JP2909725B2 - Water-soluble metal processing oil - Google Patents

Water-soluble metal processing oil

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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は水溶性金属加工油に
関する。さらに詳しくは、圧延油、鍛造油、プレス油、
引き抜き油、切削油、研削油などの金属加工油に関する
ものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a water-soluble metal working oil. More specifically, rolling oil, forging oil, pressing oil,
The present invention relates to metal working oils such as drawing oil, cutting oil, and grinding oil.

【0002】[0002]

【従来の技術】水溶性金属加工油において、鉱物油や植
物油、動物油、合成エステルなどを界面活性剤で乳化し
たエマルション型や界面活性剤を主成分としたソリュブ
ル型の油剤が水に希釈して使用されていた。しかし、こ
れらの油剤は乳化および可溶化させる界面活性剤を含有
しているため、機械から混入してくる作動油や摺動油を
乳化して加工液の劣化腐敗、スラッジの発生や機械汚れ
を生じていた。そこで混入してくる作動油や摺動油など
のオイル分離性が良いソリューション型の加工液が開発
されてきているが、これらはオイル分離性は良いが、エ
マルション型やソリュブル型に比べ潤滑性が乏しく加工
性能が劣るという欠点を有している。
2. Description of the Related Art In water-soluble metalworking oils, emulsion type oils obtained by emulsifying mineral oils, vegetable oils, animal oils, synthetic esters, etc. with surfactants and soluble type oils containing surfactants as the main component are diluted in water. Was being used. However, since these oils contain surfactants that emulsify and solubilize, the operating oil and sliding oil that are mixed in from the machine are emulsified, and deterioration and deterioration of the working fluid, the generation of sludge and machine stains occur. It was happening. Solution-type working fluids with good oil separation such as hydraulic oil and sliding oil mixed in have been developed.These oils have good oil separation, but they have better lubricity than emulsion type and soluble type. It has a drawback that it is scarce and inferior in processing performance.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、極圧性や油
性効果など潤滑性に優れ、混入してくる潤滑油との分離
性が良好であり、耐腐敗性が良好である水溶性金属加工
油を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a water-soluble metal working which has excellent lubricity such as extreme pressure and oiliness, good separability from mixed lubricating oil, and good rot resistance. Intended to provide oil.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】上記の問題点に鑑み、本
発明者らは、潤滑性に優れ、混入してくる作動油や摺動
油などの潤滑油分離性が良好な水溶性金属加工油につい
て鋭意研究した結果、水溶性のポリエーテルとベンゾチ
アゾール類の組合せが潤滑性に優れ、作動油や摺動油な
どとオイル分離性が良好であることを見い出し、本発明
に達した。即ち、本発明は、水溶性ポリエーテル(A)
およびベンゾチアゾール環を有する化合物(B)を含有
することを特徴とする水溶性金属加工油である。
In view of the above problems, the inventors of the present invention have worked on a water-soluble metal working which is excellent in lubricity and has good lubricating oil separability of mixed working oil and sliding oil. As a result of intensive studies on oils, they have found that a combination of a water-soluble polyether and benzothiazoles has excellent lubricity and good oil separation from hydraulic oils, sliding oils, etc. That is, the present invention provides a water-soluble polyether (A)
And a compound (B) having a benzothiazole ring, which is a water-soluble metal-working oil.

【0005】[0005]

〔式中、R2 は1〜6価アルコールから水酸基を除いた残基、R3は水素原子または炭素数1〜6の炭化水素基、pは10〜100の整数、A2は炭素数3〜4のアルキレン基、qは0または1〜100の整数、kは1〜6の整数、{(CH2CH2O)p/(A2O)q}はランダム付加でもブロック付加でも良い。〕[In the formula, R 2 is a residue obtained by removing a hydroxyl group from a 1- to 6-valent alcohol, R 3 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, p is an integer of 10 to 100, and A 2 is 3 carbon atoms. to 4 alkylene group, q is 0 or 1 to 100 integer, k is an integer of 1 to 6, {(CH 2 CH 2 O ) p / (a 2 O) q} may be either block addition random addition. ]

【0006】一般式(2)中のA2Oは、炭素数3〜4
のアルキレンオキシド(プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド等)が挙げられ、これらの2種以上を併用(ラ
ンダム共付加重合、ブロック共付加重合)してもよい。
これらのうち好ましいものはプロピレンオキシドであ
る。式中のmおよびnは10〜100であり、好ましく
は20〜50である。
A 2 O in the general formula (2) has 3 to 4 carbon atoms.
Examples of the alkylene oxides (propylene oxide, butylene oxide, etc.) may be used, and two or more of these may be used in combination (random co-addition polymerization, block co-addition polymerization).
Of these, preferred is propylene oxide. In the formula, m and n are 10 to 100, preferably 20 to 50.

【0007】水溶性ポリエーテル(A)の製法は、特に
限定されず、触媒としてNaOH、KOHなどなどのア
ルカリ金属触媒、ジメチルベンジルアミンなどのアミン
触媒、BF3などの酸触媒により前記のアルコール類と
アルキレンオキシドを反応させることにより得られる。
反応温度は通常30〜200℃、好ましくは80〜18
0℃である。反応時間は通常1〜15時間、好ましくは
3〜8時間である。
The method for producing the water-soluble polyether (A) is not particularly limited, and as a catalyst, an alkali metal catalyst such as NaOH or KOH, an amine catalyst such as dimethylbenzylamine, or an acid catalyst such as BF3 is used to react with the above alcohols. Obtained by reacting an alkylene oxide.
The reaction temperature is usually 30 to 200° C., preferably 80 to 18
It is 0°C. The reaction time is usually 1 to 15 hours, preferably 3 to 8 hours.

【0008】本発明において、ベンゾチアゾール環を有
する化合物(B)としては下記一般式(1)で示される
化合物が挙げられる。
In the present invention, examples of the compound (B) having a benzothiazole ring include compounds represented by the following general formula (1).

【0009】[0009]

【化2】 [Chemical 2]

【0010】〔式中、R1は水素原子または炭素数1〜
8のアルキル基、A1は炭素数2〜4のアルキレン基、
mは0または1〜20の整数、Mはmが0のときはアル
カリ金属水素原子、mが1〜20のときは水素原子であ
る。〕
[In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a carbon number of 1 to
8 alkyl groups, A 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms,
m is 0 or an integer of 1 to 20, M is an alkali metal hydrogen atom when m is 0, and a hydrogen atom when m is 1 to 20. ]

【0011】一般式(1)中、R1は水素または炭素数
1〜8のアルキル基であり、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル基である。
これらのうち好ましいものは水素またはメチル基であ
る。R1の炭素数が8を超えると泡立ち易くなる。A1
は炭素数2〜4のアルキレンオキシド(エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等)が挙げ
られ、これらの2種以上を併用(ランダム共付加重合、
ブロック共付加重合)してもよい。これらのうち好まし
いものはエチレンオキシドである。式中のmは1〜20
であり、好ましくは5から15である。式中Mは、mが
0のときはアルカリ金属または水素原子であり、mが1
〜20のときは水素原子である。一般式(1)で示され
る具体的化合物としてはメルカプトベンゾチアゾール、
アルキルメルカプトベンゾチアゾールおよびこれらのア
ルキレンオキシド付加体が挙げられる。
In the general formula (1), R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and is a methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl or octyl group.
Of these, preferred is hydrogen or a methyl group. If the carbon number of R 1 exceeds 8, bubbles tend to occur. A 1 O
Is an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.), and a combination of two or more of these (random co-addition polymerization,
Block co-addition polymerization). Among these, preferred is ethylene oxide. M in the formula is 1 to 20
And preferably 5 to 15. In the formula, M is an alkali metal or hydrogen atom when m is 0, and m is 1
When it is -20, it is a hydrogen atom. Specific compounds represented by the general formula (1) include mercaptobenzothiazole,
Alkyl mercaptobenzothiazoles and their alkylene oxide adducts are mentioned.

【0012】化合物(B)のアルキレンオキシド付加体
は、NaOH、KOH等のアルカリ触媒でEO、PO、
BOまたは、これらの混合物を付加して得られる。
The alkylene oxide adduct of the compound (B) can be obtained by using an alkali catalyst such as NaOH or KOH to produce EO, PO,
It can be obtained by adding BO or a mixture thereof.

【0013】本発明の組成物には、通常の防錆剤、極圧
添加剤、油性向上剤、消泡剤などの任意成分を加えるこ
とができる。
The composition of the present invention may contain optional components such as conventional rust preventives, extreme pressure additives, oiliness improvers and defoamers.

【0014】防錆剤としては、例えば、有機アミン(モ
ノエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリ
ン、シクロヘキシルアミン、N−ジメチルアミノエタノ
ールアミン、イソプロパノールアミン、ブチルアミン、
オクチルアミン、ラウリルアミン、オレイルアミン、ス
テアリルアミンなど);有機アミン誘導体(上記アミン
のアルキレンオキシド付加物など)および脂肪族カルボ
ン酸(カプリル酸、ラウリル酸、ノナン酸、デカン酸、
オレイン酸など);二塩基酸(アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカン2酸、ダイマー酸など);芳香族カルボン
酸(安息香酸、p-tert.ブチル安息香酸、ニトロ安息香
酸など);アルケニルコハク酸(オクテニルコハク酸、
ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸など)な
どのアミン塩またはアルカリ金属塩;シクロヘキシルア
ミンナイトライト、ベンゾトリアゾールなどが挙げられ
る。極圧剤としては、硫化オレイン酸、塩素化ステアリ
ン酸、アルキルリン酸エステル、アルキルチオプロピオ
ン酸、アルキルチオグリコール酸などのアミンまたはア
ルカリ金属塩などが上げられる。油性向上剤としては、
前述の脂肪族カルボン酸、アルケニルコハク酸およびこ
れらのアミド化合物が挙げられる。消泡剤としては、シ
リコン系消泡剤が挙げられる。
Examples of the rust preventive agent include organic amines (monoethanolamine, triethanolamine, morpholine, cyclohexylamine, N-dimethylaminoethanolamine, isopropanolamine, butylamine,
Octylamine, laurylamine, oleylamine, stearylamine, etc.); organic amine derivatives (such as alkylene oxide adducts of the above amines) and aliphatic carboxylic acids (caprylic acid, lauric acid, nonanoic acid, decanoic acid,
Oleic acid); dibasic acid (azelaic acid, sebacic acid, dodecane diacid, dimer acid, etc.); aromatic carboxylic acid (benzoic acid, p-tert.butylbenzoic acid, nitrobenzoic acid, etc.); alkenylsuccinic acid ( Octenyl succinic acid,
Amine salts such as dodecenyl succinic acid and pentadecenyl succinic acid) or alkali metal salts; cyclohexylamine nitrite, benzotriazole and the like. Examples of the extreme pressure agent include amines such as sulfurized oleic acid, chlorinated stearic acid, alkyl phosphates, alkylthiopropionic acid, alkylthioglycolic acid, and alkali metal salts. As an oiliness improver,
The above-mentioned aliphatic carboxylic acids, alkenyl succinic acids and their amide compounds can be mentioned. Examples of the defoaming agent include silicon-based defoaming agents.

【0015】本発明の水溶性金属加工油中の水溶性ポリ
エーテル(A)の含有量は、10〜80重量%、好まし
くは20〜50重量%である。化合物(B)の含有量
は、加工油剤中で1〜20重量%、好ましくは2〜10
重量%である。
The content of the water-soluble polyether (A) in the water-soluble metalworking oil of the present invention is 10 to 80% by weight, preferably 20 to 50% by weight. The content of the compound (B) in the processing oil is 1 to 20% by weight, preferably 2 to 10%.
% By weight.

【0016】本発明の加工油剤を使用する場合は、通常
適当な濃度になるように水で希釈して加工液として使用
する。
When the processing oil of the present invention is used, it is usually diluted with water to an appropriate concentration and used as a processing liquid.

【0017】[0017]

【実施例】以下の実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお実施
例中の%は重量%を表すものとする。
The present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples,% means% by weight.

【0018】実施例1〜7、比較例1〜3 表1にしたがって各成分を任意の順序で混合し、60℃
以下で攪拌溶解して本発明の加工油剤および比較の加工
油剤を作成した。
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 According to Table 1, the respective components were mixed in any order, and the mixture was heated to 60°
The processed oil agent of the present invention and a comparative processed oil agent were prepared by stirring and dissolving below.

【0019】[0019]

【表1】 注1)EO/POはエチレンオキサイト゛とフ゜ロヒ゜レンオキサイト゛のランダム共重合体。 EO・POはエチレンオキサイト゛とフ゜ロヒ゜レンオキサイト゛のブロック共重合体。 ( )内数値はEOとPOの重量比。 MWは分子量を表す。 PEG1000はポリエチレングリコール、MW.1000を表す。[Table 1] Note 1) EO/PO is a random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide. EO/PO is a block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide. The value in parentheses is the weight ratio of EO and PO. MW represents molecular weight. PEG1000 represents polyethylene glycol, MW.1000.

【0020】表1に示した本発明の加工油剤と比較油剤
をそれぞれ使用して加工液を作成し、各種性能を評価し
た結果を表2に示す。
Table 2 shows the results of evaluation of various performances by preparing working fluids using the working oil agent of the present invention and the comparative oil agent shown in Table 1, respectively.

【0021】[0021]

【表2】 [Table 2]

【0022】性能評価方法は次の通りである。 加工液の調製: 各種加工油を水道水で50倍に希釈し
た。 オイル分離性: 加工液95ccと潤滑油5ccをミキ
サー中で1分間攪拌(6000rpm)後、100ccメスシ
リンダーに移して、2時間後のオイル分離量(cc)を
測定した。 耐腐敗性: 200cc瓶に加工液100ccを入れ
、その中にとうもろこし粉3g、鋳鉄切粉5g、腐敗
した切削液1ccを添加後、37℃の恒温槽に放置して
14日後の一般細菌数を測定した。 摩耗痕および摩擦係数: 振動摩擦摩耗試験機(オプチ
モール社製)を用い、荷重200N、振動数50Hz、振幅2
mm、時間10分間で測定した。摩耗痕は直径10mmの鋼
球(SUJ-2)の摩耗直径を測定した。
The performance evaluation method is as follows. Preparation of processing liquid: Various processing oils were diluted 50 times with tap water. Oil Separability: 95 cc of the working fluid and 5 cc of lubricating oil were stirred in the mixer for 1 minute (6000 rpm), transferred to a 100 cc measuring cylinder, and the oil separation amount (cc) after 2 hours was measured. Rot resistance: Put 100cc of working fluid in a 200cc bottle
After adding 3 g of corn powder, 5 g of cast iron cutting powder, and 1 cc of rotting cutting fluid thereto, the mixture was allowed to stand in a 37° C. thermostat and the number of general bacteria was measured 14 days later. Abrasion mark and friction coefficient: Using a vibration friction wear tester (manufactured by Optimol), load 200 N, frequency 50 Hz, amplitude 2
mm, measured for 10 minutes. As for the wear mark, the wear diameter of a steel ball (SUJ-2) having a diameter of 10 mm was measured.

【0023】[0023]

【発明の効果】本発明の水溶性金属加工油は、潤滑性が
優れ、かつ混入してくる潤滑油の分離性が良く、耐腐敗
性を有しているため経済的であり水溶性の圧延油、鍛造
油、プレス油、引き抜き油、切削油、研削油として極め
て好適である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The water-soluble metalworking oil of the present invention is excellent in lubricity, has a good separability of the lubricating oil mixed therein, and has a rot resistance. It is extremely suitable as oil, forging oil, pressing oil, drawing oil, cutting oil, and grinding oil.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C10N 30:16 40:20 40:22 40:24 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (51) Int.Cl. 6 Identification FI C10N 30:16 40:20 40:22 40:24

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 水溶性ポリエーテル(A)および下記一
般式(1)で示されるベンゾチアゾール環を有する化合
物(B)を含有することを特徴とする水溶性金属加工
油。 【化1】 〔式中、R1は水素原子または炭素数1〜8のアルキル
基、A1は炭素数2〜4のアルキレン基、mは0または
1〜20の整数、Mはmが0のときはアルカリ金属水素
原子、mが1〜20のときは水素原子である。〕
1. A water-soluble polyether (A) and one of the following:
A water-soluble metal-working oil comprising a compound (B) having a benzothiazole ring represented by the general formula (1) . [Chemical 1] [In the formula, R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, A 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, m is 0 or an integer of 1 to 20, and M is an alkali when m is 0. A metal hydrogen atom, and a hydrogen atom when m is 1 to 20. ]
【請求項2】 該ポリエーテル(A)が下記一般式
(2)で示される化合物である請求項1 記載の水溶性
金属加工油。 R2[O−{(CH2CH2O)p/(A2O)q}−R3]k (2) 〔式中、R2 は1〜6価アルコールから水酸基を除いた
残基、R3は水素原子または炭素数1〜6の炭化水素
基、pは10〜100の整数、A2は炭素数3〜4のア
ルキレン基、qは0または1〜100の整数、kは1〜
6の整数、{(CH2CH2O)p/(A2O)q}はラン
ダム付加でもブロック付加でも良い。〕
2. The polyether (A) is a compound represented by the following general formula (2): The water-soluble metal-working oil described. R 2 [O-{(CH 2 CH 2 O)p/(A 2 O)q}-R 3 ]k (2) [In the formula, R 2 is a residue obtained by removing a hydroxyl group from a mono- to hexavalent alcohol, R 3 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, p is an integer of 10 to 100, A 2 is an alkylene group having 3 to 4 carbon atoms, q is 0 or an integer of 1 to 100, and k is 1
The integer of 6, {(CH 2 CH 2 O)p/(A 2 O)q}, may be randomly added or block added. ]
【請求項3】 (A)の含量が10〜80重量%、
(B)の含量が0.5〜20重量%である請求項1また
は2記載の水溶性金属加工油。
3. The content of (A) is 10 to 80% by weight,
The content of (B) is 0.5 to 20 wt% claim 1 also
Is the water-soluble metalworking oil according to 2.
【請求項4】 切削油または研削油用である請求項1〜
のいずれか記載の水溶性金属加工油。
4. A cutting oil or a grinding oil.
3. The water-soluble metal working oil according to any one of 3 above.
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