JP2910073B2 - Electrolyte for driving electrolytic capacitors - Google Patents

Electrolyte for driving electrolytic capacitors

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は特に中高圧用の電解コンデンサに用いられる
電解コンデンサ駆動用電解液に関するものである。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor used for an electrolytic capacitor for medium and high pressures.

従来の技術 従来の電解コンデンサ駆動用電解液において、特に中
高圧用電解液としては、特公昭60−13293号公報にみら
れるように、ブチルオクタン二酸を溶質として用いる例
や、特公昭63−15738号公報にみられるように5,6−デカ
ンジカルボン酸を溶質として用いた例が多いが、高温に
おける駆動用電解液の比抵抗変化という点では改善する
必要があった。このような欠点を解決するために主体の
溶媒をγ−ブチロラクトンとし、これらの二塩基性酸あ
るいはその塩を用いることにより、高温においてもエス
テル化反応をせず、比抵抗変化がしにくい駆動用電解液
となる。
2. Description of the Related Art As a conventional electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor, particularly as a medium-to-high pressure electrolytic solution, as shown in Japanese Patent Publication No. 60-13293, an example using butyloctane diacid as a solute, As shown in Japanese Patent No. 15738, there are many cases in which 5,6-decanedicarboxylic acid is used as a solute, but it is necessary to improve the specific resistance change of the driving electrolyte at a high temperature. In order to solve such a drawback, the main solvent is γ-butyrolactone, and by using these dibasic acids or salts thereof, there is no esterification reaction even at a high temperature, and the driving resistance hardly changes in specific resistance. It becomes an electrolyte.

発明が解決しようとする課題 しかしながら、γ−ブチロラクトンを主体とした溶媒
に、これらの二塩基性酸またはその塩を用いることによ
り、比抵抗変化がしにくいという点においては良かった
が、定電流化成時における化成・放電特性(以降、火花
発生電圧と言う)が充分でないという欠点があった。
Problems to be Solved by the Invention However, by using these dibasic acids or salts thereof in a solvent mainly composed of γ-butyrolactone, it was good in that the change in specific resistance was difficult, but it was good for constant current formation. There is a disadvantage that the formation / discharge characteristics (hereinafter referred to as spark generation voltage) at the time are not sufficient.

本発明はこのような課題を解決した電解コンデンサ駆
動用電解液を提供することを目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor that solves such problems.

課題を解決するための手段 上記課題を解決するために本発明の電解コンデンサ駆
動用電解液は、γ−ブチロラクトンを主体とした溶媒
に、1−メチル−1,7−ヘプタンジカルボン酸、1,7−ジ
メチル−1,7−ヘプタンジカルボン酸、1,3−ジメチル−
1,3,9−ノナントリカルボン酸、1,3−ジメチル−3−カ
ルボメトキシ−1,9−ノナンジカルボン酸、1,3−ジメチ
ル−1,7−ヘプタンジカルボン酸、1−メチル−3−エ
チル−1,7−ヘプタンジカルボン酸、7−エチル−1,16
−ヘキサデカンジカルボン酸、7,8,11,12−テトラメチ
ル−1,18−オクタデカンジカルボン酸、7,8−ジメチル
−1,14−テトラデカンジカルボン酸、1−メチル−1,6
−ヘキサンジカルボン酸、1,3−ジメチル−3−カルボ
メトキシ−1,8−オクタンジカルボン酸、1,3−ジメチル
−1,3,8−オクタントリカルボン酸、1−メチル−1,8−
オクタンジカルボン酸、1,3−ジメチル−3−カルボメ
トキシ−1,10−デカンジカルボン酸、1,3−ジメチル−
1,3,10−デカントリカルボン酸、7−フェニル−7−メ
トキシ−1−オクタンカルボン酸、6−フェニル−6−
メトキシ−ヘプタンカルボン酸、6−エチル−1,14−テ
トラデカンジカルボン酸のうちから選択した酸、または
その塩の中の1種もしくは2種以上を主たる溶質として
溶解したものである。
Means for Solving the Problems To solve the above problems, the electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor of the present invention comprises a solvent mainly composed of γ-butyrolactone, 1-methyl-1,7-heptanedicarboxylic acid, 1,7 -Dimethyl-1,7-heptanedicarboxylic acid, 1,3-dimethyl-
1,3,9-nonanetricarboxylic acid, 1,3-dimethyl-3-carbomethoxy-1,9-nonanedicarboxylic acid, 1,3-dimethyl-1,7-heptanedicarboxylic acid, 1-methyl-3-ethyl -1,7-heptanedicarboxylic acid, 7-ethyl-1,16
-Hexadecanedicarboxylic acid, 7,8,11,12-tetramethyl-1,18-octadecanedicarboxylic acid, 7,8-dimethyl-1,14-tetradecanedicarboxylic acid, 1-methyl-1,6
-Hexanedicarboxylic acid, 1,3-dimethyl-3-carbomethoxy-1,8-octanedicarboxylic acid, 1,3-dimethyl-1,3,8-octanetricarboxylic acid, 1-methyl-1,8-
Octanedicarboxylic acid, 1,3-dimethyl-3-carbomethoxy-1,10-decanedicarboxylic acid, 1,3-dimethyl-
1,3,10-decanetricarboxylic acid, 7-phenyl-7-methoxy-1-octanecarboxylic acid, 6-phenyl-6-
An acid selected from methoxy-heptanecarboxylic acid and 6-ethyl-1,14-tetradecanedicarboxylic acid, or one or more of its salts dissolved as a main solute.

そして上記した塩としては、二級アミン塩と、三級ア
ミン塩と、四級アンモニウム塩があり、二級アミン塩の
具体例としては、ジメチルアミン塩、ジエチルアミン
塩、ジプロピルアミン塩、ジブチルアミン塩、メチルエ
チルアミン塩、メチルプロピルアミン塩、メチルブチル
アミン塩、エチルプロピルアミン塩、エチルブチルアミ
ン塩、プロピルブチルアミン塩が挙げられる。また三級
アミン塩の具体例としては、トリメチルアミン塩、ジメ
チルエチルアミン塩、ジメチルプロピルアミン塩、ジメ
チルブチルアミン塩、ジエチルメチルアミン塩、メチル
エチルプロピルアミン塩、メチルエチルブチルアミン
塩、ジプロピルメチルアミン塩、メチルプロピルブチル
アミン塩、ジブチルメチルアミン塩、トリエチルアミン
塩、ジエチルプロピルアミン塩、ジエチルブチルアミン
塩、ジプロピルエチルアミン塩、エチルプロピルブチル
アミン塩、ジブチルエチルアミン塩、トリプロピルアミ
ン塩、ジプロピルブチルアミン塩、ジブチルプロピルア
ミン塩、トリブチルアミン塩が挙げられる。そしてまた
四級アンモニウム塩の具体例としては、テトラメチルア
ンモニウム塩、トリメチルエチルアンモニウム塩、トリ
メチルプロピルアンモニウム塩、トリメチルブチルアン
モニウム塩、ジメチルジエチルアンモニウム塩、ジメチ
ルエチルプロピルアンモニウム塩、ジメチルエチルブチ
ルアンモニウム塩、ジメチルジプロピルアンモニウム
塩、ジメチルプロピルブチルアンモニウム塩、ジメチル
ジブチルアンモニウム塩、トリエチルメチルアンモニウ
ム塩、ジエチルメチルプロピルアンモニウム塩、ジエチ
ルメチルブチルアンモニウム塩、ジプロピルメチルエチ
ルアンモニウム塩、メチルエチルプロピルブチルアンモ
ニウム塩、ジブチルメチルエチルアンモニウム塩、トリ
プロピルメチルアンモニウム塩、ジプロピルメチルブチ
ルアンモニウム塩、ジブチルメチルプロピルアンモニウ
ム塩、トリブチルメチルアンモニウム塩、テトラエチル
アンモニウム塩、トリエチルプロピルアンモニウム塩、
トリエチルブチルアンモニウム塩、ジエチルジプロピル
アンモニウム塩、ジエチルプロピルブチルアンモニウム
塩、ジエチルジブチルアンモニウム塩、トリプロピルエ
チルアンモニウム塩、ジプロピルエチルブチルアンモニ
ウム塩、ジブチルエチルプロピルアンモニウム塩、トリ
ブチルエチルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニ
ウム塩、トリプロピルブチルアンモニウム塩、ジプロピ
ルジブチルアンモニウム塩、トリブチルプロピルアンモ
ニウム塩が挙げられる。
Examples of the above salts include secondary amine salts, tertiary amine salts, and quaternary ammonium salts. Specific examples of the secondary amine salts include dimethylamine salt, diethylamine salt, dipropylamine salt, and dibutylamine. Salt, methylethylamine salt, methylpropylamine salt, methylbutylamine salt, ethylpropylamine salt, ethylbutylamine salt, propylbutylamine salt. Specific examples of the tertiary amine salt include trimethylamine salt, dimethylethylamine salt, dimethylpropylamine salt, dimethylbutylamine salt, diethylmethylamine salt, methylethylpropylamine salt, methylethylbutylamine salt, dipropylmethylamine salt, methyl Propylbutylamine salt, dibutylmethylamine salt, triethylamine salt, diethylpropylamine salt, diethylbutylamine salt, dipropylethylamine salt, ethylpropylbutylamine salt, dibutylethylamine salt, tripropylamine salt, dipropylbutylamine salt, dibutylpropylamine salt, Tributylamine salts. Specific examples of the quaternary ammonium salt include tetramethylammonium salt, trimethylethylammonium salt, trimethylpropylammonium salt, trimethylbutylammonium salt, dimethyldiethylammonium salt, dimethylethylpropylammonium salt, dimethylethylbutylammonium salt, and dimethylethylammonium salt. Dipropyl ammonium salt, dimethylpropyl butyl ammonium salt, dimethyl dibutyl ammonium salt, triethyl methyl ammonium salt, diethyl methyl propyl ammonium salt, diethyl methyl butyl ammonium salt, dipropyl methyl ethyl ammonium salt, methyl ethyl propyl butyl ammonium salt, dibutyl methyl ethyl Ammonium salt, tripropylmethylammonium salt, dipropylmethylbutylammonium Umushio, dibutyl methylpropyl ammonium salt, tributyl ammonium salt, tetraethyl ammonium salt, triethyl propyl ammonium salt,
Triethylbutylammonium salt, diethyldipropylammonium salt, diethylpropylbutylammonium salt, diethyldibutylammonium salt, tripropylethylammonium salt, dipropylethylbutylammonium salt, dibutylethylpropylammonium salt, tributylethylammonium salt, tetrapropylammonium salt , Tripropylbutylammonium salt, dipropyldibutylammonium salt and tributylpropylammonium salt.

溶媒としては、BLG単独あるいは混合したものが用い
られる。そして混合する溶媒としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、NN−ジメチルフォルムア
ミドが挙げられるが、特にエチレングリコールが好まし
い。
As the solvent, BLG alone or a mixture thereof is used. Examples of the solvent to be mixed include ethylene glycol, diethylene glycol, and NN-dimethylformamide, and ethylene glycol is particularly preferable.

また本発明で用いた酸の構造式を示すと次のようにな
る。
The structural formula of the acid used in the present invention is as follows.

作用 上記した本発明の電解コンデンサ駆動用電解液に用い
られる酸は、ブチルオクタン二酸、5,6−デカンジカル
ボン酸と比較して化成性に優れているため、火花発生電
圧を上昇させることができる。
Action The acid used in the electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor of the present invention described above is superior in chemical conversion property as compared with butyloctane diacid and 5,6-decanedicarboxylic acid, and thus can increase the spark generation voltage. it can.

実施例 以下、本発明の実施例について説明する。まず、従来
例と本発明の実施例における組成および比抵抗、火花発
生電圧、含水率についての特性比較を示すと表1のよう
になった。
Examples Hereinafter, examples of the present invention will be described. First, Table 1 shows a comparison of characteristics of the composition and the specific resistance, the spark generation voltage, and the water content between the conventional example and the example of the present invention.

表1に示した電解液のうち、従来例2,3および実施例
1,16,23の電解液を使用した電解コンデンサ(定格400V2
70μF)の各20個について温度105℃で定格電圧印加試
験を2000時間実施した結果を表2に示す。製品のエージ
ングは450V4時間の条件である。
Among the electrolytes shown in Table 1, Conventional Examples 2 and 3 and Examples
Electrolytic capacitors using 1,16,23 electrolytes (rated 400V2
Table 2 shows the results of a rated voltage application test performed at a temperature of 105 ° C. for 2000 hours for each of 20 pieces of 70 μF). Product aging is at 450V for 4 hours.

表1から明らかなように、本発明の実施例1〜23の電
解液は従来例2,3の電解液に比べていずれも火花発生電
圧が高いという特徴を有することから、表2に示す製品
試験においても従来例2,3はエージング中にショート発
生しているが、実施例1,16,21はエージング中、試験中
のいずれもショート発生はなく、非常に耐ショート性に
優れた電解液であることがわかる。なお、製品の容量変
化率、tanδ変化、外観変化のどの特性においても変化
が少なく、信頼性の高い電解コンデンサを得ることがで
きる。
As is clear from Table 1, the electrolytes of Examples 1 to 23 of the present invention have the feature that the spark generation voltage is higher than those of the electrolytes of Conventional Examples 2 and 3, and therefore the products shown in Table 2 In the tests, the conventional examples 2 and 3 show a short circuit during aging, but the examples 1, 16 and 21 show no electrolytic solution during aging and no short circuit during the test, and have extremely excellent short-circuit resistance. It can be seen that it is. It should be noted that a highly reliable electrolytic capacitor can be obtained with little change in any of the characteristics such as the rate of change in capacitance, the change in tan δ, and the change in appearance.

また第1図は、本発明と従来の電解コンデンサ駆動用
電解液の定電流化成時における化成・放電特性を示した
ものであるが、この比較においても本発明の方が著しく
優れていることが明らかである。
FIG. 1 shows the formation and discharge characteristics of the present invention and the conventional electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor at the time of constant current formation. In this comparison, the present invention is also superior. it is obvious.

発明の効果 以上の実施例の説明から明らかなように本発明によれ
ば、火花発生電圧を高くした中高圧用の電解コンデンサ
駆動用電解液を得ることができる。
Advantages of the Invention As is apparent from the above description of the embodiment, according to the present invention, it is possible to obtain an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor for medium and high pressures with a high spark generation voltage.

なお、γ−ブチロラクトンを主体の溶媒とすることが
できることにより、特性変化の少ない、非常に信頼性の
高い中高圧用の電解コンデンサを提供することができる
ものである。
In addition, since γ-butyrolactone can be used as the main solvent, it is possible to provide an extremely reliable medium-to-high pressure electrolytic capacitor with little change in characteristics.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は本発明の実施例の電解コンデンサ駆動用電解液
と従来例の電解コンデンサ駆動用電解液との間の、定電
流化成時における化成・放電特性の比較を示す特性図で
ある。
FIG. 1 is a characteristic diagram showing a comparison of formation / discharge characteristics during constant current formation between an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor according to an embodiment of the present invention and an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor according to a conventional example.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森 啓治 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (72)発明者 島本 秀樹 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−254416(JP,A) 特開 昭57−27013(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) H01G 9/035 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Keiji Mori 1006 Kazuma Kadoma, Osaka Prefecture Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. (56) References JP-A-62-254416 (JP, A) JP-A-57-27013 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) H01G 9/035

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】γ−ブチロラクトンを主体とした溶媒に、
1−メチル−1,7−ヘプタンジカルボン酸、1,7−ジメチ
ル−1,7−ヘプタンジカルボン酸、1,3−ジメチル−1,3,
9−ノナントリカルボン酸、1,3−ジメチル−3−カルボ
メトキシ−1,9−ノナンジカルボン酸、1,3−ジメチル−
1,7−ヘプタンジカルボン酸、1−メチル−3−エチル
−1,7−ヘプタンジカルボン酸、7−エチル−1,16−ヘ
キサデカンジカルボン酸、7,8,11,12−テトラメチル−
1,18−オクタデカンジカルボン酸、7,8−ジメチル−1,1
4−テトラデカンジカルボン酸、1−メチル−1,6−ヘキ
サンジカルボン酸、1,3−ジメチル−3−カルボメトキ
シ−1,8−オクタンジカルボン酸、1,3−ジメチル−1,3,
8−オクタントリカルボン酸、1−メチル−1,8−オクタ
ンジカルボン酸、1,3−ジメチル−3−カルボメトキシ
−1,10−デカンジカルボン酸、1,3−ジメチル−1,3,10
−デカントリカルボン酸、7−フェニル−7−メトキシ
−1−オクタンカルボン酸、6−フェニル−6−メトキ
シ−ヘプタンカルボン酸、6−エチル−1,14−テトラデ
カンジカルボン酸のうちから選択した酸、またはその塩
の中の1種もしくは2種以上を主たる溶質として溶解し
た電解コンデンサ駆動用電解液。
(1) a solvent mainly composed of γ-butyrolactone,
1-methyl-1,7-heptanedicarboxylic acid, 1,7-dimethyl-1,7-heptanedicarboxylic acid, 1,3-dimethyl-1,3,
9-nonanetricarboxylic acid, 1,3-dimethyl-3-carbomethoxy-1,9-nonanedicarboxylic acid, 1,3-dimethyl-
1,7-heptanedicarboxylic acid, 1-methyl-3-ethyl-1,7-heptanedicarboxylic acid, 7-ethyl-1,16-hexadecanedicarboxylic acid, 7,8,11,12-tetramethyl-
1,18-octadecanedicarboxylic acid, 7,8-dimethyl-1,1
4-tetradecanedicarboxylic acid, 1-methyl-1,6-hexanedicarboxylic acid, 1,3-dimethyl-3-carbomethoxy-1,8-octanedicarboxylic acid, 1,3-dimethyl-1,3,
8-octanetricarboxylic acid, 1-methyl-1,8-octanedicarboxylic acid, 1,3-dimethyl-3-carbomethoxy-1,10-decanedicarboxylic acid, 1,3-dimethyl-1,3,10
An acid selected from -decanetricarboxylic acid, 7-phenyl-7-methoxy-1-octanecarboxylic acid, 6-phenyl-6-methoxy-heptanecarboxylic acid, 6-ethyl-1,14-tetradecanedicarboxylic acid, or An electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor in which one or more of the salts are dissolved as a main solute.
【請求項2】塩がアンモニウム塩である請求項1記載の
電解コンデンサ駆動用電解液。
2. The electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the salt is an ammonium salt.
【請求項3】塩が二級アミン塩である請求項1記載の電
解コンデンサ駆動用電解液。
3. The electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the salt is a secondary amine salt.
【請求項4】塩が三級アミン塩である請求項1記載の電
解コンデンサ駆動用電解液。
4. The electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the salt is a tertiary amine salt.
【請求項5】塩が四級アンモニウム塩である請求項1記
載の電解コンデンサ駆動用電解液。
5. The electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the salt is a quaternary ammonium salt.
【請求項6】二級アミン塩の置換基が、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基より選ばれた1種もしくは
2種である請求項3記載の電解コンデンサ駆動用電解
液。
6. The electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor according to claim 3, wherein the substituent of the secondary amine salt is one or two selected from a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
【請求項7】三級アミン塩の置換基が、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基より選ばれた1種もしくは
2種以上である請求項4記載の電解コンデンサ駆動用電
解液。
7. The electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor according to claim 4, wherein the substituent of the tertiary amine salt is one or more selected from a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group.
【請求項8】四級アンモニウム塩の置換基が、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基より選ばれた1種
もしくは2種以上である請求項5記載の電解コンデンサ
駆動用電解液。
8. The electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor according to claim 5, wherein the substituent of the quaternary ammonium salt is one or more selected from a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group.
【請求項9】γ−ブチロラクトンに混合する溶媒として
エチレングリコールを用いた請求項1記載の電解コンデ
ンサ駆動用電解液。
9. The electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor according to claim 1, wherein ethylene glycol is used as a solvent to be mixed with γ-butyrolactone.
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