JP2936300B2 - Vinyl chloride resin composition with excellent heat deformation resistance - Google Patents
Vinyl chloride resin composition with excellent heat deformation resistanceInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル樹脂組成物
に係わり、特に、電子線照射をして架橋しなくても、電
子線照射型の塩化ビニル樹脂組成物と同等の耐加熱変形
性を得ることのできる塩化ビニル樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vinyl chloride resin composition, and in particular, has the same heat deformation resistance as an electron beam irradiation type vinyl chloride resin composition without cross-linking by irradiation with an electron beam. The present invention relates to a vinyl chloride resin composition capable of obtaining a vinyl chloride resin composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】絶縁性能がよいところから合成樹脂を用
いて被覆する絶縁電線、ケーブル等が多くなってきてい
る。このような電線、ケーブル等の絶縁に使用される合
成樹脂には、主として塩化ビニル樹脂が用いられてい
る。また、この塩化ビニル樹脂としては、機械的にもか
なり強く難燃性で、耐薬品性・電気特性が良く、着色も
自由で機械加工も良いところから軟質ポリ塩化ビニルが
用いられている。このような塩化ビニル樹脂は、押し出
し被覆する際、また、布設後、外界に晒され、外部から
熱を受ける。これらの熱により、脱塩酸を生じて分解
し、塩化ビニル樹脂は劣化し、甚だしい場合には、ボロ
ボロになる。塩化ビニル樹脂は、劣化によって絶縁性が
低下する。そこで、近年は、このような押し出し被覆時
の熱によって塩化ビニル樹脂が劣化するのを防止するた
め、塩化ビニル樹脂に熱安定剤を含有させている。この
熱安定剤として従来は、主として三塩基性硫酸鉛（トリ
ベース）を中心とした鉛系安定剤が使用されている。2. Description of the Related Art Insulated wires, cables and the like coated with a synthetic resin have been increasing because of their good insulation performance. As a synthetic resin used for insulating such electric wires and cables, a vinyl chloride resin is mainly used. As the polyvinyl chloride resin, soft polyvinyl chloride is used because it is mechanically quite strong, has flame retardancy, has good chemical resistance and electrical properties, is free to be colored, and is easy to machine. Such a vinyl chloride resin is exposed to the outside world during extrusion coating and after laying, and receives heat from the outside. These heats cause dehydrochlorination to occur and decompose, and the vinyl chloride resin is deteriorated and, in extreme cases, tattered. Insulation properties decrease due to deterioration of the vinyl chloride resin. Therefore, in recent years, in order to prevent the vinyl chloride resin from deteriorating due to the heat at the time of extrusion coating, a heat stabilizer is added to the vinyl chloride resin. Conventionally, a lead-based stabilizer mainly comprising tribasic lead sulfate (tribase) has been used as the heat stabilizer.
【０００３】一般に、塩化ビニル樹脂組成物を用いた成
形品においては、成形品が加温されて１００℃〜１６０
℃に昇温しても所定の加熱変形率以下（例えば、３．０
％以下）であることが要求されることが多い。この１０
０℃〜１６０℃に昇温した際に、所定の加熱変形率以下
（例えば、３．０％以下）を確保するため、従来の塩化
ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂組成物中にアクリ
ル酸系の架橋助剤を混合して得た塩化ビニルコンパウン
ドに電子線照射して架橋塩化ビニル樹脂組成物としてい
る。このように塩化ビニル樹脂組成物中にアクリル酸系
の架橋助剤を混合して得た塩化ビニルコンパウンドに電
子線照射して架橋することにより、耐加熱変形性の向上
を図っている。Generally, in a molded article using a vinyl chloride resin composition, the molded article is heated to 100 ° C. to 160 ° C.
° C or lower (e.g., 3.0)
% Or less). This 10
When the temperature is raised to 0 ° C. to 160 ° C., in order to secure a predetermined heating deformation ratio or less (for example, 3.0% or less), the conventional vinyl chloride resin composition is composed of acrylic acid in the vinyl chloride resin composition. A vinyl chloride compound obtained by mixing a system crosslinking aid is irradiated with an electron beam to obtain a crosslinked vinyl chloride resin composition. In this way, the vinyl chloride compound obtained by mixing the acrylic acid-based crosslinking aid into the vinyl chloride resin composition is irradiated with an electron beam and crosslinked to improve the heat deformation resistance.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】このように従来の塩化
ビニル樹脂組成物は、１００℃〜１６０℃に昇温した際
の加熱変形率を所定値以下にするために電子線架橋を行
い耐加熱変形性の向上を図っている。したがって、従来
の塩化ビニル樹脂組成物の製造設備においては、架橋す
るための電子線架橋設備を必要とし、塩化ビニル樹脂組
成物の架橋のために多大な設備を必要とするという問題
点を有している。さらに、塩化ビニル樹脂組成物を架橋
するために用いる電子線架橋設備は大型で高価のため、
製品のコストアップになるという問題点を有している。
また、従来の塩化ビニル樹脂組成物のように電子線架橋
を行うために設置する電子線架橋設備が大型であるた
め、工場内に電子線架橋設備を設置する場所を確保する
ことが困難な場合があり、塩化ビニル樹脂組成物の架橋
ができない場合があるという問題点を有している。As described above, the conventional vinyl chloride resin composition is cross-linked with an electron beam in order to reduce the heating deformation rate when the temperature is raised to 100 ° C. to 160 ° C. to a predetermined value or less. Deformability is improved. Therefore, the conventional vinyl chloride resin composition manufacturing equipment requires an electron beam crosslinking equipment for crosslinking, and has a problem that a large amount of equipment is required for crosslinking the vinyl chloride resin composition. ing. Furthermore, since the electron beam crosslinking equipment used for crosslinking the vinyl chloride resin composition is large and expensive,
There is a problem that the cost of the product increases.
In addition, since the electron beam cross-linking equipment installed for performing electron beam cross-linking as in a conventional vinyl chloride resin composition is large, it is difficult to secure a place for installing the electron beam cross-linking equipment in a factory. Therefore, there is a problem that crosslinking of the vinyl chloride resin composition may not be performed.
【０００５】また、塩化ビニル樹脂組成物を架橋するた
めに電子線を照射するため、従来の塩化ビニル樹脂組成
物にあっては、表面硬度が上がり、耐寒性を低下させ、
着色を生じてしまうという問題点を有している。[0005] Further, since the electron beam is irradiated to crosslink the vinyl chloride resin composition, the conventional vinyl chloride resin composition has an increased surface hardness and reduced cold resistance.
There is a problem that coloring occurs.
【０００６】本発明の目的は、軟質塩化ビニルコンパウ
ンドと同様の押出し加工を行うだけで架橋した塩化ビニ
ル樹脂組成物と同じ耐加熱変形性を持ち、表面硬度を上
げることなく、耐寒性を低下させず、着色を生じるのを
防止することにある。An object of the present invention is to provide the same heat deformation resistance as a crosslinked vinyl chloride resin composition by simply performing the same extrusion process as a soft vinyl chloride compound, and to reduce the cold resistance without increasing the surface hardness. To prevent coloring.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の耐加熱変形性に優れる塩化ビニル樹脂組成
物においては、平均重合度２０００以上の塩化ビニル樹
脂１００重量部に、可塑剤を１５〜７０重量部、安定剤
を１〜１０重量部、無機充填剤を０〜１２０重量部、ア
クリル酸系又はメタクリル酸系の高沸点エステルモノマ
ーを０．３〜３０重量部、チタネート系カップリング剤
を０．０５〜３重量部混合して構成したものである。In order to achieve the above object, the present invention provides a vinyl chloride resin composition having excellent heat deformation resistance, wherein 100 parts by weight of a vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 2,000 or more is added with a plasticizer. 15 to 70 parts by weight, 1 to 10 parts by weight of a stabilizer, 0 to 120 parts by weight of an inorganic filler, 0.3 to 30 parts by weight of a high-boiling ester monomer of acrylic acid or methacrylic acid, and titanate cup It is constituted by mixing 0.05 to 3 parts by weight of a ring agent.
【０００８】[0008]
【作用】このように、平均重合度２０００以上の塩化ビ
ニル樹脂１００重量部に、可塑剤を１５〜７０重量部、
安定剤を１〜１０重量部、無機充填剤を０〜１２０重量
部、アクリル酸系又はメタクリル酸系の高沸点エステル
モノマーを０．３〜３０重量部、チタネート系カップリ
ング剤を０．０５〜３重量部混合して構成し電子線照射
を行わなくても軟質塩化ビニルコンパウンドと同様の押
出し加工を行うだけで、架橋した塩化ビニル樹脂組成物
と同じ耐加熱変形性を持ち、表面硬度を上げることな
く、耐寒性を低下させず、着色を生じさせることがな
い。すなわち、電子線照射を行わないので、分子の切断
を起すことがなく、耐寒性を低下させたり、黄変なども
起すことがない。As described above, 15 to 70 parts by weight of a plasticizer is added to 100 parts by weight of a vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 2,000 or more.
1 to 10 parts by weight of a stabilizer, 0 to 120 parts by weight of an inorganic filler, 0.3 to 30 parts by weight of an acrylic acid-based or methacrylic acid-based high-boiling ester monomer, and 0.05 to 0.05 parts by weight of a titanate-based coupling agent. 3 parts by weight mixed, extruded in the same manner as a soft vinyl chloride compound without electron beam irradiation, has the same heat deformation resistance as crosslinked vinyl chloride resin composition, and increases surface hardness In addition, it does not reduce cold resistance and does not cause coloring. That is, since the electron beam irradiation is not performed, the molecules are not cut, the cold resistance is not reduced, and the yellowing does not occur.
【０００９】塩化ビニル樹脂の平均重合度を２０００以
上としたのは、平均重合度が２０００を下回ると、所期
の目的を達することができないからである。この塩化ビ
ニル樹脂は、分子量が大きいほど、その分子の絡みが起
り易く、疑似的な架橋構造をとり易い。このため平均重
合度が２０００を下回るような塩化ビニル樹脂では、疑
似的な架橋構造をとり難く、塩化ビニル樹脂組成物が１
００℃〜１６０℃に昇温した場合に、所定の加熱変形率
（１．０％）以下に保つことができないからである。The reason why the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is 2000 or more is that if the average degree of polymerization is lower than 2000, the intended purpose cannot be achieved. The larger the molecular weight of the vinyl chloride resin, the more easily the molecules are entangled and the easier it is to take a pseudo-crosslinked structure. For this reason, in a vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of less than 2000, it is difficult to form a pseudo cross-linked structure, and the vinyl chloride resin composition has a
This is because when the temperature is raised to 00 ° C. to 160 ° C., it is not possible to maintain the heating deformation ratio (1.0%) or less.
【００１０】可塑剤は、塩化ビニル樹脂に均一に混和せ
しめて添加し、加工温度を低下して成形加工の際の可塑
性を高め、かつ弾性率や転移温度を低下して使用時に柔
軟性を与えたり、耐衝撃性を与える物質で、比較的蒸気
圧の低い物質である。この可塑剤としては、フタル酸エ
ステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エス
テル、ポリエステルなどの軟質塩化ビニルコンパウンド
に通常使用される可塑剤が含まれる。そして、特に耐熱
性が要求される場合は、トリメリット酸エステル、ピロ
メリット酸エステル、ポリエステルを用いるのが適して
いる。可塑剤の添加量を１５〜７０重量部としたのは、
可塑剤の添加量が１５重量部を下回ると、加工温度を低
下して成形加工の際の可塑性を高めたり、使用時に所定
の柔軟性を得、所定の耐衝撃性を与えるといった可塑剤
としての効果を得られないからである。また、可塑剤の
添加量を７０重量部以下としたのは、可塑剤を７０重量
部を超えて添加しても、加工温度を低下して成形加工の
際の可塑性を高める効果が高くなることがなく、使用時
の柔軟性及び耐衝撃性が可塑剤を７０重量部以下添加し
た場合と変化しないためである。安定剤は、塩化ビニル
樹脂との相溶性を有し、塩化ビニル樹脂組成物の使用時
の劣化を防ぐ化合物で、熱による脱塩酸を抑え、熱劣化
を抑制する作用を有するものである。この安定剤として
は、Ｐｂ系安定剤、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤、Ｃａ−Ｚｎ系
安定剤など通常使用される安定剤が含まれる。[0010] The plasticizer is added after being uniformly mixed with the vinyl chloride resin to lower the processing temperature to increase the plasticity during molding, and to lower the elastic modulus and the transition temperature to give flexibility during use. It is a substance that imparts impact resistance and has a relatively low vapor pressure. Examples of the plasticizer include plasticizers commonly used for soft vinyl chloride compounds such as phthalic acid ester, trimellitic acid ester, pyromellitic acid ester, and polyester. In particular, when heat resistance is required, it is suitable to use trimellitic acid esters, pyromellitic acid esters, and polyesters. The added amount of the plasticizer was 15 to 70 parts by weight.
If the amount of the plasticizer is less than 15 parts by weight, the processing temperature is lowered to increase the plasticity at the time of molding, or a predetermined flexibility is obtained at the time of use, and a predetermined impact resistance is imparted. This is because the effect cannot be obtained. Further, the reason why the addition amount of the plasticizer is set to 70 parts by weight or less is that even if the plasticizer is added in an amount exceeding 70 parts by weight, the effect of lowering the processing temperature and increasing the plasticity at the time of molding is increased. This is because the flexibility and impact resistance at the time of use do not differ from the case where 70 parts by weight or less of a plasticizer is added. The stabilizer is a compound having compatibility with the vinyl chloride resin and preventing deterioration during use of the vinyl chloride resin composition, and has a function of suppressing dehydrochlorination due to heat and suppressing thermal deterioration. Examples of the stabilizer include commonly used stabilizers such as a Pb-based stabilizer, a Ba-Zn-based stabilizer, and a Ca-Zn-based stabilizer.
【００１１】この安定剤の添加量を１〜１０重量部とし
たのは、熱安定性の要求度合に応じて添加量が変化し、
安定剤の添加量が１重量部を下回ると安定剤添加の効果
がなく、安定剤を１０重量部を超えて添加しても所定以
上の耐加熱変形性を得ることができないからである。な
お、安定剤の添加量は、通常２〜６重量部である。無機
充填剤は、作業性もしくは物理的性質（衝撃強さ、耐熱
性など）を改善するためにコンパウンドに添加される比
較的不活性な固体物質である。この無機充填剤として
は、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、クレー、金属水
和物などが含まれる。この無機充填剤は、添加量を０〜
１２０重量部としているが、これは、無機充填剤の添加
による要求性能に応じて添加するようになっている。The reason why the amount of the stabilizer is 1 to 10 parts by weight is that the amount of the stabilizer changes depending on the required degree of thermal stability.
This is because if the amount of the stabilizer is less than 1 part by weight, the effect of the addition of the stabilizer is not obtained, and even if the amount of the stabilizer exceeds 10 parts by weight, it is not possible to obtain heat deformation resistance of a predetermined level or more. The amount of the stabilizer is usually 2 to 6 parts by weight. Inorganic fillers are relatively inert solid materials that are added to the compound to improve workability or physical properties (impact strength, heat resistance, etc.). The inorganic filler includes calcium carbonate, mica, talc, clay, metal hydrate and the like. This inorganic filler is added in an amount of 0 to
Although it is 120 parts by weight, it is added in accordance with the required performance due to the addition of the inorganic filler.
【００１２】アクリル酸系又はメタクリル酸系の高沸点
エステルモノマーの添加量を０．３〜３０重量部とした
のは、分子量の大きい塩化ビニル樹脂の疑似的な架橋構
造に、添加したアクリル酸、メタクリル酸オリゴマーが
複雑に絡み合い三次元構造を作り出すのに適しているか
らである。すなわち、高沸点エステルモノマーの添加量
が０．３重量部を下回ったのでは、高沸点エステルモノ
マー添加の効果が得られず、高沸点エステルモノマーの
添加量が３０重量部を超えて添加しても３０重量部を超
えた部分は、分子量の大きい塩化ビニル樹脂の疑似的な
架橋構造に複雑に絡み合い三次元構造を作り出すのに寄
与しないからである。The reason why the amount of the acrylic acid-based or methacrylic acid-based high-boiling ester monomer is 0.3 to 30 parts by weight is that the added acrylic acid, This is because the methacrylic acid oligomer is suitable for creating a three-dimensional structure by entanglement in a complicated manner. That is, if the amount of the high-boiling ester monomer is less than 0.3 parts by weight, the effect of adding the high-boiling ester monomer cannot be obtained, and the amount of the high-boiling ester monomer added exceeds 30 parts by weight. This is because the portion exceeding 30 parts by weight is intricately entangled with a pseudo-crosslinked structure of a vinyl chloride resin having a large molecular weight and does not contribute to creating a three-dimensional structure.
【００１３】カップリング剤は、複合材料の強化材と樹
脂母材の両方と反応し界面において強い結合を形成する
かまたはこれを助長することのできる化学物質である。
すなわち、カップリング剤は、アクリル酸系又はメタク
リル酸系の高沸点エステルモノマーと塩化ビニル樹脂の
両方と反応し、分子量の大きい塩化ビニル樹脂の疑似的
な架橋構造に、アクリル酸、メタクリル酸オリゴマーを
複雑に絡み合った状態で強い結合を形成させるためのも
のである。このカップリング剤としては、チタネート系
カップリング剤がある。[0013] Coupling agents are chemicals that can react with both the reinforcement and the resin matrix of the composite material to form or promote a strong bond at the interface.
That is, the coupling agent reacts with both the acrylic acid-based or methacrylic acid-based high-boiling ester monomer and the vinyl chloride resin, and converts acrylic acid and methacrylic acid oligomer into a pseudo-crosslinked structure of a vinyl chloride resin having a large molecular weight. This is for forming a strong bond in a complicated entangled state. The coupling agent includes a titanate coupling agent.
【００１４】チタネート系カップリング剤の添加量を
０．０５〜３重量部としたのは、チタネート系カップリ
ング剤の添加量が０．０５重量部を下回ると、塩化ビニ
ル樹脂の疑似的な架橋構造にアクリル酸、メタクリル酸
オリゴマーを複雑に絡み合った状態で強く結合させるこ
とができないからである。また、チタネート系カップリ
ング剤の添加量を３重量部を超えて添加しても、塩化ビ
ニル樹脂の疑似的な架橋構造にアクリル酸、メタクリル
酸オリゴマーを複雑に絡み合った状態で強く結合させる
点においてはチタネート系カップリング剤を３重量部添
加したのと変わりないからである。The reason why the addition amount of the titanate coupling agent is set to 0.05 to 3 parts by weight is that when the addition amount of the titanate coupling agent is less than 0.05 parts by weight, pseudo crosslinking of the vinyl chloride resin is performed. This is because acrylic acid and methacrylic acid oligomers cannot be strongly bound to the structure in a complicatedly entangled state. Further, even if the addition amount of the titanate-based coupling agent exceeds 3 parts by weight, acrylic acid and methacrylic acid oligomers are strongly bonded to the pseudo-crosslinked structure of the vinyl chloride resin in a complicatedly entangled state. Is the same as adding 3 parts by weight of a titanate-based coupling agent.
【００１５】このように、平均重合度２０００以上の塩
化ビニル樹脂１００重量部に、可塑剤を１５〜７０重量
部、安定剤を１〜１０重量部、無機充填剤を０〜１２０
重量部、アクリル酸系又はメタクリル酸系の高沸点エス
テルモノマーを０．３〜３０重量部、チタネート系カッ
プリング剤を０．０５〜３重量部混合して構成し電子線
照射を行わなくても軟質塩化ビニルコンパウンドと同様
の押出し加工を行うだけで、架橋した塩化ビニル樹脂組
成物と同じ耐加熱変形性を持ち、表面硬度を上げること
なく、耐寒性を低下させず、着色を生じさせることがな
い。すなわち、電子線照射を行わないので、分子の切断
を起すことがなく、耐寒性を低下させたり、黄変なども
起すことがない。Thus, 100 parts by weight of a vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 2000 or more, 15 to 70 parts by weight of a plasticizer, 1 to 10 parts by weight of a stabilizer, and 0 to 120 parts by weight of an inorganic filler.
Parts by weight, 0.3 to 30 parts by weight of an acrylic acid-based or methacrylic acid-based high-boiling ester monomer, and 0.05 to 3 parts by weight of a titanate-based coupling agent. Just by performing the same extrusion process as the soft vinyl chloride compound, it has the same heat deformation resistance as the crosslinked vinyl chloride resin composition, without increasing the surface hardness, without decreasing the cold resistance, and causing coloration. Absent. That is, since the electron beam irradiation is not performed, the molecules are not cut, the cold resistance is not reduced, and the yellowing does not occur.
【００１６】[0016]
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。本
発明に係る耐加熱変形性に優れる塩化ビニル樹脂組成物
は、平均重合度２０００以上の塩化ビニル樹脂１００重
量部に、可塑剤を１５〜７０重量部、安定剤を１〜１０
重量部、無機充填剤を０〜１２０重量部、アクリル酸系
又はメタクリル酸系の高沸点エステルモノマーを０．３
〜３０重量部、チタネート系カップリング剤を０．０５
〜３重量部混合して構成される。可塑剤は、具体的には
フタル酸エステル、ポリエステル、トリメリット酸エス
テル系等である。この可塑剤の配合量の程度は、製品要
求硬度に合わせて適宜選択する。無機充填剤は、具体的
には炭酸カルシウム、タルク、クレー等である。この充
填剤の配合量の程度は、製造コスト、絶縁特性、形状保
持性等の要求に合わせて適宜選択する。安定剤は、具体
的にはＰｂ系安定剤、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤、Ｃａ−Ｚｎ
系安定剤など通常使用される安定剤等がある。この安定
剤の配合量の程度は、熱安定性の要求に合わせて適宜選
択する。アクリル酸系又はメタクリル酸系の高沸点エス
テルモノマーの配合量の程度は、耐加熱変形性の要求に
合わせて適宜選択され、チタネート系カップリング剤の
配合量との関係で耐加熱変形性の特性が変化する。Embodiments of the present invention will be described below. The vinyl chloride resin composition having excellent heat deformation resistance according to the present invention comprises 15 to 70 parts by weight of a plasticizer and 1 to 10 parts by weight of a plasticizer per 100 parts by weight of a vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 2,000 or more.
Parts by weight, 0 to 120 parts by weight of an inorganic filler, 0.3 parts of an acrylic or methacrylic acid-based high boiling ester monomer.
~ 30 parts by weight, titanate coupling agent in 0.05
-3 parts by weight. Specific examples of the plasticizer include phthalic acid esters, polyesters, and trimellitic acid esters. The amount of the plasticizer is appropriately selected according to the required hardness of the product. Specific examples of the inorganic filler include calcium carbonate, talc, and clay. The amount of the filler is appropriately selected in accordance with requirements such as production cost, insulation properties, and shape retention. The stabilizer is specifically a Pb-based stabilizer, Ba-Zn-based stabilizer, Ca-Zn
There are generally used stabilizers such as a system stabilizer. The amount of the stabilizer is appropriately selected according to the requirement of the thermal stability. The amount of the acrylic acid-based or methacrylic acid-based high-boiling ester monomer is appropriately selected according to the requirement of the heat-deformation resistance, and the property of the heat-deformation resistance depends on the content of the titanate-based coupling agent. Changes.
【００１７】以下、本発明の具体的実施例について従来
例と比較して説明する。 実施例１ 本実施例は、平均重合度２０００のポリ塩化ビニル（具
体的には、信越化学工業株式会社製 ＴＫ−２０００）
１００重量部に対して、トリオクチルトリメリテート
（具体的には、花王株式会社製 ＴＯＴＭ）１５重量
部、三塩基性硫酸鉛（具体的には、水澤化学工業株式会
社製）５重量部、炭酸カルシウム（具体的には、白石カ
ルシウム株式会社製）２０重量部、アクリル酸オリゴマ
ー（トリメチロールプロパントリアクリレートで、具体
的には、大日本インキ化学株式会社製ＴＤ−１５００
Ａ）０．５重量部、チタネートカップリング剤（Ａ）
（イソプロピルトリイソステフロイルチタレートで、具
体的には、味の素株式会社製 プレンアクトＴＴＳ）
０．０５重量部を配合したものである。Hereinafter, a specific embodiment of the present invention will be described in comparison with a conventional example. Example 1 In this example, polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 2,000 (specifically, TK-2000 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
15 parts by weight of trioctyl trimellitate (specifically, TOTM manufactured by Kao Corporation), 5 parts by weight of tribasic lead sulfate (specifically, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) based on 100 parts by weight, 20 parts by weight of calcium carbonate (specifically, Shiraishi Calcium Co., Ltd.) and acrylic acid oligomer (trimethylolpropane triacrylate, specifically, TD-1500, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
A) 0.5 parts by weight, titanate coupling agent (A)
(Isopropyl triisostefuroil titanate, specifically, Plenact TTS manufactured by Ajinomoto Co., Inc.)
0.05 part by weight is blended.
【００１８】実施例２ 本実施例は、平均重合度２０００のポリ塩化ビニル（具
体的には、信越化学工業株式会社製 ＴＫ−２０００）
１００重量部に対して、トリオクチルトリメリテート
（具体的には、花王株式会社製 ＴＯＴＭ）５０重量
部、三塩基性硫酸鉛（具体的には、水澤化学工業株式会
社製）５重量部、アクリル酸オリゴマー（トリメチロー
ルプロパントリアクリレートで、具体的には、大日本イ
ンキ化学株式会社製 ＴＤ−１５００Ａ）１０重量部、
チタネートカップリング剤（Ａ）（イソプロピルトリイ
ソステフロイルチタレートで、具体的には、味の素株式
会社製プレンアクトＴＴＳ）０．５重量部を配合したも
のである。Example 2 In this example, polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 2000 (specifically, TK-2000 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used.
For 100 parts by weight, 50 parts by weight of trioctyl trimellitate (specifically, TOTM manufactured by Kao Corporation), 5 parts by weight of tribasic lead sulfate (specifically, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by weight of an acrylic acid oligomer (trimethylolpropane triacrylate, specifically, TD-1500A manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
The titanate coupling agent (A) (isopropyltriisostefuroyl titanate, specifically, 0.5 parts by weight of Plenact TTS manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) is compounded.
【００１９】実施例３ 本実施例は、平均重合度３０００のポリ塩化ビニル（具
体的には、信越化学工業株式会社製 ＴＫ−３０００）
１００重量部に対して、トリオクチルトリメリテート
（具体的には、花王株式会社製 ＴＯＴＭ）７０重量
部、三塩基性硫酸鉛（具体的には、水澤化学工業株式会
社製）５重量部、アクリル酸オリゴマー（トリメチロー
ルプロパントリアクリレートで、具体的には、大日本イ
ンキ化学株式会社製 ＴＤ−１５００Ａ）２重量部、チ
タネートカップリング剤（Ｂ）（ビス（ジオクチルパイ
ロホスフェート）オキシアセテートチタネートで、具体
的には、味の素株式会社製 プレンアクト１３８Ｓ）１
重量部を配合したものである。Example 3 In this example, polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 3000 (specifically, TK-3000 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used.
70 parts by weight of trioctyl trimellitate (specifically, TOTM manufactured by Kao Corporation), 5 parts by weight of tribasic lead sulfate (specifically, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) based on 100 parts by weight, Acrylic acid oligomer (trimethylolpropane triacrylate, specifically, TD-1500A manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 2 parts by weight, titanate coupling agent (B) (bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, Specifically, AJI-NO-MOTO Co., Ltd. Planact 138S) 1
It is a mixture of parts by weight.
【００２０】実施例４ 本実施例は、平均重合度３０００のポリ塩化ビニル（具
体的には、信越化学工業株式会社製 ＴＫ−３０００）
１００重量部に対して、トリオクチルトリメリテート
（具体的には、花王株式会社製 ＴＯＴＭ）１５重量
部、三塩基性硫酸鉛（具体的には、水澤化学工業株式会
社製）５重量部、炭酸カルシウム（具体的には、白石カ
ルシウム株式会社製）１５重量部、メタクリル酸オリゴ
マー（ネオペンチルグリコールジメタクリレートで、具
体的には、大日本インキ化学株式会社製 ＴＤ−１５２
３）３０重量部、チタネートカップリング剤（Ａ）（イ
ソプロピルトリイソステフロイルチタレートで、具体的
には、味の素株式会社製 プレンアクトＴＴＳ）３重量
部を配合したものである。Example 4 In this example, polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 3000 (specifically, TK-3000 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used.
15 parts by weight of trioctyl trimellitate (specifically, TOTM manufactured by Kao Corporation), 5 parts by weight of tribasic lead sulfate (specifically, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) based on 100 parts by weight, 15 parts by weight of calcium carbonate (specifically, Shiraishi Calcium Co., Ltd.) and a methacrylic acid oligomer (neopentyl glycol dimethacrylate, specifically, TD-152, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
3) 30 parts by weight, and 3 parts by weight of a titanate coupling agent (A) (isopropyltriisostefuroil titanate, specifically, Plenact TTS manufactured by Ajinomoto Co., Inc.).
【００２１】実施例５ 本実施例は、平均重合度２０００のポリ塩化ビニル（具
体的には、信越化学工業株式会社製 ＴＫ−２０００）
１００重量部に対して、トリオクチルトリメリテート
（具体的には、花王株式会社製 ＴＯＴＭ）５０重量
部、三塩基性硫酸鉛（具体的には、水澤化学工業株式会
社製）５重量部、炭酸カルシウム（具体的には、白石カ
ルシウム株式会社製）１２０重量部、アクリル酸オリゴ
マー（トリメチロールプロパントリアクリレートで、具
体的には、大日本インキ化学株式会社製 ＴＤ−１５０
０Ａ）５重量部、メタクリル酸オリゴマー（ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレートで、具体的には、大日本
インキ化学株式会社製ＴＤ−１５２３）１０重量部、チ
タネートカップリング剤（Ａ）（イソプロピルトリイソ
ステフロイルチタレートで、具体的には、味の素株式会
社製 プレンアクトＴＴＳ）１重量部、チタネートカッ
プリング剤（Ｂ）（ビス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）オキシアセテートチタネートで、具体的には、味の
素株式会社製 プレンアクト１３８Ｓ）１重量部を配合
したものである。Example 5 This example relates to polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 2000 (specifically, TK-2000 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
For 100 parts by weight, 50 parts by weight of trioctyl trimellitate (specifically, TOTM manufactured by Kao Corporation), 5 parts by weight of tribasic lead sulfate (specifically, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) 120 parts by weight of calcium carbonate (specifically, Shiraishi Calcium Co., Ltd.) and acrylic acid oligomer (trimethylolpropane triacrylate, specifically, TD-150 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
0A) 5 parts by weight, methacrylic acid oligomer (neopentyl glycol dimethacrylate, specifically, TD-1523 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 10 parts by weight, titanate coupling agent (A) (isopropyl triisostefuroyl) 1 part by weight of titanate, specifically, Plenact TTS manufactured by Ajinomoto Co., Inc .; titanate coupling agent (B) (bis (dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate; 1) 1 part by weight.
【００２２】従来例１ 従来例１は、平均重合度２０００のポリ塩化ビニル（具
体的には、信越化学工業株式会社製 ＴＫ−２０００）
１００重量部に対して、トリオクチルトリメリテート
（具体的には、花王株式会社製 ＴＯＴＭ）５０重量
部、三塩基性硫酸鉛（具体的には、水澤化学工業株式会
社製）５重量部、炭酸カルシウム（具体的には、白石カ
ルシウム株式会社製）２０重量部、アクリル酸オリゴマ
ー（トリメチロールプロパントリアクリレートで、具体
的には、大日本インキ化学株式会社製ＴＤ−１５００
Ａ）１５重量部を配合したものである。Conventional Example 1 Conventional Example 1 is a polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 2000 (specifically, TK-2000 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
For 100 parts by weight, 50 parts by weight of trioctyl trimellitate (specifically, TOTM manufactured by Kao Corporation), 5 parts by weight of tribasic lead sulfate (specifically, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) 20 parts by weight of calcium carbonate (specifically, Shiraishi Calcium Co., Ltd.) and acrylic acid oligomer (trimethylolpropane triacrylate, specifically, TD-1500, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
A) It contains 15 parts by weight.
【００２３】従来例２ 従来例２は、平均重合度３０００のポリ塩化ビニル（具
体的には、信越化学工業株式会社製 ＴＫ−３０００）
１００重量部に対して、ポリエステル可塑剤（具体的に
は、旭電化工業株式会社製 ＰＮ−１０２０）５０重量
部、三塩基性硫酸鉛（具体的には、水澤化学工業株式会
社製）５重量部、炭酸カルシウム（具体的には、白石カ
ルシウム株式会社製）１０重量部、メタクリル酸オリゴ
マー（ネオペンチルグリコールジメタクリレートで、具
体的には、大日本インキ化学株式会社製 ＴＤ−１５２
３）１０重量部を配合したものである。Conventional Example 2 Conventional Example 2 is a polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 3000 (specifically, TK-3000 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
For 100 parts by weight, 50 parts by weight of a polyester plasticizer (specifically, PN-1020 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and 5 parts by weight of tribasic lead sulfate (specifically, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) Parts, calcium carbonate (specifically, Shiraishi Calcium Co., Ltd.) 10 parts by weight, methacrylic acid oligomer (neopentyl glycol dimethacrylate, specifically, TD-152, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
3) 10 parts by weight are blended.
【００２４】従来例３ 従来例３は、平均重合度１３００のポリ塩化ビニル（具
体的には、信越化学工業株式会社製 ＴＫ−１３００）
１００重量部に対して、ジオクチルフタレート（具体的
には、チッソ株式会社製 ＤＯＰ）５０重量部、三塩基
性硫酸鉛（具体的には、水澤化学工業株式会社製）５重
量部、炭酸カルシウム（具体的には、白石カルシウム株
式会社製）５重量部、アクリル酸オリゴマー（トリメチ
ロールプロパントリアクリレートで、具体的には、大日
本インキ化学株式会社製ＴＤ−１５００Ａ）５重量部を
配合したものである。Conventional Example 3 Conventional Example 3 is a polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1300 (specifically, TK-1300 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
100 parts by weight, 50 parts by weight of dioctyl phthalate (specifically, DOP manufactured by Chisso Corporation), 5 parts by weight of tribasic lead sulfate (specifically, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.), calcium carbonate ( Specifically, 5 parts by weight of Shiraishi Calcium Co., Ltd.) and 5 parts by weight of an acrylic acid oligomer (trimethylolpropane triacrylate, specifically, TD-1500A manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) are blended. is there.
【００２５】比較例１ 比較例１は、平均重合度２０００のポリ塩化ビニル（具
体的には、信越化学工業株式会社製 ＴＫ−２０００）
１００重量部に対して、トリオクチルトリメリテート
（具体的には、花王株式会社製 ＴＯＴＭ）５０重量
部、三塩基性硫酸鉛（具体的には、水澤化学工業株式会
社製）５重量部、炭酸カルシウム（具体的には、白石カ
ルシウム株式会社製）２０重量部、アクリル酸オリゴマ
ー（トリメチロールプロパントリアクリレートで、具体
的には、大日本インキ化学株式会社製ＴＤ−１５００
Ａ）１５重量部を配合したものである。Comparative Example 1 Comparative Example 1 is a polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 2000 (specifically, TK-2000 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
For 100 parts by weight, 50 parts by weight of trioctyl trimellitate (specifically, TOTM manufactured by Kao Corporation), 5 parts by weight of tribasic lead sulfate (specifically, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) 20 parts by weight of calcium carbonate (specifically, Shiraishi Calcium Co., Ltd.) and acrylic acid oligomer (trimethylolpropane triacrylate, specifically, TD-1500, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
A) It contains 15 parts by weight.
【００２６】比較例２ 比較例２は、平均重合度３０００のポリ塩化ビニル（具
体的には、信越化学工業株式会社製 ＴＫ−３０００）
１００重量部に対して、ポリエステル可塑剤（具体的に
は、旭電化工業株式会社製 ＰＮ−１０２０）５０重量
部、三塩基性硫酸鉛（具体的には、水澤化学工業株式会
社製）５重量部、炭酸カルシウム（具体的には、白石カ
ルシウム株式会社製）１０重量部、メタクリル酸オリゴ
マー（ネオペンチルグリコールジメタクリレートで、具
体的には、大日本インキ化学株式会社製 ＴＤ−１５２
３）１０重量部を配合したものである。Comparative Example 2 In Comparative Example 2, polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 3000 (specifically, TK-3000 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
For 100 parts by weight, 50 parts by weight of a polyester plasticizer (specifically, PN-1020 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and 5 parts by weight of tribasic lead sulfate (specifically, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) Parts, calcium carbonate (specifically, Shiraishi Calcium Co., Ltd.) 10 parts by weight, methacrylic acid oligomer (neopentyl glycol dimethacrylate, specifically, TD-152, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
3) 10 parts by weight are blended.
【００２７】これらの実施例に基づく塩化ビニル樹脂組
成物と、従来例の塩化ビニル樹脂組成物、比較例の塩化
ビニル樹脂組成物のそれぞれについて、１２０℃におけ
る加熱変形率、１４０℃における加熱変形率、１６０℃
における加熱変形率を加熱変形試験の比較結果が表１及
び表２に示してある。加熱変形試験は、ＪＩＳＫ６７２
３．６．５の熱変形試験で、加熱条件を１２０℃、１４
０℃、１６０℃で試料を加熱した場合、この加熱された
試料の変形の割合を％で表したものである。With respect to the vinyl chloride resin composition based on these examples, the vinyl chloride resin composition of the conventional example, and the vinyl chloride resin composition of the comparative example, the heating deformation rate at 120 ° C. and the heating deformation rate at 140 ° C. , 160 ° C
Tables 1 and 2 show the comparison results of the heat deformation rate in the heat deformation test. Heat deformation test is JISK672
In the thermal deformation test of 3.6.5, the heating conditions were 120 ° C., 14
When the sample is heated at 0 ° C. and 160 ° C., the percentage of deformation of the heated sample is expressed in%.
【００２８】表 １ 表 ２ 表１の実施例（No．１〜No．５）は、いずれも電子線の
照射は行っていない。また、表２の従来例（No．１〜N
o．３）は、いずれも電子線の照射を行っており、比較
例（No．１、No．２）は、従来例No．１、No．２と組成
が同じであるが、従来例と異なるのは、比較例No．１、
No．２が共に電子線照射前（未照射）であることであ
る。Table 1 Table 2 In each of the examples (No. 1 to No. 5) in Table 1, irradiation with an electron beam was not performed. In addition, the conventional examples shown in Table 2 (Nos.
o. 3) perform irradiation with an electron beam, and the comparative examples (No. 1 and No. 2) correspond to the conventional example No. 3). 1, No. Comparative Example No. 2 has the same composition as Comparative Example No. 2 but differs from the conventional example. 1,
No. No. 2 is before electron beam irradiation (non-irradiation).
【００２９】表２において、比較例No．１の加熱変形率
は、１２０℃において４．０％、１４０℃において７．
８％、１６０℃において１５．５％となっている。ま
た、比較例No．２の加熱変形率は、１２０℃において
３．０％、１４０℃において５．８％、１６０℃におい
て１２．５％となっている。この両者を比較すると、比
較例No．１よりも比較例No．２の方が加熱変形率が小さ
い。この加熱変形率の相違は、比較例No．１と比較例N
o．２とは、アクリル酸オリゴマーとメタクリル酸オリ
ゴマーとの相違と配合量の相違があるが、塩化ビニル樹
脂の平均重合度が２０００と３０００と大きく異なる点
に由来している。In Table 2, Comparative Example No. The heating deformation rate of 1 was 4.0% at 120 ° C. and 7.0 at 140 ° C.
8% and 15.5% at 160 ° C. In Comparative Example No. The heating deformation rates of No. 2 are 3.0% at 120 ° C., 5.8% at 140 ° C., and 12.5% at 160 ° C. When these two are compared, Comparative Example No. Comparative Example No. 2 has a smaller heating deformation rate. This difference in the heating deformation rate is shown in Comparative Example No. 1 and Comparative Example N
o. No. 2 is derived from the difference between the acrylic acid oligomer and the methacrylic acid oligomer and the mixing amount, but the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is significantly different from 2000 and 3000.
【００３０】また、表２において、比較例No．１と同じ
組成の従来例No．１の加熱変形率を見ると、１２０℃に
おいて０．８％、１４０℃において１．２％、１６０℃
において１．８％となっており、比較例No．１とは著し
い差異を有している。この比較例No．１と従来例No．１
の相違は、比較例No．１が電子線照射を受ける前（電子
線未照射）であるのに対し、従来例No．１が電子線照射
を受けた後のものである点である。このことから電子線
照射を受けることにより塩化ビニル樹脂が架橋され、耐
加熱変形性が向上したことによることが明らかである。In Table 2, Comparative Example No. Conventional example No. 1 having the same composition as No. 1. Looking at the heating deformation ratio of No. 1, 0.8% at 120 ° C., 1.2% at 140 ° C., 160 ° C.
And 1.8% in Comparative Example No. There is a significant difference from 1. This comparative example No. No. 1 and Conventional Example No. 1
Of Comparative Example No. No. 1 before electron beam irradiation (no electron beam irradiation), whereas the conventional example No. No. 1 is a point after electron beam irradiation. It is clear from this that the vinyl chloride resin was cross-linked by receiving the electron beam irradiation, and the heat deformation resistance was improved.
【００３１】さらに、表２において、比較例No．２と同
じ組成の従来例No．２の加熱変形率を見ると、１２０℃
において０．３％、１４０℃において０．７％、１６０
℃において１．１％となっており、比較例No．２とは比
較にならないほど著しい差異を有している。この比較例
No．２と従来例No．２の相違は、比較例No．２が電子線
照射を受ける前（電子線未照射）であるのに対し、従来
例No．２が電子線照射を受けた後のものである点であ
る。このことから電子線照射を受けることにより塩化ビ
ニル樹脂が架橋され、耐加熱変形性が向上したことによ
ることが明らかである。Further, in Table 2, Comparative Example No. Conventional Example No. 2 having the same composition as No. 2 Looking at the heating deformation rate of 2, it is 120 ° C.
0.3% at 140 ° C., 0.7% at 140 ° C., 160
C. and 1.1% at Comparative Example No. 2 has a remarkable difference that cannot be compared. This comparative example
No. 2 and Conventional Example No. The difference between Comparative Example Nos. No. 2 before electron beam irradiation (without electron beam irradiation), whereas the conventional example No. No. 2 is a point after receiving the electron beam irradiation. It is clear from this that the vinyl chloride resin was cross-linked by receiving the electron beam irradiation, and the heat deformation resistance was improved.
【００３２】この比較例と従来例の両者を比較すると、
特に高温領域（１６０℃）で、比較例No．１の加熱変形
率が１５．５％であるのに対し、従来例No．１の加熱変
形率が１．８％と大幅な相違を示している。また、比較
例No．２におけるの加熱変形率が１２．５％であるのに
対し、従来例No．２の加熱変形率が１．１％と大幅な相
違を示している。When comparing the comparative example and the conventional example,
Particularly in the high temperature region (160 ° C.), the comparative example No. No. 1 has a heating deformation rate of 15.5%, whereas the conventional example No. The heat deformation ratio of No. 1 is 1.8%, which is a significant difference. In Comparative Example No. 2 is 12.5%, whereas the conventional example No. 2 has a heating deformation rate of 12.5%. The heat deformation ratio of Sample No. 2 is 1.1%, which is a significant difference.
【００３３】従来例No．３は、塩化ビニル樹脂の平均重
合度が従来例No．１、No．２に比して低くなっている。
すなわち、従来例No．１の塩化ビニル樹脂の平均重合度
が２０００で、従来例No．２の塩化ビニル樹脂の平均重
合度が３０００であるのに対し、従来例No．３は、塩化
ビニル樹脂の平均重合度が１３００と低いものとなって
いる。にも拘らず従来例No．３の加熱変形率を見ると、
１２０℃において１．５％、１４０℃において２．３
％、１６０℃において２．８％と比較的低い値を示して
いる。これは、従来例No．３が電子線照射を受け架橋さ
れ熱変形を生じ難い状態になっていることに由来するも
のである。Conventional Example No. No. 3 shows that the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is No. 3 of the conventional example. 1, No. It is lower than 2.
That is, the conventional example No. The average degree of polymerization of vinyl chloride resin No. 1 was 2000, and While the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin of No. 2 was 3000, the conventional example No. In No. 3, the average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is as low as 1300. Nevertheless, the conventional example No. Looking at the heating deformation rate of 3,
1.5% at 120 ° C., 2.3 at 140 ° C.
%, A relatively low value of 2.8% at 160 ° C. This is the conventional example. This is due to the fact that No. 3 is cross-linked by electron beam irradiation and is less likely to undergo thermal deformation.
【００３４】表１の実施例（No．１〜No．５）は、いず
れも電子線照射を受けておらず（電子線非照射）、この
点が従来例（No．１〜No．３）と大きく異なる点であ
る。また、実施例（No．１〜No．５）と従来例（No．１
〜No．３）を比較すると、実施例（No．１〜No．５）も
従来例（No．１〜No．３）も、いずれもがアクリル酸オ
リゴマー又はメタクリル酸オリゴマーが配合されている
が、実施例（No．１〜No．５）に配合されるカップリン
グ剤が従来例（No．１〜No．３）に配合されていない点
が大きく異なる。The examples (No. 1 to No. 5) in Table 1 did not receive any electron beam irradiation (no electron beam irradiation), and this point is the conventional example (No. 1 to No. 3). This is a major difference. Further, the embodiment (No. 1 to No. 5) and the conventional example (No. 1)
~ No. Comparison of 3) shows that both the examples (No. 1 to No. 5) and the conventional examples (No. 1 to No. 3) each contain an acrylic acid oligomer or a methacrylic acid oligomer. The major difference is that the coupling agent blended in (No. 1 to No. 5) is not blended in the conventional example (No. 1 to No. 3).
【００３５】表１の実施例（No．１〜No．５）の加熱変
形率を見ると、１２０℃における加熱変形率が、０．１
％、０．２％、０．４％、０．３％、０．３％といずれ
も従来例よりも平均して低い値を示している。また、実
施例（No．１〜No．５）の１４０℃における加熱変形率
が、０．２％、０．３％、０．８％、０．８％、０．４
％といずれも１％未満の値を示している。さらに、実施
例（No．１〜No．５）の１６０℃における加熱変形率
が、０．２％、０．８％、１．０％、１．０％、０．８
％といずれも従来例よりも平均して低い値を示してい
る。Looking at the heat deformation ratios of the examples (No. 1 to No. 5) in Table 1, the heat deformation ratio at 120 ° C. is 0.1%.
%, 0.2%, 0.4%, 0.3%, and 0.3%, all of which are lower than the conventional example on average. In addition, the heating deformation rate at 140 ° C. of the examples (No. 1 to No. 5) was 0.2%, 0.3%, 0.8%, 0.8%, 0.4%.
% And both values are less than 1%. Furthermore, the heating deformation rate at 160 ° C. of the examples (No. 1 to No. 5) was 0.2%, 0.8%, 1.0%, 1.0%, 0.8%.
% Shows lower values on average than the conventional example.
【００３６】このことから、表１の実施例（No．１〜N
o．５）は、いずれも電子線照射を受けていないにも拘
らず、電子線照射を受けて架橋された従来例（No．１〜
No．３）と同等以上の耐加熱変形性を有することが分か
る。From this, it can be seen from the examples (No. 1 to N
o. 5) is a conventional example (No. 1 to No. 1) which was cross-linked by irradiation with an electron beam although none of the irradiation was performed with an electron beam.
No. It can be seen that it has heat deformation resistance equal to or higher than 3).
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明は、以上説明したように構成され
ているので、軟質塩化ビニルコンパウンドと同様の押出
し加工を行うだけで架橋した塩化ビニル樹脂組成物と同
じ耐加熱変形性を持ち、表面硬度を上げることなく、耐
寒性を低下させず、着色を生じるのを防止することがで
きる。Since the present invention is constructed as described above, it has the same heat deformation resistance as a crosslinked vinyl chloride resin composition by simply performing the same extrusion process as a soft vinyl chloride compound, and Coloring can be prevented without increasing hardness, without lowering cold resistance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−179252（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−87449（ＪＰ，Ａ) 特公 昭53−44509（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 27/06 C08F 8/00 C08F 259/04 C08K 5/10 C08K 3/30 - 3/32 C08K 5/05 - 5/057 C08K 5/101 C08K 5/56 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-58-179252 (JP, A) JP-A-57-87449 (JP, A) JP-B-53-44509 (JP, B1) (58) Field (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 27/06 C08F 8/00 C08F 259/04 C08K 5/10 C08K 3/30-3/32 C08K 5/05-5/057 C08K 5/101 C08K 5 / 56
Claims (1)
脂１００重量部に、可塑剤を１５〜７０重量部、安定剤
を１〜１０重量部、無機充填剤を０〜１２０重量部、ア
クリル酸系又はメタクリル酸系の高沸点エステルモノマ
ーを０．３〜３０重量部、チタネート系カップリング剤
を０．０５〜３重量部、混合してなる耐加熱変形性に優
れる塩化ビニル樹脂組成物。1. A vinyl chloride resin having an average degree of polymerization of 2,000 or more, 100 to 100 parts by weight of a plasticizer, 15 to 70 parts by weight of a plasticizer, 1 to 10 parts by weight of a stabilizer, 0 to 120 parts by weight of an inorganic filler, Alternatively, a vinyl chloride resin composition having excellent heat deformation resistance obtained by mixing 0.3 to 30 parts by weight of a methacrylic acid-based high boiling ester monomer and 0.05 to 3 parts by weight of a titanate-based coupling agent.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP790994A JP2936300B2 (en) | 1994-01-27 | 1994-01-27 | Vinyl chloride resin composition with excellent heat deformation resistance |
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|---|---|---|---|
| JP790994A JP2936300B2 (en) | 1994-01-27 | 1994-01-27 | Vinyl chloride resin composition with excellent heat deformation resistance |
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|---|---|
| JPH07216167A JPH07216167A (en) | 1995-08-15 |
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ID=11678679
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-
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- 1994-01-27 JP JP790994A patent/JP2936300B2/en not_active Expired - Lifetime
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