JP2907348B2 - Method for producing oxytitanium phthalocyanine - Google Patents
Method for producing oxytitanium phthalocyanineInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は純度の高いオキシチタニウムフタロシアニン
顔料の製造方法に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a highly pure oxytitanium phthalocyanine pigment.
オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法として
は、（ａ）フタロニトリルと四塩化チタンを用いる方
法、（ｂ）1,3−ジイミノイソインドリンと有機チタン
化合物を用いる方法などが代表例として知られている。Representative examples of the method for producing oxytitanium phthalocyanine include (a) a method using phthalonitrile and titanium tetrachloride, and (b) a method using 1,3-diiminoisoindoline and an organic titanium compound.
（ａ）の方法では、四塩化チタンを使用するためフタ
ロシアニン環の塩素化反応が起こり、塩素置換体が副生
成物として得られる。In the method (a), chlorination reaction of the phthalocyanine ring occurs because titanium tetrachloride is used, and a chlorine-substituted product is obtained as a by-product.
また、（ｂ）の方法は、FIAT Final Report 1313.Fe
b.1,1948、や特開平１−221461、特開昭63−20366です
でに公知であり、オルトチタン酸テトラ−ｉ−プロピ
ル、オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチルなどの加水分解
速度の速い有機チタン化合物や、ジ−ｉ−プロポキシビ
ス（アセチルアセトナト）チタン、ジ−ｎ−ブトキシビ
ス（トリエタノールアミナト）チタンなどの加水分解速
度の遅い有機チタン化合物を用い塩基性溶媒中で加熱反
応させることによってオキシチタニウムフタロシアニン
を製造している。しかし、この従来の方法では無金属フ
タロシアニンが副生成物として混入し純度の高いオキシ
チタニウムフタロシアニンが得られない。Method (b) is based on FIAT Final Report 1313.Fe
b. 1,1948, JP-A-1-221461, JP-A-63-20366, which have already been known, and have a high hydrolysis rate such as tetra-i-propyl orthotitanate and tetra-n-butyl orthotitanate. Using an organic titanium compound or an organic titanium compound having a low hydrolysis rate such as di-i-propoxybis (acetylacetonato) titanium, di-n-butoxybis (triethanolaminatato) titanium, and performing a heating reaction in a basic solvent. This produces oxytitanium phthalocyanine. However, according to this conventional method, metal-free phthalocyanine is mixed as a by-product, and high-purity oxytitanium phthalocyanine cannot be obtained.
従来の方法では、1,3−ジイミノイソインドリンと有
機チタン化合物のモル比が4:1で、この製造条件ではチ
タンが完全にフタロシアニン環に取り込まれず無金属フ
タロシアニンが副生成物として混入し、純度の高いオキ
シチタニウムフタロシアニンが得られない。In the conventional method, the molar ratio of 1,3-diiminoisoindoline and the organotitanium compound is 4: 1, and under these production conditions, titanium is not completely taken into the phthalocyanine ring and metal-free phthalocyanine is mixed as a by-product. Oxytitanium phthalocyanine with high purity cannot be obtained.
従って、本発明の目的は、純度の高いオキシチタニウ
ムフタロシアニンの製造方法を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing oxytitanium phthalocyanine with high purity.
すなわち、本発明は、1,3−ジイミノイソインドリン
と有機チタン化合物を溶媒中で加熱してキレート化する
ことによるオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法
において、1,3−ジイミノイソインドリンと有機チタン
化合物のモル比が4:1.1〜4:10の範囲であることを特徴
とするオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法であ
る。That is, the present invention relates to a method for producing oxytitanium phthalocyanine by heating and chelating 1,3-diiminoisoindoline and an organotitanium compound in a solvent. Is a molar ratio of 4: 1.1 to 4:10 in the production method of oxytitanium phthalocyanine.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明における1,3−ジイミノイソインドリンと有機
チタン化合物のモル比は、より好ましくは4:2〜4:5の範
囲である。In the present invention, the molar ratio of 1,3-diiminoisoindoline to the organic titanium compound is more preferably in the range of 4: 2 to 4: 5.
Ti（OClH2l+1）４ （１） Ti（OClH2l+1］ａ［OC（CmH2m+1）CHCOCnH2n+1］
ｂ （２） Ti［OClH2l+1］ａ［OCOCmH2m+1］ｂ （３） Ti［OClH2l+1］ａ［OCmH2m+2（CnH2nOH）２］
ｂ （４） 式中、ａ＋ｂ＝４、ａ≦２、ｌ＝１〜６、ｍ＝１また
は２、ｎ＝１〜４を示す。 Ti (OC l H 2l + 1 ) 4 (1) Ti (OC l H 2l + 1] a [OC (C m H 2m + 1) CHCOC n H 2n + 1]
b (2) Ti [OC l H 2l + 1] a [OCOC m H 2m + 1] b (3) Ti [OC l H 2l + 1] a [OC m H 2m + 2 (C n H 2n OH) 2 ]
b (4) In the formula, a + b = 4, a ≦ 2, l = 1 to 6, m = 1 or 2, and n = 1 to 4.
上記有機チタン化合物としてたとえば、オルトチタン
酸テトラ−ｉ−プロピル、オルトチタン酸テトラ−ｎ−
ブチル、ジ−ｉ−プロポキシビス（アセチルアセトナ
ト）チタン、ジ−ｎ−ブトキシビス（トリエタノールア
ミナト）チタンなどがあげられる。Examples of the organic titanium compound include tetra-i-propyl orthotitanate and tetra-n-orthotitanate.
Butyl, di-i-propoxybis (acetylacetonato) titanium, di-n-butoxybis (triethanolaminate) titanium and the like.
反応溶媒としては、たとえばキノリン、ピコリンなど
の塩基性の溶媒やメシチレンなどのアルキルベンゼン系
の溶媒、また、トリクロロベンゼンなどがあげられる。Examples of the reaction solvent include basic solvents such as quinoline and picoline, alkylbenzene solvents such as mesitylene, and trichlorobenzene.
溶媒の使用量は出発原料である1,3−ジイミノイソイ
ンドリンの好ましくは２〜20倍量（重量）でより好まし
くは５〜10倍量（重量）である。反応温度は好ましくは
130℃以上でより好ましく160〜180℃である。反応時間
は２時間以上が好ましく、より好ましくは２〜５時間で
ある。The amount of the solvent to be used is preferably 2 to 20 times (weight), more preferably 5 to 10 times (weight), of 1,3-diiminoisoindoline as a starting material. The reaction temperature is preferably
The temperature is more preferably 130 ° C or higher and 160 to 180 ° C. The reaction time is preferably 2 hours or more, more preferably 2 to 5 hours.
無金属フタロシアニンの存在は赤外吸収スペクトルの
測定により確認できる。α型無金属フタロシアニンは10
00cm-1付近に非常に強い吸収を持つのに対して、オキシ
チタニウムフタロシアニンには認められない（第１
図）。このことから、オキシチタニウムフタロシアニン
中の無金属フタロシアニンの存在は赤外吸収の1000cm-1
付近のピークから確認できる。The presence of the metal-free phthalocyanine can be confirmed by measuring the infrared absorption spectrum. α-type metal-free phthalocyanine is 10
While it has a very strong absorption around 00 cm -1, it is not found in oxytitanium phthalocyanine (first
Figure). From this, the presence of metal-free phthalocyanine in oxytitanium phthalocyanine is 1000 cm -1 of infrared absorption
It can be confirmed from nearby peaks.
〔実施例〕 以下、本発明を実施例により説明する。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
実施例１ １のナスフラスコ内に1,3−ジイミノイソインドリ
ン50g（0.345モル）とキノリン500gを入れ溶解させた
後、オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチル66g（0.194モ
ル）を添加し170〜180℃で３時間加熱撹拌した。反応
後、溶液を150℃で熱時ろ過し、N,N−ジメチルホルムア
ミド、メタノールで洗浄後乾燥し、38gのオキシチタニ
ウムフタロシアニンを得た。赤外吸収スペクトルの測定
から、無金属フタロシアニンの存在は認められなかった
（第２図）。Example 1 50 g (0.345 mol) of 1,3-diiminoisoindoline and 500 g of quinoline were dissolved in the eggplant flask of 1, and 66 g (0.194 mol) of tetra-n-butyl orthotitanate was added thereto. The mixture was heated and stirred at 180 ° C for 3 hours. After the reaction, the solution was filtered while hot at 150 ° C., washed with N, N-dimethylformamide and methanol, and dried to obtain 38 g of oxytitanium phthalocyanine. From the measurement of the infrared absorption spectrum, no metal-free phthalocyanine was found (FIG. 2).
実施例２ 有機チタン化合物としてオルトチタン酸テトラ−ｉ−
プロピル65g（0.229モル）を用いる以外は実施例１と同
様にして150〜160℃で２時間加熱撹拌し、27gのオキシ
チタニウムフタロシアニンを得た。赤外吸収スペクトル
の測定から、無金属フタロシアニンの存在は認められな
かった。Example 2 Tetra-i-orthotitanate as an organotitanium compound
Except that 65 g (0.229 mol) of propyl was used, the mixture was heated and stirred at 150 to 160 ° C. for 2 hours to obtain 27 g of oxytitanium phthalocyanine. From the measurement of the infrared absorption spectrum, the presence of metal-free phthalocyanine was not recognized.
実施例３ 有機チタン化合物としてジ−ｉ−プロポキシビス（ア
セチルアセトナト）チタン53g（0.145モル）を用いる以
外は実施例１と同様にして180℃で３時間加熱撹拌し、4
1gのオキシチタニウムフタロシアニンを得た。赤外吸収
スペクトルの測定から、無金属フタロシアニンの存在は
認められなかった。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that 53 g (0.145 mol) of di-i-propoxybis (acetylacetonato) titanium was used as the organotitanium compound.
1 g of oxytitanium phthalocyanine was obtained. From the measurement of the infrared absorption spectrum, the presence of metal-free phthalocyanine was not recognized.
実施例４ オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチル266g（0.782モ
ル）を用いる以外は実施例１と同様にして160℃で２時
間加熱反応させて、23gのオキシチタニウムフタロシア
ニンを得た。赤外吸収スペクトルの測定から、無金属フ
タロシアニンの存在は確認されなかった。Example 4 Except for using 266 g (0.782 mol) of tetra-n-butyl orthotitanate, the mixture was heated and reacted at 160 ° C. for 2 hours in the same manner as in Example 1 to obtain 23 g of oxytitanium phthalocyanine. From the measurement of the infrared absorption spectrum, the presence of metal-free phthalocyanine was not confirmed.
比較例１ オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチル29.5g（0.086モ
ル）を用いる以外は実施例１と同様にして160℃で３時
間加熱反応させて43gのオキシチタニウムフタロシアニ
ンを得た。赤外吸収スペクトル測定の結果、無金属フタ
ロシアニンの存在が確認された（第３図）。Comparative Example 1 Except that 29.5 g (0.086 mol) of tetra-n-butyl orthotitanate was used, the reaction was carried out by heating at 160 ° C. for 3 hours to obtain 43 g of oxytitanium phthalocyanine. As a result of infrared absorption spectrum measurement, the presence of metal-free phthalocyanine was confirmed (FIG. 3).
本発明によるオキシチタニウムフタロシアニンの製造
方法によれば、無金属フタロシアニンを含まない純度の
高いオキシチタニウムフタロシアニンを得ることができ
る。ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the manufacturing method of oxytitanium phthalocyanine by this invention, high purity oxytitanium phthalocyanine which does not contain metal-free phthalocyanine can be obtained.
第１図は、α型無金属フタロシアニンの赤外吸収スペク
トル（500〜1500cm-1）を示す。 第２図は、実施例１で製造したオキシチタニウムフタロ
シアニンの赤外吸収スペクトル（500〜1500cm-1）を示
す。 第３図は、比較例１で製造したオキシチタニウムフタロ
シアニンの赤外吸収スペクトル（500〜1500cm-1）を示
す。FIG. 1 shows an infrared absorption spectrum (500 to 1500 cm −1 ) of α-type metal-free phthalocyanine. FIG. 2 shows an infrared absorption spectrum (500 to 1500 cm -1 ) of the oxytitanium phthalocyanine produced in Example 1. FIG. 3 shows an infrared absorption spectrum (500 to 1500 cm -1 ) of the oxytitanium phthalocyanine produced in Comparative Example 1.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山崎 至 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 金丸 哲郎 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 井内 一史 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 487/22 C09B 67/50 G03G 5/06 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Toshi Yamazaki 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Tetsuro Kanamaru 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Incorporated (72) Inventor Kazufumi Inuchi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C07D 487/22 C09B 67 / 50 G03G 5/06
Claims (1)
ン化合物を溶媒中で加熱してキレート化することによる
オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法において、
1,3−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物のモ
ル比が4:1.1〜4:10の範囲であることを特徴とするオキ
シチタニウムフタロシアニンの製造方法。1. A method for producing oxytitanium phthalocyanine by heating and chelating 1,3-diiminoisoindoline and an organic titanium compound in a solvent,
A method for producing oxytitanium phthalocyanine, wherein the molar ratio of 1,3-diiminoisoindoline to the organotitanium compound is in the range of 4: 1.1 to 4:10.
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