JP2941074B2 - Process for producing norbornanediaminomethyls - Google Patents
Process for producing norbornanediaminomethylsInfo
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ノルボルナンジアミノ
メチル類（以下、ＮＢＤＡ類とする。）の製造方法に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing norbornanediaminomethyls (NBDAs).
【０００２】ＮＢＤＡは、エポキシ樹脂の硬化剤、ポリ
ウレタン又はポリウレアの硬化剤として特徴ある性能が
期待され、またこれをホスゲン化することによりアミノ
基がイソシアナート基に変換したジイソシアナートを提
供することができる。NBDA is expected to have a characteristic performance as a curing agent for an epoxy resin or a curing agent for polyurethane or polyurea, and to provide a diisocyanate in which an amino group is converted to an isocyanate group by phosgenation. Can be.
【０００３】[0003]
【従来技術】従来、ジアミン類は、一般には対応するジ
ニトリルの接触水素化によって製造されてきた。ラネー
コバルト触媒を用い、アンモニアの存在下、高圧水素に
よってジニトリルは接触水素化される。一般にニトリル
の接触水素化用触媒としては、ラネーニッケルあるいは
ラネーコバルトが用いられる。しかし、反応条件および
反応収率等は個々の原料ジニトリルによって、大きく異
なるのが通例である。Heretofore, diamines have generally been produced by catalytic hydrogenation of the corresponding dinitrile. The dinitrile is catalytically hydrogenated with high pressure hydrogen using a Raney cobalt catalyst in the presence of ammonia. Generally, Raney nickel or Raney cobalt is used as a catalyst for catalytic hydrogenation of nitriles. However, reaction conditions, reaction yields, and the like generally vary greatly depending on the individual starting dinitrile.
【０００４】また、ジャーナル，アメリカン，ケミカ
ル，ソサイティー．Ｖｏｌ，７７，６０４８（１９５
５）には、特定な化合物であるトランス−デカリン−
１，５−ジオンジシアノヒドリン１ｇを酢酸４５ｍｌお
よび酸化白金０．１ｇ中、接触水素化を５時間行い、
１，５−ジアミノメチルデカリン−１，５−ジオールジ
酢酸塩を単離するという簡単な記載があるが、温度、圧
力等の細かい反応条件については何ら詳細な記載はな
い。上記のような公知文献があるのみで、常圧下温和な
条件下で、しかも高収率で得られる接触水素化について
記載されたものは、全く見られなかった。Further, Journal, American, Chemical, Society. Vol, 77, 6048 (195
5) has a specific compound, trans-decalin-
1 g of 1,5-dionedicyanohydrin was subjected to catalytic hydrogenation in 45 ml of acetic acid and 0.1 g of platinum oxide for 5 hours,
Although there is a simple description of isolating 1,5-diaminomethyldecalin-1,5-diol diacetate, there is no detailed description of detailed reaction conditions such as temperature and pressure. With only the above-mentioned known documents, nothing has been described about the catalytic hydrogenation that can be obtained under mild conditions under normal pressure and in a high yield.
【０００５】一方、モノニトリル類からモノアミノメチ
ル体を合成する方法としては、水素化ほう素ナトリウム
または水素化リチウムアルミニウムを用いる化学的還元
法が良く知られているが、これらの還元剤は高価な上、
再使用出来ず経済的に好ましくない。従って、常温、常
圧下で接触水素化が定量的に進行し、触媒の再使用が可
能な合成法が望まれていた。On the other hand, as a method for synthesizing a monoaminomethyl compound from mononitrile, a chemical reduction method using sodium borohydride or lithium aluminum hydride is well known, but these reducing agents are expensive. What?
It is not economically preferable because it cannot be reused. Therefore, there has been a demand for a synthesis method in which catalytic hydrogenation proceeds quantitatively at normal temperature and normal pressure and the catalyst can be reused.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、ＮＤ
Ｃ類を温和な条件下で接触水素化することによりＮＢＤ
Ａ類を製造し、しかも高純度、高収率で製造する方法を
提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention provides an ND
NBD by catalytic hydrogenation of Class C under mild conditions
It is an object of the present invention to provide a method for producing Class A and producing it with high purity and high yield.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＮＤＣを
穏和な条件下で接触水素化する方法を鋭意検討した結
果、ＮＤＣ類を有機カルボン酸存在下に酸化白金触媒を
用いて接触水素化することにより、容易に目的を達成し
得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on a method of catalytically hydrogenating NDC under mild conditions, and as a result, have found that NDCs can be catalytically hydrogenated using a platinum oxide catalyst in the presence of an organic carboxylic acid. Thus, the present inventors have found that the object can be easily achieved, and have completed the present invention.
【０００８】すなわち、本発明は、有機カルボン酸存在
下、酸化白金触媒を用いて、下記一般式（Ｉ）（化３）
で表されるノルボルナンジカルボニトリル類That is, the present invention provides a compound represented by the following general formula (I) using a platinum oxide catalyst in the presence of an organic carboxylic acid.
Norbornane dicarbonitrile represented by
【０００９】[0009]
【化３】 （式中、Ｘ、Ｙは水素もしくはシアノ基であり、ＸとＹ
は同時には、同一でない。）を接触水素化することを特
徴とする下記一般式（ＩＩ）（化４）で表されるノルボ
ルナンジアミノメチル類の製造方法に関する。Embedded image (Wherein X and Y are hydrogen or a cyano group, and X and Y
Are not the same at the same time. ) Is hydrogenated catalytically, and relates to a method for producing norbornanediaminomethyls represented by the following general formula (II) (Formula 4).
【００１０】[0010]
【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素もしくはアミノメチル基であ
り、Ｒ1 とＲ2 は同時には、同一でない。）本発明の製
造方法で用いられる一般式（Ｉ）で表されるＮＤＣ類
は、具体的には２，５−ノルボルナンジカルボニトリル
又は２，６−ノルボルナンジカルボニトリルであり、こ
れらは混合物として使用することもできる。これらは、
ビシクロ〔２，２，１〕−５−ヘプタテン−２−カルボ
ニトリルに、パラジウム触媒およびトリフェニルホスフ
ァイトの存在下、シアン化水素を付加させる公知技術に
よって容易に得られる（ケミカル．コミュニケーショ
ン．（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）１９６９，１１２お
よびアメリカン．ケミカル．ソサイティー．ディビジョ
ン．ペトロリアム．ケミストリー．プレプリンツ，（Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄｉｖ．Ｐｅｔ．Ｃｈｅｍ．Ｐ
ｒｅｐｒｉｎｔｓ，）１４，Ｂ２９（１９６９））。こ
の方法によって得られるＮＤＣは混合物であり、これら
は単離してそれぞれ使用しても良いが、目的によっては
そのまま混合物として使用しても良い。Embedded image (Wherein R 1 and R 2 are hydrogen or an aminomethyl group, and R 1 and R 2 are not the same at the same time.) NDCs represented by the general formula (I) used in the production method of the present invention Is specifically 2,5-norbornanedicarbonitrile or 2,6-norbornanedicarbonitrile, which can also be used as a mixture. They are,
It can be easily obtained by a known technique of adding hydrogen cyanide to bicyclo [2,2,1] -5-heptaten-2-carbonitrile in the presence of a palladium catalyst and triphenyl phosphite (Chemical Communication. .. 1969, 112 and American Chemical Society Division Petroleum Chemistry Preprints, (A.
m. Chem. Soc. Div. Pet. Chem. P
reprints,) 14, B29 (1969)). The NDC obtained by this method is a mixture, which may be used after being isolated, but may be used as a mixture depending on the purpose.
【００１１】本発明に用いられる接触水素化用触媒は、
有機化合物の還元に用いられる酸化白金触媒が使用され
る。この触媒は、反応系内に入れると直ちに水素で還元
され白金黒の状態になり、触媒作用を示す。The catalyst for catalytic hydrogenation used in the present invention comprises:
A platinum oxide catalyst used for reduction of an organic compound is used. This catalyst is reduced with hydrogen as soon as it enters the reaction system, and becomes a platinum black state, showing a catalytic action.
【００１２】酸化白金触媒の使用量は、ＮＤＣ類に対し
て、２０重量％以下で用いるのが良い。使用量が２０重
量％を越えても反応には何ら問題はないが、経済的に好
ましくない。好ましくは、１〜２０重量％、より好まし
くは３〜１０重量％の範囲で用いられる。The amount of the platinum oxide catalyst used is preferably 20% by weight or less based on NDCs. If the amount exceeds 20% by weight, there is no problem in the reaction, but it is not economically preferable. Preferably, it is used in the range of 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 10% by weight.
【００１３】なお、酸化白金触媒は接触水素化後、濾
過、洗浄することにより白金金属として回収することが
でき、再処理工程を経て再使用が可能となるため、触媒
にしめる費用が極力低減できるため、経済的に有利とな
る利点がある。The platinum oxide catalyst can be recovered as platinum metal by filtering and washing after catalytic hydrogenation, and it can be reused through a reprocessing step, so that the cost for the catalyst can be reduced as much as possible. There is an advantage that is economically advantageous.
【００１４】本発明の方法で使用される有機カルボン酸
としては、脂肪族カルボン酸類が使用される。具体的に
は、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、イ
ソ−酪酸等のカルボン酸が挙げられる。好ましくは、酢
酸が用いられる。As the organic carboxylic acid used in the method of the present invention, aliphatic carboxylic acids are used. Specific examples include carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, n-butyric acid and iso-butyric acid. Preferably, acetic acid is used.
【００１５】有機カルボン酸の使用量は、ＮＤＣ類に対
して２〜５０倍量で用いるのが好ましい。過剰に用いて
も反応に問題はないが、溶媒を留去する際にエネルギー
が多大に消費するため、経済的に好ましくない。The amount of the organic carboxylic acid used is preferably 2 to 50 times the amount of NDCs. If used in excess, there is no problem in the reaction, but it is not economically preferable because a large amount of energy is consumed when distilling off the solvent.
【００１６】なお、反応に際しては不活性な有機溶媒も
併用することが出来る。有機溶媒の併用に関しては、例
えば、有機カルボン酸として酢酸を過剰に用いて、ＮＤ
Ｃを接触水素化した場合、目的のＮＢＤＡは酢酸塩とし
て溶解している。この反応液から遊離のＮＢＤＡを単離
する場合には、過剰の酢酸を留去する必要がある。一
方、有機溶媒を併用することにより、酢酸量を減少させ
ることが可能であり、反応後、触媒を濾別し有機溶媒層
に塩酸ガスを装入することにより、有機溶媒に難溶なＮ
ＢＤＡの塩酸塩を単離することができる。In the reaction, an inert organic solvent can be used in combination. As for the combined use of an organic solvent, for example, acetic acid is excessively used as an organic carboxylic acid, and ND
When C is catalytically hydrogenated, the target NBDA is dissolved as an acetate. When isolating free NBDA from the reaction solution, it is necessary to remove excess acetic acid. On the other hand, by using an organic solvent in combination, it is possible to reduce the amount of acetic acid. After the reaction, the catalyst is filtered off, and hydrochloric acid gas is introduced into the organic solvent layer, whereby N
The hydrochloride salt of BDA can be isolated.
【００１７】併用可能な有機溶媒としては、具体的に
は、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、ジエチルベンゼン、アミルベンゼン、ジアミルベ
ンゼン、アミルトルエン、ジフェニルエタン、テトラリ
ン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなどのアルコー
ル類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エーテ
ル類及びこれらの類似化合物などが好ましい。また、上
記のような有機溶媒を併用する場合は、ＮＤＣ類に対し
１〜５０倍量使用に供するのが良い。Specific examples of the organic solvent which can be used in combination include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, diethylbenzene, amylbenzene, diamylbenzene, amyltoluene, diphenylethane, and tetralin; , Ethanol, n
-Propanol, isopropanol, n-butanol,
Alcohols such as isobutanol and tert-butanol, cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, and similar compounds thereof are preferred. When the above-mentioned organic solvent is used in combination, it is preferable to use 1 to 50 times the amount of NDCs.
【００１８】本発明における接触水素化の反応温度は１
５〜６０℃の範囲で行い、好ましくは２０〜４０℃の範
囲で、より好ましくは、２５〜３５℃の範囲が良い。１
５℃未満では、反応完結に長時間を要し、６０℃を超え
る温度では副生物が生成し収率が低下する。The reaction temperature of the catalytic hydrogenation in the present invention is 1
It is performed in the range of 5 to 60 ° C, preferably in the range of 20 to 40 ° C, more preferably in the range of 25 to 35 ° C. 1
If the temperature is lower than 5 ° C., it takes a long time to complete the reaction. If the temperature is higher than 60 ° C., by-products are formed and the yield is reduced.
【００１９】反応時間は、触媒量又は温度に左右される
が、１〜１５時間程度の範囲であり、概ね２〜１０時間
程度あれば充分である。The reaction time depends on the amount of catalyst or the temperature, but is in the range of about 1 to 15 hours, and about 2 to 10 hours is sufficient.
【００２０】本発明におけるＮＤＣ類の接触水素化の反
応様式としては、例えば、通常の接触水素化用装置が使
用できる。また、水素の導入方法としては表面吸収、吹
き込み吸収等で実施される。反応の終点は、使用するＮ
ＤＣの理論量の水素量を吸収させ、吸収が停止した時点
である。As the reaction mode of the catalytic hydrogenation of NDCs in the present invention, for example, a usual catalytic hydrogenation apparatus can be used. The method of introducing hydrogen is carried out by surface absorption, blowing absorption, or the like. The end point of the reaction is the N
This is the time point when the theoretical amount of hydrogen of DC is absorbed and the absorption stops.
【００２１】本発明の接触水素化反応は常圧下に実施さ
れるが、勿論加圧下でも同様に実施することができる。
加圧下で実施する場合は、水素圧力３〜４０ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇ、温度６０℃以下の範囲で実施することが好まし
い。また、反応時間は１〜６時間程度で実施される。The catalytic hydrogenation of the present invention is carried out under normal pressure, but can be carried out under pressure as well.
When the operation is performed under pressure, the hydrogen pressure is 3 to 40 kg / cm.
It is preferable to carry out at a temperature of 2 G and a temperature of 60 ° C. or lower. The reaction is performed for about 1 to 6 hours.
【００２２】有機カルボン酸として酢酸を用いて以上の
ように反応させた場合、反応終了後、生成するＮＢＤＡ
は安定な酢酸塩として系内に溶解している。触媒を濾別
した後、得られるＮＢＤＡの酢酸塩溶液から酢酸を減圧
下に留去することによって油状のＮＢＤＡの酢酸塩が得
られる。これからＮＢＤＡの塩酸塩又は炭酸塩を単離す
るには、ＮＢＤＡの酢酸塩を有機溶媒に溶解させた後、
塩酸ガスまたは炭酸ガスを導入することによって、有機
溶媒に難溶なそれらの塩を析出させる。これを濾過、洗
浄、乾燥することによって白色結晶のＮＢＤＡの塩酸塩
又は炭酸塩を得ることができる。一方、遊離のＮＢＤＡ
を単離するには、油状のＮＢＤＡの酢酸塩を水に排出し
た後、アルカリでｐＨ８〜１２まで中和し、有機溶媒で
抽出後、溶媒を減圧下に留去することによってえ液状の
ＮＢＤＡが得られる。When acetic acid is used as the organic carboxylic acid and the reaction is carried out as described above, NBDA formed after the reaction is completed.
Is dissolved in the system as a stable acetate. After filtering off the catalyst, acetic acid is distilled off from the resulting NBDA acetate solution under reduced pressure to obtain oily NBDA acetate. To isolate NBDA hydrochloride or carbonate from this, NBDA acetate is dissolved in an organic solvent,
By introducing hydrochloric acid gas or carbon dioxide gas, those salts that are hardly soluble in organic solvents are precipitated. This is filtered, washed and dried to obtain white crystals of NBDA hydrochloride or carbonate. On the other hand, free NBDA
Is isolated by draining oily NBDA acetate into water, neutralizing with an alkali to pH 8 to 12, extracting with an organic solvent, and distilling off the solvent under reduced pressure to obtain a liquid NBDA. Is obtained.
【００２３】[0023]
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。尚、反応液の分析はガスクロマトグラフィー及び
ポテンショグラフィーにより実施した。 実施例１ ３００ｍｌ用の接触水素化マーゲンにノルボルナンジニ
トリル７.3ｇ(0.０５モル）および酢酸１８３ｇを装入
した後、窒素気流下に酸化白金触媒（エヌ・イーケムキ
ャット品）０．７０ｇを装入した後、系内を水素で置換
する。２５〜３０℃、６時間要して水素４．９３ｌを吸
収させた。接触水素化後、系内を窒素で置換した後触媒
を濾別した（ 濾液２１０ｇ）。ここで得られたノルボ
ルナンジアミノメチルの酢酸溶液をアミン純度分析した
ところ、濃度３．６７ｗｔ％であった。この溶液を減圧
濃縮して過剰の酢酸を除去することによって、ノルボル
ナンジアミノメチルの酢酸塩１４ｇを得た。これにトル
エン５６ｇを装入し、０〜５℃に冷却した後、塩酸ガス
１８．２ｇ（０．５モル）を吸収させた。このトルエン
溶液を濃縮乾固してノルボルナンジアミノメチル・塩酸
塩を単離した。 収量 １０．９ｇ 収率 ９６．０％ ここで得られたノルボルナンジアミノメチル・塩酸塩の
元素分析結果を下記に示す。 Ｃ9 Ｈ20Ｎ2 Ｃｌ2 として計算した Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ 計算値 ４７．５８ ８．８７ １２．３３ ３１．２１ 分析値 ４７．２１ ８．９９ １２．２８ ３１．１６The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The reaction solution was analyzed by gas chromatography and potentiography. Example 1 After charging 7.3 g (0.05 mol) of norbornane dinitrile and 183 g of acetic acid to a catalytic hydrogenation magen for 300 ml, 0.70 g of a platinum oxide catalyst (product of N-Chemcat) was added under a nitrogen stream. After charging, the inside of the system is replaced with hydrogen. 4.93 l of hydrogen was absorbed at 25 to 30 ° C for 6 hours. After catalytic hydrogenation, the system was replaced with nitrogen, and the catalyst was filtered off (filtrate 210 g). When the amine purity analysis of the acetic acid solution of norbornanediaminomethyl obtained here was performed, the concentration was 3.67 wt%. The solution was concentrated under reduced pressure to remove excess acetic acid, thereby obtaining 14 g of norbornanediaminomethyl acetate. After 56 g of toluene was charged therein and cooled to 0 to 5 ° C., 18.2 g (0.5 mol) of hydrochloric acid gas was absorbed. The toluene solution was concentrated to dryness to isolate norbornanediaminomethyl hydrochloride. Yield 10.9 g Yield 96.0% The results of elemental analysis of norbornanediaminomethyl hydrochloride obtained here are shown below. C H N Cl calculated value calculated as C 9 H 20 N 2 Cl 2 47.58 8.87 12.33 31.21 analytical values 47.21 8.99 12.28 31.16
【００２４】比較例１ 酸化白金触媒の代わりに、酸化パラジウム触媒を用いて
実施例１と同様に接触水素化を行ったが、反応液のガス
クロマトグラフィー分析の結果、ＮＢＤＡの生成は認め
られなかった。Comparative Example 1 Catalytic hydrogenation was carried out in the same manner as in Example 1 using a palladium oxide catalyst instead of a platinum oxide catalyst, but as a result of gas chromatography analysis of the reaction solution, no NBDA was found. Was.
【００２５】比較例２ ＮＤＣ１．４６ｇ（０．０１モル）とベンゼン２０ｍｌ
を装入した後、窒素気流下に１５−クラウン１５を４．
４ｇ（０．０２モル）および水素化アルミニウムリチウ
ム１．４８ｇ（０．０４モル）を装入した後、８０℃ま
で昇温し、６時間反応させた。反応液をガスクロマトグ
ラフィー分析の結果、ＮＢＤＡの生成は認められなかっ
た。Comparative Example 2 1.46 g (0.01 mol) of NDC and 20 ml of benzene
After charging, 15-crown 15 was added under a nitrogen stream.
After charging 4 g (0.02 mol) and 1.48 g (0.04 mol) of lithium aluminum hydride, the mixture was heated to 80 ° C. and reacted for 6 hours. As a result of gas chromatography analysis of the reaction solution, formation of NBDA was not recognized.
【００２６】実施例２ 実施例１と同様に行いＮＢＤＡ・酢酸塩１４．２ｇを得
た。アミン純度分析したところ、５４．３％であった。
このＮＢＤＡ・酢酸塩を水１４．２ｇに排出した後、８
％水酸化ナトリウムでｐＨ１１．０まで中和し、トルエ
ン２００ｇでＮＢＤＡを抽出した。このトルエン溶液を
濃縮乾固して、ＮＢＤＡを得た。 収量 ７．１５ 収率 ９２．７％ ここで得られたＮＢＤＡの元素分析結果を下記に示す。 Ｃ9 Ｈ18Ｎ2 として計算した Example 2 In the same manner as in Example 1, 14.2 g of NBDA · acetate was obtained. Amine purity analysis showed 54.3%.
After discharging this NBDA acetate into 14.2 g of water, 8 g
NBDA was extracted with 200 g of toluene. The toluene solution was concentrated to dryness to obtain NBDA. Yield 7.15 Yield 92.7% The results of elemental analysis of NBDA obtained here are shown below. Calculated as C 9 H 18 N 2
【００２７】実施例３ ３００ｍｌ用の接触水素化マーゲンにノルボルナンジニ
トリル７.3ｇ(0. ０５モル）、酢酸１２．１ｇ、キシレ
ン１７０．９ｇを装入した後、窒素気流下に酸化白金触
媒（エヌ・イーケムキャット品）０．７０ｇを装入した
後、系内を水素で置換する。２５〜３０℃、６時間要し
て水素４．９３ｌを吸収させた。接触水素化後、系内を
窒素で置換した後触媒を濾別した（ 濾液２０８ｇ）。
ここで得られたノルボルナンジアミノメチルのキシレン
溶液中のアミン濃度を分析したところ３．６７ｗｔ％で
あった。この溶液を減圧濃縮してキシレンと酢酸を除去
することによって、ノルボルナンジアミノメチルの酢酸
塩１４ｇを得た。このＮＢＤＡ・酢酸塩を水１４ｇに排
出した後、８％水酸化ナトリウムでｐＨ１１．０まで中
和し、トルエン２００ｇでＮＢＤＡを抽出した。このト
ルエン溶液を濃縮乾固して、ＮＢＤＡを得た。 収量 ７．０ｇ 収率 ９０．９％Example 3 7.3 g (0.05 mol) of norbornane dinitrile, 12.1 g of acetic acid and 170.9 g of xylene were charged into a catalytic hydrogenation magen for 300 ml, and then a platinum oxide catalyst ( After charging 0.70 g of N-Chemcat product, the system is replaced with hydrogen. 4.93 l of hydrogen was absorbed at 25 to 30 ° C for 6 hours. After the catalytic hydrogenation, the inside of the system was replaced with nitrogen, and the catalyst was filtered off (filtrate 208 g).
When the amine concentration in the xylene solution of norbornanediaminomethyl obtained here was analyzed, it was 3.67 wt%. This solution was concentrated under reduced pressure to remove xylene and acetic acid, thereby obtaining 14 g of norbornanediaminomethyl acetate. After discharging the NBDA / acetate into 14 g of water, the mixture was neutralized to pH 11.0 with 8% sodium hydroxide, and NBDA was extracted with 200 g of toluene. The toluene solution was concentrated to dryness to obtain NBDA. Yield 7.0 g Yield 90.9%
【００２８】[0028]
【発明の効果】本発明の方法によるＮＤＣ類の接触水素
化は、実施例に見られるように有機カルボン酸存在下、
酸化白金触媒を用い、常圧下温和な条件のもとで接触水
素化できるため、副生物が少なく高純度、高収率にＮＢ
ＤＡを製造できるので、究めて簡便で有利な製造方法で
ある。The catalytic hydrogenation of NDCs according to the method of the present invention is carried out in the presence of an organic carboxylic acid, as shown in the Examples.
Catalytic hydrogenation under normal pressure and mild conditions using a platinum oxide catalyst, NB with high purity and high yield with few by-products
Since DA can be produced, it is an extremely simple and advantageous production method.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 1/00 - 409/44 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C07C 1/00-409/44 CA (STN) REGISTRY (STN)
Claims (1)
用いて、下記一般式（Ｉ）（化１）で表されるノルボル
ナンジカルボニトリル類 【化１】 （式中、Ｘ、Ｙは水素もしくはシアノ基であり、ＸとＹ
は同時には、同一でない。）を接触水素化することを特
徴とする下記一般式（ＩＩ）（化２）で表されるノルボ
ルナンジアミノメチル類の製造方法。 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素もしくはアミノメチル基であ
り、Ｒ1 とＲ2 は同時には、同一でない。）1. A norbornane dicarbonitrile represented by the following general formula (I) using a platinum oxide catalyst in the presence of an organic carboxylic acid. (Wherein X and Y are hydrogen or a cyano group, and X and Y
Are not the same at the same time. ) Is a method for producing norbornanediaminomethyls represented by the following general formula (II) (Chemical Formula 2). Embedded image (In the formula, R 1 and R 2 are hydrogen or an aminomethyl group, and R 1 and R 2 are not the same at the same time.)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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