    基、未置換もしくは炭素原子数１ないし８のアルキル基
    で置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
    基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、フェニル
    基、ナフチル基、炭素原子数７ないし１８のフェニルア
    ルキル基、炭素原子数７ないし１８のアルキルフェニル
    基または−ＮＲ5 Ｒ6 を表わし、またＲ2 およびＲ3 は
    同一または異なっておりそして炭素原子数１ないし１８
    のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、炭素原子数７
    ないし１８のフェニルアルキル基もしくは炭素原子数７
    ないし１８のアルキルフェニル基を表わすか、またはＲ
    2 およびＲ3 は、連結する窒素原子と一緒になって、さ
    らにＮ原子もしくはＯ原子を含むことができる５員ない
    し７員の複素環を形成し、Ｒ4 は少なくとも一個の−Ｏ
    −基により中断されてよい炭素原子数１ないし１２のア
    ルキレン基または少なくとも一個の−Ｏ−基により中断
    されてよい炭素原子数２ないし１２のアルケニレン基を
    表わし、そしてＲ5 およびＲ6 はＲ2 およびＲ3 と同じ
    意味を有する。）で表わされる化合物より成る組成物。
  2. 【請求項２】式中、Ｒ1 は炭素原子数１ないし１８のア
    ルキル基、炭素原子数５ないし８の未置換シクロアルキ
    ル基、フェニル基、炭素原子数７ないし１２のアルキル
    フェニル基、−ＮＲ5 Ｒ6 または炭素原子数７ないし１
    ２のフェニルアルキル基を表わし、またＲ2 およびＲ3
    そしてＲ5 およびＲ6 は同一または異なっておりそして
    各々炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはフェニ
    ル基を表わすか、またはＲ2 およびＲ3 そしてＲ5 およ
    びＲ6 は夫々、連結する窒素原子と一緒になって、ピペ
    リジノ基、ヘキサメチレンイミノ基、ピペラジノ基また
    はモルホリノ基を形成し、またＲ4は炭素原子数１ない
    し１２のアルキレン基または炭素原子数２ないし１２の
    アルケニレン基を表わすところの請求項１記載の組成
    物。
  3. 【請求項３】式中、Ｒ1 は炭素原子数１ないし１８のア
    ルキル基、フェニル基、−ＮＲ5 Ｒ6 またはベンジル基
    を表わし、またＲ2 およびＲ3 そしてＲ5 およびＲ6 は
    同一または異なっておりそして各々炭素原子数１ないし
    １８のアルキル基を表わすところの請求項１記載の組成
    物。
  4. 【請求項４】式中、Ｒ1 は炭素原子数６ないし１８のア
    ルキル基、−ＮＲ5 Ｒ6 またはフェニル基を表わし、ま
    たＲ2 およびＲ3 そしてＲ5 およびＲ6 は各々他方と独
    立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、
    またＲ4 は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基を表
    わすところの請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】式中、Ｒ１はフェニル基または−ＮＲ５Ｒ
    ６を表わし、またＲ２およびＲ３そしてＲ５およびＲ６
    は各々他方と独立して炭素原子数１ないし８のアルキル
    基を表わすところの請求項１記載の組成物。
  6. 【請求項６】式中、Ｒ２およびＲ３は各々他方と独立し
    て炭素原子数４ないし８のアルキル基を表わし、またＲ
    ４は炭素原子数１ないし１０のアルキレン基または炭素
    原子数２ないし１０のアルケニレン基を表わすところの
    請求項１記載の組成物。
  7. 【請求項７】式中、Ｒ2 およびＲ3 は各々他方と独立し
    て炭素原子数４ないし８のアルキル基を表わし、またＲ
    4 は炭素原子数３ないし８のアルキレン基を表わすとこ
    ろの請求項２記載の組成物。
  8. 【請求項８】式中、ｘが１であるとき、Ｒ1 はフェニル
    基または−ＮＲ5 Ｒ6 を表わし、かつＲ2 およびＲ3そ
    してＲ5 およびＲ6 は同一であって各々炭素原子数１な
    いし１２のアルキル基を表わすか、またはｘが２である
    とき、Ｒ4 は炭素原子数３ないし８のアルキレン基を表
    わし、かつＲ2 およびＲ3 は各々炭素原子数３ないし１
    ０のアルキル基を表わすところの請求項２記載の組成
    物。
  9. 【請求項９】さらにc)少なくとも一種の芳香族アミンお
    よび／または少なくとも一種のアルカリ金属ジチオホス
    フェートを含んでなるところの請求項１記載の組成物。
  10. 【請求項１０】芳香族アミンは式IIまたは式 III 【化１】 （式中、Ｒ'5は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
    炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子
    数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、炭素
    原子数７ないし１８のアルキルフェニル基、炭素原子数
    ７ないし１８のアルコキシフェニル基またはナフチル基
    を表わし、Ｒ'6はフェニル基、炭素原子数７ないし１８
    のアルキルフェニル基、炭素原子数７ないし１８のアル
    コキシフェニル基またはナフチル基を表わし、Ｒ7 は水
    素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ベンジ
    ル基、アリル基、メタリル基、フェニル基または基−Ｃ
    Ｈ2ＳＲ8 を表わしそしてＲ8 は炭素原子数４ないし１
    ８のアルキル基、−ＣＨ2 ＣＯＯ（炭素原子数４ないし
    １８のアルキル）基または−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ（炭素
    原子数４ないし１８のアルキル）基を表わし、そしてＲ
    9 およびＲ10は各々他方と独立して水素原子、炭素原子
    数１ないし１８のアルキル基またはベンジル基を表わ
    し、またＲ'10 は水素原子もしくは炭素原子数１ないし
    １２のアルキル基を表わすか、または、Ｒ10と一緒にな
    って、ブタジエンジイル基を形成し、そしてＲ11および
    Ｒ12は各々他方と独立して炭素原子数１ないし１２のア
    ルキル基、フェニル基もしくはベンジル基を表わすか、
    またはＲ11およびＲ12は、連結する炭素原子と一緒にな
    って、炭素原子数５ないし１２のスピロシクロアルキル
    環を形成し、そしてＲ13は水素原子または炭素原子数１
    ないし１８のアルキル基を表わし、かつＲ14は炭素原子
    数１ないし１８のアルキル基を表わすか、またはＲ13お
    よびＲ14は、連結する二つの炭素原子と一緒になって、
    炭素原子数５ないし１２の脂環式基を表わす。）で表わ
    される化合物または該化合物の混合物であるところの請
    求項９記載の組成物。
  11. 【請求項１１】式中、Ｒ’５は炭素原子数１ないし４の
    アルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル
    基、シクロヘキシル基、フェニル基、炭素原子数１０な
    いし１８のアルキルフェニル基またはナフチル基を表わ
    し、Ｒ’６は炭素原子数１０ないし１８のアルキルフェ
    ニル基またはフェニル基を表わし、Ｒ７は水素原子、炭
    素原子数１ないし８のアルキル基、ベンジル基、アリル
    基または基−ＣＨ２ＳＲ８を表わしそしてＲ８は炭素原
    子数８ないし１８のアルキル基または−ＣＨ ２ ＣＯＯ
    （炭素原子数８ないし１８のアルキル）基を表わすとこ
    ろの請求項１０記載の組成物。
  12. 【請求項１２】式中、Ｒ'5およびＲ'6は各々他方と独立
    してフェニル基または炭素原子数１０ないし１８のアル
    キルフェニル基を表わし、Ｒ7 は水素原子を表わすとこ
    ろの請求項１１記載の組成物。
  13. 【請求項１３】式IIで表わされる化合物はジフェニルア
    ミンをジイソブチレンと反応させることにより得られる
    技術的混合物であり、該混合物は１ないし５重量％のa)
    ジフェニルアミンと、８ないし１８重量％のb)４−第三
    ブチルジフェニルアミンと、２１ないし３１重量％の
    c)、i)４−第三オクチルジフェニルアミン、ii) ４，
    ４’−ジ第三ブチルジフェニルアミン、iii)２，４，
    ４’−トリス第三ブチルジフェニルアミンより選択され
    た一個またはそれ以上の化合物と、２０ないし３１重量
    ％のd)、i)４−第三ブチル−４’−第三オクチルジフェ
    ニルアミン、ii) ２，２’−または２，４’−ジ第三オ
    クチルジフェニルアミン、iii)２，４−ジ第三ブチル−
    ４’−第三オクチルジフェニルアミンより選択された一
    個またはそれ以上の化合物と、１５ないし２９重量％の
    e)化合物i)４，４’−ジ第三オクチル−ジフェニルアミ
    ン、または化合物i)４，４’−ジ第三オクチル−ジフェ
    ニルアミンおよびii) ２，４−ジ第三オクチル−４’−
    第三ブチルジフェニルアミンより成るところの請求項１
    ２記載の組成物。
  14. 【請求項１４】芳香族アミンは式ＩＩＩ（式中、Ｒ９お
    よびＲ１０は各々他方と独立して水素原子または炭素原
    子数１ないし１２のアルキル基を表わし、またＲ’１０
    は水素原子を表わすか、または、Ｒ１０と一緒になっ
    て、ブタジエンジイル基を形成し、そしてＲ１１および
    Ｒ１２は各々他方と独立して炭素原子数１ないし１２の
    アルキル基を表わすか、またはＲ１１およびＲ１２は、
    連結する炭素原子と一緒になって、炭素原子数５ないし
    ７のスピロシクロアルキル環を形成し、そしてＲ１３は
    水素原子を表わしかつＲ１４は炭素原子数１ないし１２
    のアルキル基を表わすか、またはＲ１３およびＲ
    １４は、連結する二つの炭素原子と一緒になって、シク
    ロヘキサン基を形成する。）で表わされる化合物である
    ところの請求項１０記載の組成物。
  15. 【請求項１５】式中、Ｒ9 は水素原子または炭素原子数
    １ないし１２のアルキル基を表わし、Ｒ10は水素原子、
    メチル基またはエチル基を表わし、Ｒ'10 は水素原子を
    表わすか、または、Ｒ10と一緒になって、ブタジエンジ
    イル基を形成し、そしてＲ11およびＲ12はメチル基また
    はエチル基を表わすか、またはＲ11およびＲ12は、連結
    する炭素原子と一緒になって、スピロシクロヘキシル環
    を形成し、またＲ13は水素原子を表わしそしてＲ14はメ
    チル基またはエチル基を表わすところの請求項１４記載
    の組成物。
  16. 【請求項１６】式 IIIで表わされる化合物は２，２，４
    −トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
    であるところの請求項１４記載の組成物。
  17. 【請求項１７】アルカリ金属ジチオホスフェートは式IV 【化３】 （式中、Ｒ15およびＲ16は各々他方と独立して炭素原子
    数１ないし２４のアルキル基、−Ｏ−、−Ｓ−および／
    または−ＣＯＯ−により中断された炭素原子数２ないし
    １２のアルキル基、未置換もしくは炭素原子数１ないし
    １２のアルキル置換されたフェニル基、炭素原子数５な
    いし１２のシクロアルキル基もしくは炭素原子数１ない
    し４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし
    １２のシクロアルキル基を表わすか、または炭素原子数
    ７ないし１３のフェニルアルキル基もしくはアルキル部
    において−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断された炭素原
    子数７ないし１３のフェニルアルキル基を表わすか、あ
    るいはＲ15およびＲ16は、一緒になって、ジメチレン基
    もしくはトリメチレン基または炭素原子数１ないし４の
    アルキル基により置換されたジメチレン基もしくはトリ
    メチレン基を表わし、そしてＭはアルカリ金属を表わ
    す。）で表わされる化合物であるところの請求項９記載
    の組成物。
  18. 【請求項１８】式中、Ｒ15およびＲ16は各々他方と独立
    して炭素原子数３ないし８のアルキル基または炭素原子
    数８ないし１２のアルキル置換−フェニル基を表わし、
    そしてＭはＮａまたはＫを表わすところの請求項１７記
    載の組成物。
  19. 【請求項１９】式中、Ｒ15およびＲ16は各々他方と独立
    して２−メチルプロピル基または２−エチルヘキシル基
    を表わすところの請求項１８記載の組成物。
  20. 【請求項２０】式ＩＶで表わされる化合物はナトリウム
    Ｏ，Ｏ−ビス（２−メチルプロピル）ジチオホスフェー
    トまたはナトリウムＯ，Ｏ−ビス（２−エチルヘキシ
    ル）ジチオホスフェートであるところの請求項１７記載
    の組成物。
  21. 【請求項２１】少なくとも一種の請求項１記載の式Ｉで
    表わされる化合物を潤滑剤または圧媒液における酸化防
    止剤として使用する方法。
  22. 【請求項２２】少なくとも一種の請求項１記載の式Ｉで
    表わされる化合物を少なくとも一種の請求項９記載の芳
    香族アミンおよび／または少なくとも一種のアルカリ金
    属ジチオホスフェートとともに潤滑剤または圧媒液にお
    ける酸化防止剤として使用する方法。
  23. 【請求項２３】少なくとも一種の請求項１記載の式Ｉで
    表わされる化合物を潤滑剤または圧媒液に添加すること
    より成る、潤滑剤または圧媒液を酸化的および／または
    熱的崩壊に対して安定化する方法。
  24. 【請求項２４】少なくとも一種の請求項１記載の式Ｉで
    表わされる化合物および少なくとも一種の請求項９記載
    の芳香族アミンおよび／または少なくとも一種のアルカ
    リ金属ジチオホスフェートを潤滑剤または圧媒液に添加
    することより成る、潤滑剤または圧媒液を酸化的および
    ／または熱的崩壊に対して安定化する方法。
  25. 【請求項２５】請求項１で定義した式Ｉ［式中、ｘが１
    であるとき、ｎは２を表わしそしてＲおよびＲ1 はお互
    いに独立して基−ＮＲ5 Ｒ6 （式中、Ｒ5 およびＲ6 は
    請求項１で定義したのを表わす。）を表わし、そしてＲ
    2 およびＲ3 は請求項１で定義したのを表わす。］で表
    わされる化合物。
  26. 【請求項２６】Ｒ2 およびＲ3 そしてＲ5 およびＲ6 は
    各々他方と独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル
    基を表わすところの請求項２５記載の化合物。
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