JP2955739B2 - 精練性向上剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は繊維の精練性向上剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、繊維の精練はアルカリ剤と界面活
性剤との併用による方法で広く行われている。該精練
は、繊維の有する脂肪質、ロウ質、紡糸油剤、紡績油
剤、サイジング剤又は機械油などの撥水性物質を除去し
て繊維に湿潤性と吸水性を与え、その後の工程である漂
白、染色、仕上げ加工などを効率よく実施できるように
する前工程である。しかしながら、アルカリ剤と界面活
性剤との併用による精練方法では、精練時に使用される
水の硬度が高い場合、油脂成分がアルカリ剤で加水分解
され、生成した脂肪酸が水の硬度成分と結合し、金属石
鹸が生成し、繊維上に沈着する。該金属石鹸は精練に用
いられる通常の界面活性剤では容易に乳化、分散できな
いため、精練工程後も撥水性が残り、十分な湿潤性及び
吸水性が得られず、後工程である漂白、染色、仕上げ加
工などを効率よくできないという問題がある。また同じ
問題は漂白、染色工程でも発生する。この問題を解決す
る精練性向上剤として（メタ）アクリル酸重合体の塩な
どが知られている（例えば特開昭５９−１８７６６９号
公報）。これは漂白、染色工程における漂白性向上剤、
染色性向上剤としても用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、通常の
ラジカル重合により得られる前記重合体の分子量分布は
比較的広いものであり、これらの精練性向上剤は精練後
の繊維の湿潤性及び吸水性において未だ満足すべきもの
ではなく、また添加使用量が多いという問題点を有す
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の連
鎖移動剤を用い、ラジカル重合により得られた分子量分
布の狭い特定重合体が前記問題点を解消することを見出
し本発明に到達した。すなわち本発明は、α，β−不飽
和カルボン酸（塩）を構成単位として、ラジカル重合開
始剤及び下記一般式（１）で表されるラジカル重合用連
鎖移動剤を使用して重合して得られる（共）重合体から
なる繊維用精練性向上剤である。 一般式 式中、Ｑはｎ価の多価有機基、Ｘ^１はカルボニル基また
は−ＣＯＮＨ−、Ａ^１、Ａ^２は炭素数１〜８のアルキレ
ン基、Ｘ^２は酸素原子、硫黄原子またはＮＨ基、ＺはＳ
Ｈ、ＳＲ、ＳＳＲ、ＣＸ_３（Ｒは炭素数１〜２０のアル
キル、アリール、アラルキル、アルコキシ、アリーロキ
シまたはシクロアルキル基で、ハロゲン原子、アルキル
基、シアノ基もしくはニトロ基で置換されていてもよ
い。Ｘは塩素原子または臭素原子。）からなる群から選
ばれる連鎖移動基、ｐ、ｑ、ｒ、ｘはそれぞれ０または
１、ｍは１〜５０の整数、ｎは２〜１００の整数を表
し、［］内および、ｍが２〜５０の場合の｛｝内はそれ
ぞれ同一でも異なっていても良い。

【０００５】本発明において、α，β−不飽和カルボン
酸（塩）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水
イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸などの
α，β−不飽和カルボン酸もしくはその無水物；並びに
これらα，β−不飽和カルボン酸のアルカリ金属（リチ
ウム、ナトリウム、カリウムなど）塩、アルカリ土類金
属（カルシウム、マグネシウムなど）塩、アンモニウム
塩、有機アミン（アルカノールアミン、低級アルキルア
ミンなど）塩、これらの２種以上の併用などが挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、これらのアル
カリ金属塩もしくはアンモニウム塩およびこれらの２種
以上の併用である。

【０００６】本発明の効果を害しない範囲で、共重合可
能な他の単量体との共重合体とさせることもできる。共
重合可能な他の単量体としては、例えば（ａ）芳香族エ
チレン性不飽和単量体：スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等のスチレン類、ビニルナフタレン
類、ジクロルスチレン等のスチレン類のハロゲン置換体
など；（ｂ）脂肪族エチレン性不飽和単量体：エチレ
ン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘ
プテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタ
デセン、ブタジエン、イソプレンなど；（ｃ）脂環式エ
チレン性不飽和単量体：シクロペンタジエン、ピネン、
リモネン、インデン、ビシクロペンタジエン、エチリデ
ンノルボルネンなど；（ｄ）炭素数１〜５０のアルキル
基を有するアルキル（メタ）アクリレート：メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシ
ル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリ
レート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、エイコシ
ル（メタ）アクリレートなど；（ｅ）ヒドロキシル基含
有（メタ）アクリレート：ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
などが挙げられる。

【０００７】共重合体において、α，β−不飽和カルボ
ン酸（塩）以外の単量体の含有量は、重量基準で、通常
０〜６０％、好ましくは０〜３０％である。

【０００８】一般式（１）において、Ｑとしては多価ア
ルコールまたは多価フェノールからＯＨを除いた残基、
多価カルボン酸からＣＯＯＨを除いた残基等があげられ
る。多価アルコールとしては、炭素数２〜８のアルキレ
ングリコール（エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなど）、
環状基を有する炭素数５〜１０のジオールなどの２価ア
ルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ヘキサントリオールなどの炭素数３
〜１２の３価アルコール；ペンタエリスリトール、メチ
ルグリコシド、ジグリセリンなどの炭素数４〜２０の４
価アルコール；および更に高い官能基数を有するアルコ
ール類、たとえばペンチトール（アドニトール、アラビ
トール、キシリトールなど）、ヘキシトール（ソルビト
ール、マンニトール、イジトール、タリトール、ズルシ
トールなど）、糖類［ショ糖、単糖類（グルコース、マ
ンノース、フラクトース、ソルボースなど）、少糖類
（クレハロース、ラクトース、ラフィノースなど）な
ど］；グルコシド［たとえばポリオール（グリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ
ールなどのアルカンポリオール）のグルコシド］；ポリ
アルカンポリオール［たとえばトリグリセリン、テトラ
グリセリンなどのポリグリセリン］；ポリペンタエリス
リトール（ジペンタエリスリトール、トリペンタエリス
リトールなど）；シクロアルカンポリオール［テトラキ
ス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノールなど］など
が挙げられる。また、重合度１００までのポリビニルア
ルコールをあげることができる。

【０００９】さらに、ジ−およびトリエタノールアミ
ン；炭素数２〜２０のアルキルアミン類、炭素数２〜６
のアルキレンジアミンたとえばエチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリアルキ
レンポリアミンたとえばジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミンなどの脂肪族アミン類、アニリン、フ
ェニレンジアミン、ジアミノトルエン、キシリレンジア
ミン、メチレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミ
ンなどの芳香族アミン類、イソホロンジアミン、シクロ
ヘキシレンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン
などの脂環式アミン類、アミノエチルピペラジン等のア
ルキレンオキサイド付加物があげられる。

【００１０】多価フェノールとしてはピロガロール、ハ
イドロキノン、フロログルシンなどの単環多価フェノー
ル；ビスフェノールＡ、ビスフェノールスルフォンなど
のビスフェノール類；フェノールとホルムアルデヒドと
の縮合物（ノボラック）、ポリフェノールなどが挙げら
れる。

【００１１】多価カルボン酸としては、２価カルボン酸
［（１）炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（マレイ
ン酸、フマール酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、マロン酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン
酸、グルタコン酸など）；（２）炭素数８〜２０の脂環
式ジカルボン酸（シクロヘキサンジカルボン酸、メチル
メジック酸など）；（３）炭素数８〜２０の芳香族ジカ
ルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ト
ルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸など）；
（４）側鎖に炭素数４〜３５の炭化水素基を有するアル
キルもしくはアルケニルコハク酸（イソドデセニルコハ
ク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸など）］、３価以上のカ
ルボン酸類［（１）炭素数７〜２０の脂肪族ポリカルボ
ン酸（１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５
−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−
２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ
（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オ
クタンテトラカルボン酸など）；（２）炭素数９〜２０
の脂環式ポリカルボン酸（１，２，４−シクロヘキサン
トリカルボン酸など）；（３）炭素数９〜２０の芳香族
ポリカルボン酸（１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７
−ナフタレントリカルボン酸および１，２，４−ナフタ
レントリカルボン酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノン
テトラカルボン酸など）］等があげられる。さらに重合
度１００までの不飽和ポリカルボン酸の重合物があげら
れる。

【００１２】一般式（１）において、ＺとしてはＳＨ、
ＳＲ、ＳＳＲ、ＣＸ_３（Ｒは炭素数１〜２０のアルキ
ル、アリール、アラルキル、アルコキシ、アリーロキシ
またはシクロアルキル基で、ハロゲン原子、アルキル
基、シアノ基、ニトロ基で置換されていても良い。Ｘは
塩素原子、臭素原子。）があげられる。これらのうち、
好ましいものはＳＨである。

【００１３】一般式（１）において、Ｑが多価アルコー
ルまたは多価フェノールの残基の場合ｐは０であり、多
価カルボン酸残基の場合ｐは１である。ｐが０の場合、
ｘおよびｑはそれぞれ０または１、ｒは０である。ｐが
１の場合、ｘは０であり、ｑおよびｒはそれぞれ０また
は１である。

【００１４】一般式（１）において、ｎは２〜８、ｍは
１〜３０が好ましい。

【００１５】一般式（１）で表される連鎖移動剤は、Ｚ
がＳＨの場合例えば次のような方法で製造することが出
来る。 連鎖移動剤１（ｐが０、ｘが０、ｑが０、ｒが０の場
合） ω−メルカプト−アルキルアルコールに環状エーテルを
付加した後、多価アルコールとエーテル化する。あるい
は多価アルコールに環状エーテルを付加し、末端をチオ
ニルクロライド等で塩素化した後、水硫化アルカリと反
応させる。具体的な連鎖移動剤としては、ポリオキシエ
チレングリコール−ジ−２−メルカプトエチルエーテル
等があげられる。

【００１６】連鎖移動剤２（ｐが１、ｘが０、ｑが０、
ｒが０の場合） ω−メルカプト−アルキルアルコールに環状エーテル
（環状サルファイド、環状イミン）を付加した後、多価
カルボン酸とエステル化する。

【００１７】連鎖移動剤３（ｐが０、ｘが１、ｑが１、
ｒが０の場合） 多価アルコールに環状ラクトン（環状ラクタム）を付加
した後、ω−メルカプト−カルボン酸でエステル化（ア
ミド化）する。具体的な連鎖移動剤としてはトリエタノ
ールアミン−ε−カプロラクトン付加物−トリ−３−メ
ルカプトプロピオン酸エステル等があげられる。

【００１８】連鎖移動剤４（ｐが０、ｘが１、ｑが０、
ｒが０の場合） 多価アルコールに環状ラクトン（環状ラクタム）を付加
した後、ω−メルカプト−ハロゲナイドでエーテル化
（アミノ化）する。具体的な連鎖移動剤としてはトリエ
タノールアミン−ε−カプロラクトン付加物−トリ−２
−メルカプトエチルエーテル等があげられる。

【００１９】連鎖移動剤５（ｐが０、ｘが０、ｑが１、
ｒが０の場合） 多価アルコールに環状エーテル（環状サルファイド、環
状イミン）を付加した後、ω−メルカプト−カルボン酸
でエステル化（チオエステル化、アミド化）する。この
方法で製造できる具体的な連鎖移動剤としては、次のも
のがあげられる。 （１）アルキレングリコール（エチレングリコール、プ
ロピレングリコール等）にアルキレンオキサイド（エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド等）を１〜１０
０モル付加し、末端を３−メルカプトプロピオン酸でジ
エステルとしたもの。ポリオキシエチレングリコール
（数平均分子量６３０）ジ−３−メルカプトプロピオン
酸エステル、ポリオキシプロピレングリコール（数平均
分子量６００）ジ−３−メルカプトプロピオン酸エステ
ル等。 （２）３価以上の多価アルコール（グリセリン、ペンタ
エリスリトール、ショ等等）にアルキレンオキサイドを
１〜１５０モル付加し、末端を３−メルカプトプロピオ
ン酸でジエステルとしたもの。ペンタエリスリトールエ
チレンオキサイド２０モル付加物のテトラ−３−メルカ
プトプロピオン酸エステル等。 （３）ポリ酢酸ビニル（重量平均分子量５０，０００、
鹸化度１０％）を２−メルカプト酢酸でエステル化した
もの。

【００２０】連鎖移動剤６（ｐが１、ｘが０、ｑが１、
ｒが０の場合） 多価カルボン酸に環状エーテル（環状サルファイド、環
状イミン）を付加した後、ω−メルカプト−カルボン酸
でエステル化（チオエステル化、アミド化）する。具体
的な連鎖移動剤としては、アジピン酸プロピレンオキサ
イド４モル付加物−ジ−２−メルカプト酢酸エステル等
があげられる。

【００２１】連鎖移動剤７（ｐが１、ｘが０、ｑが０、
ｒが１の場合） 多価カルボン酸に環状ラクトン（環状ラクタム）を付加
した後、ω−メルカプト−アルコールでエステル化す
る。

【００２２】これら連鎖移動剤のうち、好ましいものは
連鎖移動剤１〜４であり、さらに好ましいものは連鎖移
動剤１、２であり、特に好ましいものは連鎖移動剤１で
ある。

【００２３】上記化合物の製造において、例えば環状エ
ーテルと環状ラクトンを共付加することも可能であり、
共付加する場合ランダム共付加、ブロック共付加のいず
れでも良い。上記化合物において、環状エーテルとして
はエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド、エピクロルヒドリン、スチレンオキサイ
ド等があげられ、環状チオエーテルとしてはエピサルフ
ァイド等があげられ、環状イミンとしてはエチレンイミ
ン等があげられる。これらは共付加することも可能であ
り、共付加する場合ランダム共付加、ブロック共付加の
いずれでも良い。これらのうち、好ましいものは環状エ
ーテルであり、さらに好ましいものはエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイドおよびこれらの混合物であ
る。

【００２４】上記化合物において、環状ラクトンとして
はε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン等があげら
れ、環状ラクタムとしてはε−カプロラクタム等があげ
られる。これらは共付加することも可能であり、共付加
する場合ランダム共付加、ブロック共付加のいずれでも
良い。

【００２５】該連鎖移動剤の本旨は、複数の連鎖移動基
が、相互に少なくとも４個の官能基（エーテル、エステ
ル、アミド等）を隔てて存在することにあり、このこと
により初めて分子量分布の狭い重合体の製造を可能なら
しめたものである。

【００２６】上記条件を満足するものであれば、求める
重合体の性状により、任意にその構造を選択することが
できる。例えば上記化合物１で言えば付加する環状エー
テルは、（メタ）アクリル酸（塩）重合体を得るために
はエチレンオキサイドが好ましく、（メタ）アクリル酸
エステル重合体やスチレン重合体を得るためにはプロピ
レンオキサイドが好ましい。

【００２７】本発明の繊維用精練性向上剤（以下、精練
性向上剤と言う。）の製造法において使用する連鎖移動
剤の量は、単量体に対し通常０．００１〜５０重量％、
好ましくは０．０１〜３０重量％、特に好ましくは０．
１〜１５重量％である。

【００２８】ラジカル重合開始剤としては、遊離基を生
成して重合を開始させるタイプのもの、例えば２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−アルボニトリル）、２，２’
−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ジメ
チル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイ
ト）、２，２’−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）
プロピオニトリル］、１，１’−アゾビス（１−アセト
キシ−１−フェニルエタン）などのアゾ化合物；ジベン
ゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ビス
（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボ
ネート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、過コハク酸などの有機過酸化物；過硫酸塩、
過ホウ酸塩等の無機過酸化物などが使用できる。過酸化
水素やレドックス系開始剤等を使用することができる。
これらは２種以上を併用してもよい。ラジカル重合開始
剤の量は単量体に対して、通常０．０１〜１０重量％、
好ましくは０．０５〜５重量％である。

【００２９】重合方法としては、溶液重合、乳化重合、
懸濁および塊状重合のいずれでも良いが、分子量分布の
狭い重合体を得るためには溶液重合が好ましい。溶液重
合の場合の溶剤としては、水、アルコール類（メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール等）、ケトン類（ア
セトン、メチルイソブチルケトン等）、エーテル類（テ
トラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、
ヘプタン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン
等）、ハロゲン系溶剤（エチレンジクロライド等）およ
びこれらの混合物等があげられる。

【００３０】重合温度としては、通常５０〜２００℃、
好ましくは６０〜１５０℃である。常圧下重合溶液の沸
点以下の温度、常圧下重合溶液の沸点、および加圧下重
合溶液の沸点以上の温度等があげられる。より分子量分
布を狭くするためには加圧下重合溶液の沸点以上で重合
することが好ましい。また分散媒、乳化剤、分散剤等を
使用する場合は特に制限がなく公知のものが使用でき
る。

【００３１】（共）重合体の重量平均分子量は通常１，
０００〜２０，０００、好ましくは３，０００〜１５，
０００である。重量平均分子量が１，０００未満の場合
には精練性向上効果がなく、また２０，０００を越える
場合にも精練性向上効果が低下する。（共）重合体の分
子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は通常１．
２〜２．０、好ましくは１．２〜１．８である。分子量
分布が２．０を超える場合は向上剤の使用量を多く必要
とするとともに、精練性向上効果が低下する。

【００３２】本発明の精練性向上剤は、非イオン界面活
性剤やアニオン界面活性剤からなる精練剤と、ビルダー
（苛性ソーダ，ソーダ灰，アンモニア，トリポリリン酸
ソーダなどのアルカリビルダー，ＥＤＴＡ，ＮＴＡ）を
通常、併用する。また親水性溶剤（メタノール，エタノ
ール，イソプロピルアルコール，エチレングリコールな
ど）、消泡剤（シリコーン系消泡剤，プロロニック系消
泡剤，鉱物油系消泡剤など）などを混合または併用して
もよい。

【００３３】本発明において、繊維は、天然繊維，化合
繊繊維およびこれらの混紡交編織繊維に適用できる。天
然繊維としては、木綿，麻，羊毛など、化合繊繊維とし
てはレーヨン，アセテートなどの再生セルロース繊維，
ポリエステル，ポリアミド繊維，アクリル，スパンデッ
クスなどの合成繊維があげられる。これらの混紡交編織
繊維としては、木綿や麻と他の繊維（羊毛，ポリエステ
ル，ポリアミド，アクリルなど）、羊毛と他の繊維（ポ
リエステル，ポリアミド，アクリルなど）、ポリエステ
ル繊維と他の繊維（レーヨン，アセテート，ポリアミ
ド，アクリル，スパンデックスなど）、ポリアミド繊維
と他の繊維（レーヨン，アセテート，アクリル，スパン
デックスなど）があげられる。

【００３４】本発明の精練性向上剤の使用量は、通常、
固形分当たり０．０２〜５ｇ／ｌ、好ましくは０．０５
〜２ｇ／ｌである。０．０２ｇ／ｌ未満では精練効果が
不十分であり、５ｇ／ｌを超えても効果は変わらない。
精練剤は通常、固形分当たり０．０５〜１０ｇ／ｌ、必
要によりアルカリビルダーを通常、０．２〜５ｇ／ｌ使
用する。繊維形態は通常糸か編織物である。

【００３５】本発明の精練性向上剤を用いて精練する場
合、精練方法に特に制限はなく、通常の方法（ウインス
や液流染色機によるバッチ処理，連続精練装置による連
続処理など）が使用できる。バッチ処理の場合、浴比は
特に限定されないが通常１：４〜１：４０，好ましくは
１：６〜１：３０である。

【００３６】精練温度は適用する繊維の種類によって任
意に選択できるが、通常５〜１４０℃であり、好ましく
は３０〜１３０℃である。本発明の精練性向上剤は、精
練工程以外の糊抜工程，漂白工程、染色工程においても
使用できる。

【００３７】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明をさら
に詳細に説明するが本発明はこれに限定されるものでは
ない。なお、実施例、比較例中の％および部は重量％お
よび重量部を表す。ＧＰＣによる重量平均分子量および
分子量分布の測定法は次の通り。 機 種 ：Ｗａｔｅｒｓ６００（日本ウオーターズ・リミテッド製） カラム ：ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ５０００ｐｗＸＬ（東ソー製） ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ３０００ｐｗＸＬ（東ソー製） カラム温度：４０℃ 検出器 ：ＲＩ 溶 媒 ：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０） 試料濃度 ：０．２５重量％ 注入量 ：２００μｌ 標準 ：ポリオキシエチレングリコール

【００３８】

【実施例】

（連鎖移動剤の製造） 製造例１ 耐圧反応容器にエチレングリコール６２０部、水酸化カ
リウム３部を仕込み、窒素置換後１３０℃に昇温した。
１３０〜１６０℃でエチレンオキサイド５，７４０部を
５時間かけて仕込み反応させた。同温度で１時間熟成
後、５０〜７０℃に冷却し、水１６０部、合成ケイ酸マ
グネシウム６０部を加え２時間攪拌後、濾過した。その
後脱水して、数平均分子量６３０のポリオキシエチレン
グリコール６，０００部を得た。ついで、このポリオキ
シエチレングリコール６３０部を反応容器に仕込み、攪
拌しながら８０℃で塩化チオニル２６０部を２時間かけ
て滴下した。同温度を１時間保持した後、３０％水硫化
ナトリウム水溶液５００部を３時間かけて滴下した。同
温度で１時間保持した後室温に戻し、分液して本発明の
連鎖移動剤であるポリオキシエチレングリコール−ジ−
２−メルカプトエチルエーテル６００部を得た。これを
連鎖移動剤Ａとする。

【００３９】製造例２ 耐圧反応容器にペンタエリスリトール６８０部、水酸化
カリウム６０部を仕込み、窒素置換後１３０℃に昇温し
た。１３０〜１６０℃でエチレンオキサイド４，４５０
部を５時間かけて仕込み反応させた。同温度で１時間熟
成後、５０〜７０℃に冷却し、水１６０部、合成ケイ酸
マグネシウム６０部を加え２時間攪拌後、濾過した。そ
の後脱水して、ペンタエリスリトールのエチレンオキシ
ド２０モル付加物５，０００部を得た。ついで、この付
加物５１０部を反応容器に仕込み、攪拌しながら８０℃
で塩化チオニル２６０部を２時間かけて滴下した。同温
度を１時間保持した後、３０％水硫化ナトリウム水溶液
５００部を３時間かけて滴下した。同温度で１時間保持
した後室温に戻し、分液して本発明の連鎖移動剤である
ペンタエリスリトールのエチレンオキシド２０モル付加
物のテトラ−２−メルカプトエチルエーテル５８０部を
得た。これを連鎖移動剤Ｂとする。

【００４０】実施例１ 耐圧反応容器にイソプロピルアルコール２６０部、水８
５部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し
た。攪拌下アクリル酸の８０％水溶液３８０部と連鎖移
動剤Ａ１８部の均一混合物と、過硫酸ナトリウム４％水
溶液８０部とを別々の容器から同時に、４時間かけて滴
下した。同温度で２時間保持した後、水酸化ナトリウム
４８％水溶液３５０部で中和し、ポリアクリル酸ナトリ
ウム溶液を得た。ポリアクリル酸ナトリウムの重量平均
分子量８，０００、分子量分布１．６であった。

【００４１】比較例１ 連鎖移動剤Ａを使用しない以外は、実施例１と同様にし
てポリアクリル酸ナトリウム溶液を得た。ポリアクリル
酸ナトリウムの重量平均分子量９，０００、分子量分布
２．２であった。

【００４２】実施例２ 耐圧反応容器にイソプロピルアルコール１００部、水３
３部、連鎖移動剤Ｂ２０部、アクリル酸の８０％水溶液
３８部、過硫酸ナトリウム１０％水溶液１０部を仕込
み、窒素置換後密閉した。ついで攪拌下１０５℃に昇温
し、同温度で２時間反応した後、水酸化ナトリウム４８
％水溶液３５部で中和し、ポリアクリル酸ナトリウム溶
液を得た。ポリアクリル酸ナトリウムの重量平均分子量
９，０００、分子量分布１．７であった。

【００４３】比較例２ 連鎖移動剤Ｂを使用しない以外は、実施例２と同様にし
てポリアクリル酸ナトリウム溶液を得た。ポリアクリル
酸ナトリウムの重量平均分子量１０，０００、分子量分
布２．３であった。

【００４４】実施例３ 耐圧反応容器にイソプロピルアルコール２６０部、水８
５部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し
た。攪拌下メタアクリル酸３００部と連鎖移動剤Ａ２０
部の均一混合物と、過硫酸ナトリウム４％水溶液８０部
とを別々の容器から同時に、４時間かけて滴下した。同
温度で１時間保持した後、水酸化ナトリウム４８％水溶
液３５０部で中和し、ポリメタアクリル酸ナトリウム溶
液を得た。ポリメタアクリル酸ナトリウムの重量平均分
子量１１，０００、分子量分布１．６であった。

【００４５】比較例３ 連鎖移動剤Ａを使用しない以外は、実施例３と同様にし
てポリメタアクリル酸ナトリウム溶液を得た。ポリメタ
アクリル酸ナトリウムの重量平均分子量１１，０００、
分子量分布２．３であった。

【００４６】試験例１ 綿メリヤスを下記条件で精練し、その精練後の湿潤性を
調べた。結果を表１に示す。 精練条件：カセイソーダフレーク１０ｇ／ｌ、グランア
ップＣＳ−５００（三洋化成工業製精練剤）２ｇ／ｌ、
精練性向上剤（実施例１〜３、比較例１〜３）２ｇ／ｌ
の精練浴に綿メリヤスの生機をいれステンレスビーカー
中で、浴比１：１５、９５℃，２０分間精練した。湯洗
（６０℃，２分間）を２回，流水洗２分行い、脱水，乾
燥した。 評価：精練処理したサンプルをパイレック法による３０
秒間の吸水高さを測定し、湿潤性の尺度とした。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】本発明の精練性向上剤は、良好な精練性
を示し、精練後の繊維の湿潤性に優れた効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 位田 好美 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三 洋化成工業株式会社内 審査官 川上 美秀 (56)参考文献 特開 昭59−187669（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−192770（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−146074（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−266665（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08F 20/04 - 20/06 C08F 22/02,2/38 C08F 220/04 - 220/06 C08F 222/02 C08F 120/04 - 120/06 C08F 122/02 D06L 1/12

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 α，β−不飽和カルボン酸（塩）を構成
   単位として、ラジカル重合開始剤及び下記一般式（１）
   で表されるラジカル重合用連鎖移動剤を使用して重合し
   て得られる（共）重合体からなる繊維用精練性向上剤。 一般式 式中、ｐ、ｑ、ｒ、ｘはそれぞれ０または１、ｍは１〜
   ５０の整数、ｎは２〜１００の整数を表す。Ｑはｎ価の
   多価有機基であって、ｐ＝０のときは多価アルコールま
   たは多価フェノールからＯＨを除いた残基、ｐ＝１のと
   きは多価カルボン酸からＣＯＯＨを除いた残基を表し、
   Ｘ^１はカルボニル基または−ＣＯＮＨ−であり、Ａ^１、
   Ａ^２は炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｘ^２は酸素
   原子、硫黄原子またはＮＨ基であり、ＺはＳＨ、ＳＲ、
   ＳＳＲ、ＣＸ_３（Ｒは炭素数１〜２０のアルキル、アリ
   ール、アラルキル、アルコキシ、アリーロキシまたはシ
   クロアルキル基で、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ
   基もしくはニトロ基で置換されていてもよい。Ｘは塩素
   原子または臭素原子。）からなる群から選ばれる連鎖移
   動基であり、［］内および、ｍが２〜５０の場合の｛｝
   内はそれぞれ同一でも異なっていても良い。
2. 【請求項２】 α，β−不飽和カルボン酸（塩）が（メ
   タ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸お
   よびこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩か
   らなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請
   求項１記載の向上剤。
3. 【請求項３】 一般式（１）において、ＺがＳＨである
   請求項１又は２記載の向上剤。
4. 【請求項４】 一般式（１）において、ｐ、ｑ、ｒ、ｘ
   がそれぞれ０、Ｘ^２が酸素原子である請求項１〜３のい
   ずれか記載の向上剤。
5. 【請求項５】 重合を、溶液重合で行うことを特徴とす
   る請求項１〜４のいずれか記載の向上剤。
6. 【請求項６】 非イオン界面活性剤またはアニオン界面
   活性剤に請求項１〜５のいずれか記載の向上剤を含有さ
   せてなる組成物。
7. 【請求項７】 さらにビルダーを含有させてなる請求項
   ６記載の組成物。