JP2904570B2 - For stabilizing water-soluble pheromone compounds - Google Patents
For stabilizing water-soluble pheromone compoundsInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、交信撹乱防除法による害虫の駆除に有用
な、不飽和二重結合を２個以上有する高級脂肪族性フェ
ロモン化合物の安定化方法に関するものである。The present invention relates to a method for stabilizing a higher aliphatic pheromone compound having two or more unsaturated double bonds, which is useful for controlling pests by a communication disturbance control method. It is about.
（従来の技術） 近年、殺虫剤等の農薬はそれを扱う者に対する毒性が
大きく一つの社会問題に発展している。この問題に対処
するため、生物学的害虫防除法が研究されており、この
方法の一つとして害虫の雌が放出する性フェロモンを化
学的に合成し、これを利用する交信撹乱防除法が提案さ
れている。この防除法においては特公昭61−16361号公
報に記載の徐放体のように性フェロモンを長期間一定の
量放出させることが必要である。しかし、リンシ目害虫
の性フェロモン物質の多くは不飽和二重結合を有する高
級脂肪族誘導体であるため、長期間野外条件下に放置す
ると、二重結合が容易に酸化、異性化および重合などで
変質してしまい、当初の目的が達成されなくなるという
問題がある。これを防ぐため製剤中に酸化防止剤や紫外
線吸収剤を添加する方法が提案された。例えば、Journa
l of Chemical Ecology,Vol.14,No.8,1659（1988）に
は、酸化防止剤としてブチルヒドロキシトルエンやブチ
ルヒドロキシアニソールを使用し、これに２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤を
性フェロモン物質に添加使用すると、さらに安定性が向
上すると報告されている。確かに特定の酸化防止剤や紫
外線吸収剤では、単独で使用するよりも混合使用の方が
不飽和二重結合を有する性フェロモン化合物の安定性の
向上に役立つが、数多くの酸化防止剤と紫外線吸収剤な
どのように組合せると最も有効かということまでは知ら
れていない。(Prior Art) In recent years, pesticides such as insecticides are highly toxic to those who handle them, and have developed into one social problem. In order to address this problem, biological pest control methods have been studied, and as one of these methods, a communication disturbance control method that chemically synthesizes the sex pheromone released by female pests and uses this is proposed. Have been. In this control method, it is necessary to release a constant amount of sex pheromone for a long period of time as in the sustained-release body described in JP-B-61-16361. However, many of the sex pheromone substances of the order Pests of Pterygium are higher aliphatic derivatives having an unsaturated double bond. There is a problem that it will be altered and the original purpose will not be achieved. In order to prevent this, a method of adding an antioxidant or an ultraviolet absorber to the preparation has been proposed. For example, Journa
l of Chemical Ecology, Vol. 14, No. 8, 1659 (1988) uses butylhydroxytoluene or butylhydroxyanisole as an antioxidant, and uses an ultraviolet absorber such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone. It has been reported that the stability can be further improved by adding to a sex pheromone substance. Certainly, with certain antioxidants and UV absorbers, mixed use can help improve the stability of the sex pheromone compound having an unsaturated double bond rather than using it alone. It is not known if the combination is the most effective, such as an absorbent.
（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の目的は不飽和二重結合を２個以
上有する性フェロモン化合物の安定性の向上に有用な添
加物の組合せを提供するにある。(Problems to be Solved by the Invention) Accordingly, an object of the present invention is to provide a combination of additives useful for improving the stability of a sex pheromone compound having two or more unsaturated double bonds.
（課題を解決するための手段） 本発明による不飽和二重結合を２個以上有する高級脂
肪族性フェロモン化合物の安定化方法は、一般式Ｉ で示されるヒドロキノン誘導体（ここにR1はｔ−ブチル
基またはｔ−アミル基を、R2は水素原子、ｔ−ブチル基
またはｔ−アミル基を示す）と、一般式II で示されるベンゾトリアゾール誘導体（ここにＸは水素
または塩素原子、R3およびR4はそれぞれｔ−ブチル基ま
たはｔ−アミル基を示す）とを、添加混合することを要
旨とするものである。(Means for Solving the Problems) The method for stabilizing a higher aliphatic pheromone compound having two or more unsaturated double bonds according to the present invention is represented by the general formula I (Wherein R 1 represents a t-butyl group or a t-amyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, a t-butyl group or a t-amyl group) represented by the general formula II (Where X represents a hydrogen or chlorine atom, and R 3 and R 4 each represent a t-butyl group or a t-amyl group).
以下、本発明の詳細を説明する。 Hereinafter, details of the present invention will be described.
本発明において上記一般式Ｉで示されるヒドロキノン
誘導体としては、ｔ−ブチルヒドロキノン、ジ−ｔ−ブ
チルヒドロキノン、ジ−ｔ−アミルヒドロキノンなどが
例示される。一般にヒドロキノン化合物はブチルヒドロ
キシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミン
Ｅのような酸化防止剤と比べて性フェロモン化合物中の
二重結合に対して酸化防止のみならず重合や異性化に対
して有効である。しかし、本発明で使用するｔ−ブチル
基やｔ−アミル基を含まない、ヒドロキノンやメチルヒ
ドロキノンなどのヒドロキノン化合物は、高級脂肪族誘
導体である性フェロモンと相溶性が悪く、その効果を充
分に発揮出来ない。また、これらのヒドロキノン化合物
は単独で使用しても野外の直射日光下で充分な効果が発
揮されない。そこで、本発明者らは、これらのヒドロキ
ノン化合物と混合して、最も効果を発揮できる紫外線吸
収剤を検討したところ、一般式IIで示されるベンゾトリ
アゾール誘導体との組合せが最適であることを見出し
た。In the present invention, examples of the hydroquinone derivative represented by the above general formula I include t-butylhydroquinone, di-t-butylhydroquinone, di-t-amylhydroquinone and the like. In general, hydroquinone compounds are more effective not only for preventing oxidation but also for polymerization and isomerization of double bonds in sex pheromone compounds, as compared with antioxidants such as butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole and vitamin E. However, hydroquinone compounds such as hydroquinone and methylhydroquinone that do not contain a t-butyl group or a t-amyl group used in the present invention have poor compatibility with the sex pheromone, which is a higher aliphatic derivative, and exhibit their effects sufficiently. Can not. Further, even if these hydroquinone compounds are used alone, they do not exert sufficient effects under direct sunlight in the field. Thus, the present inventors have studied the ultraviolet absorber that can exhibit the most effect by mixing with these hydroquinone compounds, and found that the combination with the benzotriazole derivative represented by the general formula II is optimal. .
ベンゾトリアゾール誘導体も各種のものが知られてい
るが、R3およびR4としてｔ−ブチル基またはｔ−アミル
基を有するものが性フェロモンとの相溶性に優れていて
最も有効であることが判った。Various benzotriazole derivatives are known, but those having a t-butyl group or a t-amyl group as R 3 and R 4 have been found to be excellent in compatibility with the sex pheromone and most effective. Was.
これには２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−アミルフェニル）−
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′,
5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾールなどが例示される。This includes 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t
-Butylphenyl) -benzotriazole, 2- (2 '
-Hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl)-
Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ',
5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and the like.
これらヒドロキノン誘導体およびベンゾトリアゾール
誘導体の使用量は共に性フェロモン化合物に対し0.1％
以上必要で、これ以下では効果が少なく、また30重量％
以上使用してもこれ以上の効果の向上が見込めない。These hydroquinone derivatives and benzotriazole derivatives are used in an amount of 0.1% based on the sex pheromone compound.
More than necessary, less than this is less effective and 30% by weight
Even with the above use, no further improvement in the effect can be expected.
本発明が適用される不飽和二重結合を２個以上有する
高級脂肪族性フェロモン化合物には、E,Z−7,9−ドデカ
ジエニルアセテート、E,E−8,10−ドデカジエノール、
Z,E−9,11−テトラデカジエニルアセテート、Z,E−9,12
−テトラデカジエニルアセテート、Z,Z−7,11−ヘキサ
デカジエニルアセテート、E,E,Z−4,6,10−ヘキサデカ
トリエニルアセテート、E,E,10,12−ヘキサデカジエナ
ール、Z,Z−3,13−オクタデカジエニルアセテート、E,Z
−3,13−オクタデカジエニルアセテートなどが例示され
る。The higher aliphatic pheromone compound having two or more unsaturated double bonds to which the present invention is applied includes E, Z-7,9-dodecadienyl acetate, E, E-8,10-dodecadienol,
Z, E-9,11-tetradecadienyl acetate, Z, E-9,12
-Tetradecadienyl acetate, Z, Z-7,11-hexadecadienyl acetate, E, E, Z-4,6,10-hexadecatrienyl acetate, E, E, 10,12-hexadecadie Nal, Z, Z-3,13-octadecadienyl acetate, E, Z
-3,13-Octadecadienyl acetate and the like are exemplified.
本発明において安定剤として使用するヒトロキノン誘
導体とベンゾトリアゾール誘導体は、それらがそれぞ１
種以上混合されることが重要であり、この混合物に他の
安定剤をさらに混合して使用してもよい。The humanloquinone derivative and the benzotriazole derivative used as a stabilizer in the present invention are each composed of 1
It is important that more than one species be mixed, and other stabilizers may be further mixed with this mixture for use.
（実 施 例） 以下、本発明の具体的な態様を実施例および比較例に
より説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。(Examples) Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
内径1mm、外径2mm、長さ20cmのガラス管内に、次表に
示す性フェロモン化合物と安定剤の混合物の100mgを充
填した後、両端に栓をして野外の直射日光の当る場所に
６月から３ヵ月間曝露した。その後、開封して混合液を
取出し、変性しないで残存している性フェロモン量を内
部標準法ガスクロマトグラフィーによって定量して、充
填時の性フェロモンに対する残存率を求めた。After filling 100mg of the mixture of the sex pheromone compound and the stabilizer shown in the following table in a glass tube of 1mm inner diameter, 2mm outer diameter and 20cm length, plug both ends and put it in a place exposed to direct sunlight in June. For 3 months. Thereafter, the mixture was opened to take out the mixed solution, and the amount of the remaining sex pheromone without denaturation was quantified by internal standard method gas chromatography to obtain the residual ratio to the sex pheromone at the time of filling.
表より、実施例の組合せでは比較例に比べ性フェロモ
ンの残存率が高く顕著な安定化効果のあることが判っ
た。From the table, it was found that the residual ratio of sex pheromone was higher in the combination of the examples than in the comparative example, and there was a remarkable stabilizing effect.
なお、各例で用いた性フェロモン、安定剤は次の通り
である。The sex pheromone and stabilizer used in each example are as follows.
・性フェロモン I :E,Z−7,9−ドデカジエニルアセテート、 II :Z,Z−7,11−ヘキサデカジエニルアセテート、 III:Z,E−9,12−テトラデカジエニルアセテート。-Sex pheromone I: E, Z-7,9-dodecadienenyl acetate, II: Z, Z-7,11-hexadecadienenyl acetate, III: Z, E-9,12-tetradecadenylenyl acetate.
・安定剤 （ヒドロキノン誘導体） TBH:t−ブチルヒドロキノン、 DBH:ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、 DAH:ジ−ｔ−アミルヒドロキノン。Stabilizer (hydroquinone derivative) TBH: t-butylhydroquinone, DBH: di-t-butylhydroquinone, DAH: di-t-amylhydroquinone.
（ベンゾトリアゾール誘導体） HDBBT:2−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−ベンゾトリアゾール、 HDABT:2−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）−ベンゾトリアゾール、 CHDBBT:2−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール。(Benzotriazole derivative) HDBBT: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -benzotriazole, HDABT: 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di- t-Amylphenyl) -benzotriazole, CHDBBT: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole.
（その他） BHT:ブチルヒドロキシトルエン、 BHA:ブチルヒドロキシアニソール、 HMBP:2−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン。(Others) BHT: butylhydroxytoluene, BHA: butylhydroxyanisole, HMBP: 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone.
（発明の効果） 本発明によれば、不飽和二重結合を２個以上有する高
級脂肪族性フェロモン化合物の安定性の向上に最も有効
に作用する。 (Effects of the Invention) According to the present invention, it is most effective to improve the stability of a higher aliphatic pheromone compound having two or more unsaturated double bonds.
フロントページの続き (72)発明者 左口 龍一 新潟県中頚城郡頚城村大字西福島28番地 の１ 信越化学工業株式会社合成技術研 究所内 (56)参考文献 特開 昭59−51232（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−95101（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−72904（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−108801（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−112903（ＪＰ，Ａ) 特公 昭36−10466（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A01N 37/06 A01N 25/22 A01N 63/00 C09K 15/08 C09K 15/24 C07C 69/145 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)Continuation of the front page (72) Inventor Ryuichi Left Exit 28, Nishifukushima, Oaza, Kushiro-mura, Nakatsukujo-gun, Niigata Pref. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Synthetic Technology Research Institute (56) References JP-A-59-51232 (JP, A JP-A-56-95101 (JP, A) JP-A-57-72904 (JP, A) JP-A-62-108801 (JP, A) JP-A-3-112903 (JP, A) JP-B-36 10466 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) A01N 37/06 A01N 25/22 A01N 63/00 C09K 15/08 C09K 15/24 C07C 69/145 CA (STN) REGISTRY (STN) WPIDS (STN)
Claims (2)
族性フェロモン化合物に、一般式Ｉ で示されるヒドロキノン誘導体（ここにR1はｔ−ブチル
基またはｔ−アミル基を、R2は水素原子、ｔ−ブチル基
またはｔ−アミル基を示す）と、一般式II で示されるベンゾトリアゾール誘導体（ここにＸは水素
または塩素原子、R3およびR4はそれぞれｔ−ブチル基ま
たはｔ−アミル基を示す）とを、添加混合することを特
徴とする性フェロモン化合物の安定化方法。(1) a higher aliphatic pheromone compound having two or more unsaturated double bonds, (Wherein R 1 represents a t-butyl group or a t-amyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, a t-butyl group or a t-amyl group) represented by the general formula II (Wherein X represents a hydrogen or chlorine atom, and R 3 and R 4 each represent a t-butyl group or a t-amyl group). Stabilization method.
ベンゾトリアゾール誘導体が、それぞれ前記性フェロモ
ン化合物に対し0.1〜30重量％の割合で添加混合される
ことを特徴とする性フェロモン化合物の安定化方法。2. A method for stabilizing a sex pheromone compound, wherein the hydroquinone derivative and the benzotriazole derivative according to claim 1 are each added and mixed at a ratio of 0.1 to 30% by weight based on the sex pheromone compound.
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| JP2288749A JP2904570B2 (en) | 1990-10-26 | 1990-10-26 | For stabilizing water-soluble pheromone compounds |
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|---|---|
| JPH04164004A JPH04164004A (en) | 1992-06-09 |
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