JP2950534B2 - 塩のカリウムイオン含有量分析方法及び分析装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、試料中のカリウム
イオン含有量分析方法及び分析装置に関し、特に製塩工
場で製造した塩製品のカリウムイオン含有量を迅速分析
するのに好適な分析方法及び分析装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】製塩工場では、海水を原料としてイオン
交換膜電気透析法により海水を濃縮してかん水（濃い塩
水）を得、これを蒸発缶でさらに濃縮して塩の結晶を析
出させる方法で製塩を行っている。製造された塩の主成
分は塩化物イオン、ナトリウムイオンであり、塩製品の
９５〜９９％を占める。これに不純物として、カリウム
イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、硫酸
イオンが含有される。

【０００３】不純物の中でカリウムイオンは他のイオン
と異なりイオン交換膜電気透析法での排除は困難である
ため、製塩工程溶液中に多量に存在する。また、ナトリ
ウムイオンと化学的性質が類似しており、塩化ナトリウ
ム（塩）の結晶格子に取り込まれやすいため、カリウム
イオン含有量は塩製品の品質を決定する最も重要な指標
である。従って、塩製品の品質を維持するためには、品
質に応じた適確な工程操作が必要である。

【０００４】以上の理由から、製塩工場では製品の品質
管理と工程操作のために塩製品のカリウムイオン含有量
の分析を日常的に行っている。現在、カリウムイオン含
有量の分析は炎光光度計、原子吸光光度計等を用いて行
われている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】炎光光度計や原子吸光
光度計を用いる分析方法では、試料となる塩を一定量天
秤により秤量し、メスフラスコに入れ、蒸留水を加えて
溶解し、その容量を一定に調製するといった試料の前処
理操作が必要である。さらに、この方法は分析者の分析
方法に対する知識と操作の習熟、機器のメインテナン
ス、測定毎の機器のコンディショニング調整が必要であ
る。本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、前処
理操作を簡略化したカリウムイオン含有量分析方法及び
分析装置を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明においてはまず、
塩製品を蒸留水に溶解した試料溶液についてカリウムイ
オン選択性電極によりカリウムイオン濃度の測定が可能
であるかを検討した。その結果、カリウムイオン選択性
電極電位とカリウムイオン濃度の対数値との間には良好
な直線関係があり、カリウムイオン選択性電極による試
料溶液のカリウムイオン濃度測定が可能であることを見
い出した。また、塩分濃度１０〜５０ｇ／ｌの範囲にお
いて電極電位は塩分濃度の影響を受けないことを見い出
した。

【０００７】次に、試料溶液の調製において、塩分濃度
を一定にすることと、塩分濃度を正確に測定することを
目的として行っている前処理操作、すなわち塩製品を秤
量し、蒸留水に溶解し、一定量に調製するといった前処
理操作の簡略化を図るために塩分濃度を電気伝導率計に
より測定することを検討した。その結果、塩分濃度と電
気伝導率との間には塩分濃度±５ｇ／ｌの範囲において
良好な直線関係があることを見い出した。

【０００８】これらの検討に基づき、カリウムイオン選
択性電極によりカリウムイオン濃度を測定し、電気伝導
率計により塩分濃度を測定し、測定したカリウムイオン
濃度を塩分濃度で除すことによりカリウムイオン含有量
を演算する本発明のカリウムイオン含有量分析方法及び
分析装置を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明による塩のカリウムイオ
ン含有量分析方法は、塩を蒸留水に溶解し、この溶液の
電気伝導率により塩分濃度を測定し、カリウムイオン選
択性電極によりカリウムイオン濃度を測定し、測定され
た塩分濃度とカリウムイオン濃度とから塩中のカリウム
イオン含有量を算出することを特徴とする。カリウムイ
オン含有量Ｃｓは、カリウムイオン選択性電極で測定し
たカリウムイオン選択性電極電位Ｅと電気伝導率κか
ら、次の〔数１〕（ただし、ａ，ｂ，ｃ，ｄは定数）に
より演算することができる。

【００１０】

【数１】Ｃｓ＝１０^a+bE／（ｃ＋ｄκ） このとき、溶液の塩分濃度範囲が１０〜５０ｇ／ｌであ
り、溶液の調製濃度誤差が任意の基準濃度の±５ｇ／ｌ
以内であることが、調製の容易さ、及び精度維持の観点
からして好ましい。

【００１１】また、本発明によるカリウムイオン含有量
分析装置は、蒸留水に塩を溶解した溶液のカリウムイオ
ン濃度を測定するための第１の測定手段と、溶液の電気
伝導率を測定するための第２の測定手段と、第１の測定
手段の出力及び第２の測定手段の出力から塩のカリウム
イオン含有量を演算する演算手段とを具備することを特
徴とする。

【００１２】第１の測定手段はカリウムイオン選択性電
極を含み、演算手段はカリウムイオン選択性電極電位Ｅ
と電気伝導率κからカリウムイオン含有量Ｃｓを前記
〔数１〕により演算するものとすることができる。電気
伝導率は電気伝導率計により測定できる。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。ただし、この説明は本発明が以下の実施の
形態に限定されることを意図するものではない。

【００１４】（１）分析装置 図１は、本発明によるカリウムイオン含有量分析装置の
概念図である。この分析装置は、試料溶液１０を入れる
試料容器１１、試料溶液１０に浸漬されるカリウムイオ
ン選択性電極１２、参照電極１３、カリウムイオン選択
性電極１２と参照電極１３に接続されたイオンメータ１
４、試料溶液１０に浸漬される電気伝導率測定セル１
５、電気伝導率測定セル１５に接続された電気伝導率計
１６、イオンメータ１４と電気伝導率計１６に接続され
たコンピュータ１７を備える。試料容器１１中の溶液１
０は、スターラ１８により回転される回転子１９により
攪拌される。

【００１５】試料溶液１０に浸漬したカリウムイオン選
択性電極１２と、参照電極１３と、イオンメータ１４と
によりカリウムイオン選択性電極１２の電極電位Ｅを測
定する。また、試料溶液１０に浸漬した電気伝導率測定
セル１５と電気伝導率計１６により試料溶液の電気伝導
率κを測定する。コンピュータ１７は、カリウムイオン
選択性電極１２の電極電位Ｅと試料溶液１０の電気伝導
率κを下記〔数２〕の右辺に代入することにより塩製品
のカリウムイオン含有量Ｃｓを演算する。この演算は、
電極電位Ｅから求められた試料溶液１０のカリウムイオ
ン濃度Ｃを、試料溶液１０の電気伝導率κから求められ
た試料溶液の塩分濃度Ｃ_Total によって除算する演算と
等価である。

【００１６】

【数２】 Ｃｓ＝Ｃ／Ｃ_Total＝１０^a+bE／（ｃ＋ｄκ） ただし、ａ、ｂ、ｃ、ｄは定数である。

【００１７】ここでは、カリウムイオン選択性電極１２
としてオリオン社製９３−１９型、参照電極１３として
オリオン社製９０−０１型、電極電位を測定するイオン
メータ１４としてオリオン社製ＥＡ−９４０型を用い
た。また、電気伝導率計１６として東亜電波社製ＣＭ−
３０ＥＴ型、電気伝導率セル１５として東亜電波社製Ｃ
Ｇ−５１１Ｂ型を用いた。ただし、各電極その他の機器
は、ここに示したものに限らず、同機能を有する他の電
極あるいは他の機器を使用してもよいのはもちろんであ
る。次に、図１に示した分析装置を用いた分析方法につ
いて説明する。

【００１８】（２）塩分濃度一定の場合 一般に、イオン選択性電極により測定した電極電位Ｅと
イオン濃度Ｃの関係は下記〔数３〕に示すネルンストの
式で表される。ただし、Ｅ₀ は基準電位（一定）、Ｓは
電極電位スロープ、γは活量係数である。

【００１９】

【数３】Ｅ＝Ｅ₀＋Ｓｌｏｇ（γＣ） ここで、活量係数γは溶液の塩分濃度により変化する係
数であるが、溶液の塩分濃度が一定の場合、活量係数γ
は定数となり、前記〔数３〕は下記〔数４〕を経て〔数
５〕のように変形できるため、電極電位Ｅを測定するこ
とによりイオン濃度Ｃを算出することができる。

【００２０】

【数４】 ｌｏｇＣ＝（Ｅ−Ｅ₀−Ｓｌｏｇγ）／Ｓ＝ａ＋ｂＥ ただし、ａ＝−（Ｅ₀＋Ｓｌｏｇγ）／Ｓ、ｂ＝１／Ｓ
で、定数である。

【００２１】

【数５】Ｃ＝１０^a+bE そこで、まず塩分濃度が一定になるように調製した試料
溶液を用いてカリウムイオン選択性電極による塩製品の
カリウムイオン含有量の分析について検討した。

【００２２】検量線作成用の標準溶液は、塩分濃度１０
ｇ／ｌ、５０ｇ／ｌの２種類とし、カリウムイオン濃度
を変化させた試料を各々５点ずつ用意した。カリウムイ
オン濃度の設定に当たっては、測定対象である塩製品の
カリウムイオン含有量が０．０５〜０．２５％の範囲に
あるため、塩分濃度に対するカリウムイオン濃度が０．
０５／１００〜０．２５／１００になるように、塩化カ
リウムを添加して下記の表１に示す設定とした。

【００２３】

【表１】

【００２４】また、塩製品７点を用いて、試料溶液を調
製した。調製は標準溶液と同様の塩分濃度になるように
塩製品を秤量して、メスフラスコに入れ、蒸留水を加え
溶解し、一定量にする方法により行った。

【００２５】そして、調製した標準溶液、試料溶液のカ
リウムイオン選択性電極電位を測定した。電極電位の測
定は塩製品を蒸留水に溶解したときのｐＨが５〜８の範
囲にあるため、ｐＨ５とｐＨ８の場合について測定し
た。また、原子吸光法により標準溶液のカリウムイオン
濃度と塩製品のカリウムイオン含有量を分析した。

【００２６】図２に、塩分濃度が１０ｇ／ｌの場合の標
準溶液のカリウムイオン濃度分析値の対数値とカリウム
イオン選択性電極電位との関係を示し、図３に、塩分濃
度が５０ｇ／ｌの場合の標準溶液のカリウムイオン濃度
分析値の対数値とカリウムイオン選択性電極電位との関
係を示す。

【００２７】いずれの塩分濃度においても良好な直線関
係が見られた。直線の傾きは約６０ｍＶ／ｄｅｃａｄｅ
であり、ネルンスト応答を示した。以上のようにカリウ
ムイオン濃度測定用の検量線として十分な精度であっ
た。また、ｐＨの影響については、ｐＨ５とｐＨ８の場
合に電極電位の差異は見られなかった。低ｐＨの水溶液
中の陽イオン濃度測定においては、水素イオンによりイ
オン選択性電極が妨害を受ける場合があるが、上記のと
おり本測定法はｐＨ５〜８の範囲では水素イオンの影響
を受けない。さらに、ｐＨが８以上の場合は、ｐＨ５〜
８の場合と比較して水素イオン濃度が低くなり、カリウ
ムイオン選択性電極は水素イオンの妨害を受けにくくな
るため、本測定法はｐＨ５以上ではｐＨの影響を受けな
いと考えられる。前記のとおり、塩製品を蒸留水に溶解
したときのｐＨは５〜８の範囲であるため、塩製品の測
定においてはｐＨの影響は無視することができる。

【００２８】試料溶液のカリウムイオン選択性電極電位
測定値から図２、図３に示すカリウムイオン選択性電極
電位とカリウムイオン濃度の関係を用いてカリウムイオ
ン濃度を算出し、試料溶液のカリウムイオン濃度を塩分
濃度で除すことによりカリウムイオン含有量を演算し
た。

【００２９】図４、図５に、イオン選択性電極電位測定
値に基づくカリウムイオン含有量の測定値と原子吸光法
による分析値との関係を示した。測定値と分析値とはよ
く一致しており、塩分濃度をほぼ一定に調製することに
よりカリウムイオン選択性電極で迅速分析が可能であっ
た。また、ｐＨの影響についてはｐＨ５と８の場合に測
定値に差異は見られず、ｐＨ調整の必要はないことがわ
かった。

【００３０】しかし、この方法では試料溶液の塩分濃度
を一定に調製し、塩分濃度を測定するために塩製品の秤
量、蒸留水への溶解、容量を一定にするといった複雑な
前処理操作が必要である。

【００３１】（３）塩分濃度１０〜５０ｇ／ｌの場合 前記標準溶液の塩分濃度１０ｇ／ｌと５０ｇ／ｌにおけ
るカリウムイオン選択性電極電位とカリウムイオン濃度
分析値との関係を図６にあわせて示した。図中○は１０
ｇ／ｌを示し、□は５０ｇ／ｌを表す。同図から明らか
なように、両者には良好な直線関係がある。塩分濃度１
０〜５０ｇ／ｌの範囲において前記〔数３〕中の活量係
数γは一定であり、カリウムイオン選択性電極電位は塩
分濃度の影響を受けないため、塩分濃度一定の場合と同
様に〔数５〕によりカリウムイオン濃度測定が可能であ
る。前述のように、一般的に塩分濃度一定の場合には
〔数３〕中の活量係数γは一定であるが、ここに示され
ているように塩分濃度１０〜５０ｇ／ｌの範囲において
活量係数γが一定と見なすことができることは新たな発
見である。なお、活量係数γは、塩分濃度の範囲を１０
〜１００ｇ／ｌに広げても一定と見なすことができた。

【００３２】前記（２）で測定した試料溶液のカリウム
イオン選択性電極電位から図６に示すカリウムイオン選
択性電極電位とカリウムイオン濃度の関係を用いてカリ
ウムイオン濃度を算出し、試料溶液のカリウムイオン濃
度を塩分濃度で除すことによりカリウムイオン含有量を
演算した。

【００３３】図７に、本装置による測定値と原子吸光法
による分析値との関係を示した。測定値と分析値とはよ
く一致しており、塩製品のカリウムイオン含有量は塩製
品の塩分濃度を１０〜５０ｇ／ｌに調製することにより
カリウムイオン選択性電極で迅速分析可能であった。

【００３４】この方法では対応できる塩分濃度範囲が１
０〜５０ｇ／ｌと広く、試料溶液の塩分濃度を一定にす
る必要はなかった。しかし、塩分濃度を測定するために
塩製品の秤量、蒸留水への溶解、容量を一定にするとい
った前処理操作が必要である。

【００３５】（４）塩分濃度と電気伝導率との関係 前記（３）の測定において行っていた前処理操作を軽減
するためには、試料溶液の塩分濃度をセンサーにより測
定することが必要である。そこで、塩分濃度測定用のセ
ンサーについて検討した結果、塩分濃度と電気伝導率と
の間には良好な相関関係があることを見い出した。

【００３６】代表的な塩製品である食塩と並塩を用いて
塩分濃度１０〜５０ｇ／ｌに調製した溶液について電気
伝導率計により電気伝導率を測定した。図８に、塩分濃
度１０〜５０ｇ／ｌの範囲において測定した電気伝導率
と塩分濃度との関係を示した。図中○は食塩を示し、□
は並塩を表す。図８から明らかなように、食塩、並塩各
々について良好な２次の相関関係が見られる。また、食
塩は水分量が０．１％程度であり、並塩は１．５％程度
である。このため、各々別の相関式が必要であった。

【００３７】図９に塩分濃度１０〜２０ｇ／ｌの範囲の
電気伝導率と塩分濃度との関係を、図１０に塩分濃度４
０〜５０ｇ／ｌの範囲の電気伝導率と塩分濃度との関係
を示す。図中○は食塩を示し、□は並塩を表す。いずれ
の塩分の濃度範囲においても食塩、並塩各々について下
記〔数６〕に示すような１次の良好な相関関係が見られ
た。

【００３８】

【数６】Ｃ_Total＝ｃ＋ｄκ ただし、Ｃ_Totalは塩分濃度、κは電気伝導率、ｃ，ｄ
は定数である。

【００３９】図８、図９、図１０より、電気伝導率計に
よる塩分濃度測定が可能であることが分かる。また、図
９、図１０より、塩分濃度１０〜２０ｇ／ｌあるいは４
０〜５０ｇ／ｌの範囲、すなわちこれらの基準濃度、つ
まり塩分濃度１０〜２０ｇ／ｌの場合は１５ｇ／ｌ、塩
分濃度４０〜５０ｇ／ｌの場合は４５ｇ／ｌに対し、調
製濃度誤差±５ｇ／ｌの範囲であれば、電気伝導率と塩
分濃度との関係を直線で近似できることが分かる。電気
伝導率から塩分濃度を算出するための検量線を校正する
ことを考えた場合、直線であれば２点の標準溶液で簡単
に校正できる。これに対して２次曲線の場合は、精度の
高い分析を行おうとすると３点以上の標準溶液が必要と
なり時間と労力を要する。

【００４０】ここで、図８に示した電気伝導率と塩分濃
度との関係式を用いて塩分濃度測定を行った場合のカリ
ウムイオン含有量と、上述の任意の基準濃度に対する調
製濃度誤差±５ｇ／ｌの範囲で直線近似をして検量線を
作成し塩分濃度測定を行った場合のカリウムイオン含有
量の測定誤差解析を行ったところ、図１１に示すような
結果が得られた。図１１から、基準濃度１５〜４５ｇ／
ｌの範囲内で、直線近似をして塩分濃度測定を行った場
合、図８の関係式を用いて塩分濃度測定を行った場合に
比べて測定誤差は±１％以内であり、実用上は塩分濃度
１５〜４５ｇ／ｌで、任意の基準濃度に対する調製濃度
誤差±５ｇ／ｌの範囲で直線近似をして塩分濃度測定を
行っても支障がないことが分かる。従って、塩分濃度１
０〜５０ｇ／ｌの範囲内で、予め定めた基準濃度に対し
て±５ｇ／ｌ以内の塩分濃度に調製することによって、
簡便に校正をすることが可能となる。

【００４１】また、試料溶液の塩分濃度を１０〜５０ｇ
／ｌの範囲内で、任意の基準濃度に対し調製濃度誤差±
５ｇ／ｌ以内に調製するには、以下の操作で簡単に対応
できる。例えば、塩分濃度を１０〜２０ｇ／ｌに調製す
る場合、スパーテル１杯（１．５ｇ）程度の塩製品を１
００ｍｌのビーカーに入れ、ビーカーに示されている１
００ｍｌの目盛線にあわせて適当量蒸留水を加えるとい
った簡単な操作で達成できる。また、塩分濃度を４０〜
５０ｇ／ｌに調製するにはスパーテル３杯（４．５ｇ）
程度の塩製品を用いれば以下同様の操作により簡単に達
成できる。この場合、汎用のスパーテルの他、一般的な
計量スプーンを用いることも可能である。

【００４２】以上のように、スパーテル等を用いて塩分
濃度を任意の基準濃度に対して±５ｇ／ｌの範囲に調製
した試料溶液を作成しさえすれば、非常に簡便に塩製品
のカリウムイオン含有量を測定することができる。

【００４３】すなわち、塩製品と蒸留水で塩分濃度１０
〜５０ｇ／ｌの範囲で基準濃度±５ｇ／ｌに試料溶液を
調製し、試料溶液に浸漬したカリウムイオン選択性電
極、参照電極とイオンメータによりカリウムイオン選択
性電極電位Ｅを測定する。また、試料溶液に浸漬した電
気伝導率測定セルと電気伝導率計により電気伝導率κを
測定する。そして、カリウムイオン選択性電極電位Ｅか
ら試料溶液のカリウムイオン濃度Ｃを算出し、電気伝導
率κから試料溶液の塩分濃度Ｃ_Totalを算出し、前述の
〔数２〕により塩製品のカリウムイオン含有量Ｃｓを演
算すればよい。この演算はコンピュータ１７により容易
に行うことができる。

【００４４】（５）分析手順 次に、分析手順の一例として、試料溶液の塩分濃度を１
０〜２０ｇ／ｌに調製して分析する場合について説明す
る。まず、分析に先立ち、２点の標準溶液を用いてカリ
ウムイオン選択性電極、電気伝導率計の校正を行う。校
正用の標準溶液は、次の表２に示す組成の溶液を用い
る。

【００４５】

【表２】

【００４６】標準溶液１に電気伝導率セルとカリウム
イオン選択性電極、参照電極を浸漬し、試料溶液をスタ
ーラー、回転子で撹拌しながらカリウムイオン選択性電
極電位と電気伝導率を測定する。 標準溶液２についてもと同様にカリウムイオン選択
性電極電位と電気伝導率を測定する。

【００４７】測定した２点のカリウムイオン選択性電
極電位とカリウムイオン濃度との関係から、前記〔数
５〕の定数ａ，ｂを算出する。 測定した２点の電気伝導率と塩分濃度との関係から、
前記〔数６〕の定数ｃ，ｄを算出する。

【００４８】算出した定数ａ，ｂ，ｃ，ｄを前記〔数
１〕又は〔数２〕に代入することにより、カリウムイオ
ン含有量の演算式を作成する。次に、塩製品のカリウム
イオン含有量の迅速測定を行う。 スパーテルで塩製品をビーカーに採取し、蒸留水を適
当量添加して試料溶液を塩分濃度を１０〜２０ｇ／ｌの
範囲で基準濃度±５ｇ／ｌに調製する。

【００４９】試料溶液に電気伝導率セルとカリウムイ
オン選択性電極、参照電極を浸漬し、試料溶液をスター
ラ、回転子で攪拌しながらカリウムイオン選択性電極電
位Ｅと電気伝導率κを測定する。 測定した電気伝導率κ及びカリウムイオン選択性電極
電位Ｅを〔数１〕又は〔数２〕に代入することにより、
すなわちカリウムイオン濃度を塩分濃度で除すことによ
り、塩製品のカリウムイオン含有量を演算する。

【００５０】図１２は、塩分濃度が１０〜２０ｇ／ｌ
（１５±５ｇ／ｌ）となるように試料溶液を調製して分
析を行った場合の分析結果を示す。また、図１３は、塩
分濃度が４０〜５０ｇ／ｌ（４５±５ｇ／ｌ）となるよ
うに試料溶液を調製して分析を行った場合の分析結果を
示す。図１２及び図１３において、縦軸は本発明の方法
による測定値であり、横軸は原子吸光法による分析値で
ある。図中○は食塩を示し、□は並塩を表す。いずれの
塩分濃度においても、原子吸光法による分析値と本発明
の分析装置による測定値とは良好に一致しており、本発
明は塩製品のカリウムイオン含有量の迅速分析に有効で
あった。

【００５１】

【発明の効果】本発明によると、従来は不可欠であった
塩製品を秤量し、蒸留水に溶解し、一定容量に調製する
といった前処理操作を、スパーテル等を用いて塩製品を
蒸留水に基準濃度±５ｇ／ｌになるように溶解するとい
った簡略な操作に置き換えることができ、塩製品のカリ
ウムイオン含有量を迅速かつ正確に分析することができ
る。従って、製品の品質管理のための分析操作を簡便化
し、分析結果を迅速に工程操作にフィードバックするが
できるため、製塩工場における適確な工程操作を実現す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明によるカリウムイオン含有量分析装置の
一例の概略図。

【図２】塩分濃度１０ｇ／ｌの試料溶液のカリウムイオ
ン濃度とカリウムイオン選択性電極電位との関係を示す
図。

【図３】塩分濃度５０ｇ／ｌの試料溶液のカリウムイオ
ン濃度とカリウムイオン選択性電極電位との関係を示す
図。

【図４】カリウムイオン選択性電極により、塩分濃度を
１０ｇ／ｌに調製した試料溶液を用いて塩製品のカリウ
ムイオン含有量を分析した結果を示す図。

【図５】カリウムイオン選択性電極により、塩分濃度を
５０ｇ／ｌに調製した試料溶液を用いて塩製品のカリウ
ムイオン含有量を分析した結果を示す図。

【図６】塩分濃度１０ｇ／ｌ〜５０ｇ／ｌの試料溶液の
カリウムイオン濃度とカリウムイオン選択性電極電位と
の関係を示す図。

【図７】カリウムイオン選択性電極により、塩分濃度を
１０〜５０ｇ／ｌに調製した試料溶液を用いて塩製品の
カリウムイオン含有量を分析した結果を示す図。

【図８】塩分濃度１０〜５０ｇ／ｌにおける塩分濃度と
電気伝導率との関係を示す図。

【図９】塩分濃度１０〜２０ｇ／ｌにおける塩分濃度と
電気伝導率との関係を示す図。

【図１０】塩分濃度４０〜５０ｇ／ｌにおける塩分濃度
と電気伝導率との関係を示す図。

【図１１】塩分濃度１５〜４５ｇ／ｌにおける塩分濃度
測定の検量線を２次曲線近似した場合、直線近似した場
合の測定誤差を示す図。

【図１２】本発明のカリウムイオン含有量分析装置によ
り塩分濃度を１０〜２０ｇ／ｌに調製した試料溶液を用
いて塩製品のカリウムイオン含有量を分析した結果を示
す図。

【図１３】本発明のカリウムイオン含有量分析装置によ
り塩分濃度を４０〜５０ｇ／ｌに調製した試料溶液を用
いて塩製品のカリウムイオン含有量を分析した結果を示
す図。

【符号の説明】

１０…試料溶液、１１…試料容器、１２…カリウムイオ
ン選択性電極、１３…参照電極、１４…イオンメータ、
１５…電気伝導率測定セル、１６…電気伝導率計、１７
…コンピュータ、１８…スターラ、１９…回転子

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G01N 27/06 - 27/10 G01N 27/26 - 27/49

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩を蒸留水に溶解し、この溶液の電気伝
   導率により塩分濃度を測定し、カリウムイオン選択性電
   極によりカリウムイオン濃度を測定し、測定された塩分
   濃度とカリウムイオン濃度とから塩中のカリウムイオン
   含有量を算出することを特徴とする塩のカリウムイオン
   含有量分析方法。
2. 【請求項２】 前記カリウムイオン選択性電極で測定し
   たカリウムイオン選択性電極電位Ｅと前記電気伝導率κ
   からカリウムイオン含有量Ｃｓを下式（ただし、ａ，
   ｂ，ｃ，ｄは定数）により演算することを特徴とする請
   求項１記載のカリウムイオン含有量分析方法。 Ｃｓ＝１０^a+bE／（ｃ＋ｄκ）
3. 【請求項３】 溶液の塩分濃度範囲が１０〜５０ｇ／ｌ
   であり、溶液の調製濃度誤差が任意の基準濃度の±５ｇ
   ／ｌ以内であることを特徴とする請求項１又は２記載の
   カリウムイオン含有量分析方法。
4. 【請求項４】 蒸留水に塩を溶解した溶液のカリウムイ
   オン濃度を測定するための第１の測定手段と、前記溶液
   の電気伝導率を測定するための第２の測定手段と、前記
   第１の測定手段の出力及び前記第２の測定手段の出力か
   ら塩のカリウムイオン含有量を演算する演算手段とを具
   備することを特徴とするカリウムイオン含有量分析装
   置。
5. 【請求項５】 前記第１の測定手段はカリウムイオン選
   択性電極を含み、前記演算手段はカリウムイオン選択性
   電極電位Ｅと電気伝導率κからカリウムイオン含有量Ｃ
   ｓを下式（ただし、ａ，ｂ，ｃ，ｄは定数）により演算
   することを特徴とする請求項４記載のカリウムイオン含
   有量分析装置。 Ｃｓ＝１０^a+bE／（ｃ＋ｄκ）