JP2881426B2 - 酸素センサ - Google Patents

酸素センサ

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JP2881426B2
JP2881426B2 JP2140379A JP14037990A JP2881426B2 JP 2881426 B2 JP2881426 B2 JP 2881426B2 JP 2140379 A JP2140379 A JP 2140379A JP 14037990 A JP14037990 A JP 14037990A JP 2881426 B2 JP2881426 B2 JP 2881426B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (発明の利用分野) 本発明は、内燃機関等の排気ガス中の酸素濃度を測定
する酸素センサに関する。
(従来技術) 従来から、自動車排気ガスの空燃比を検知するセンサ
としてジルコニア焼結体等の固体電解質(イオン伝導固
体質)の表面に一対の多孔質の電極を設け、排気ガス側
の電極上には酸素の拡散を律速する多孔質の拡散律速層
が設けられた限界電流式酸素センサが提案されている。
この酸素センサの構造について第1図の断面図をもと
に説明すると、第1図によれば、ジルコニア質固体電解
質1の両面に白金(Pt)等からなる測定用電極2と基準
用電極3とが被着形成され、さらに被測定ガスを拡散律
速するために、測定用電極2の表面にスピネル等から構
成される拡散律速層4が形成される。センサ本体Aに
は、内部に大気導入孔5が設けられ、大気が基準用電極
3と、測定用ガスが拡散律速層4を介して測定用電極2
と接するように構成されている。
また、上記の酸素センサAには、表面に付着した汚染
物質の除去や低温におけるガス感応性を向上させるため
に、酸素センサ自体を800℃程度に加熱するために内部
に白金やタングステン等の発熱抵抗体6を内蔵したヒー
タBを併設する場合もある。
このような酸素センサの特性評価の1つに第2図に示
すV−I特性が挙げられる。このV−I特性は、電極間
に電圧(V)を印加しその時に電極間に流れる電流値
(I)を測定することにより得られ、原理的には第2図
の線aに示すように直線性を示し作動温度によってその
傾きが大きくなる傾向にある。また酸素センサの特性の
点からは電流値の検知幅を拡げ、測定精度を高める上で
センサの抵抗を下げ、直線の傾きを大きくすることが望
ましい。
(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、現実的にはこのV−I特性は第2図の
線bに示すように、直線性を示さず、電圧Vを高くする
に従って電流値Iが追随せず、次第に遅れる傾向にあ
る。このような遅れは分極により発生しており、この遅
れが大きくなると抵抗の経時変化が大きくなるために、
センサとしての測定精度や安定性に欠けるといった問題
があった。
そこで、従来から電極の組成等を変更するなど各種の
改良がなされているが、十分な効果は得られていない。
(問題点を解決するための手段) 本発明者等は、上記の問題点に対し検討を重ねた結
果、拡散律速された被測定ガスに晒される測定用電極の
面積(So)を標準空気に晒される基準用電極の面積(S
i)より大きくするに従い、V−I特性に於ける電流値
の遅れがなくなり、直線性を高められることを知見し
た。
ジルコニア質固体電解質の表面に一対の多孔質電極が
形成されてなるセル部を具備した酸素センサにおいて、
前記一対の多孔質電極のうち拡散律速された被測定ガス
に接する側の電極面積をS0、標準空気に接する側の電極
面積をSiとしたとき、S0/Siで表される面積比率が1.1以
上であるとともに、V(電圧)−I(電流)特性の実測
線のV=0の接線に対するV=1.0における接線からの
遅れiが3mAよりも小さいことを特徴とするものであ
る。なお、この面積比率が過大なもの作成するには、内
部電極に比較して外部電極をかなり大きくしなければな
らず、コストアップにもつながるために上記面積比率は
1.3〜3.0であることが望ましい。
(作用) 本発明における酸素センサは、各電極面積を上記の範
囲に設定することによりV−I特性の直線性が向上した
理由は定かではないが、電極間に電圧を印加した際に被
測定ガス中の酸素が測定用電極側でイオン化されイオン
電流を生じる時の効率がその電極面積を大きくすること
により向上したためと考えられる。
以下、本発明を次の例で説明する。
(実施例) Y2O3を5モル%の割合で含むジルコニア(ZrO2)質原
料を用いて、ドクターブレード法によって厚さ100μm
の生成形体を作成した。この成形体の表面に白金粉末
と、必要に応じてZrO2や所定量のバインダー、溶剤とか
らなる白金ペーストを用いてその両面に測定用電極と基
準用電極をそれぞれの電極面積比率が第1表になるよう
にスクリーン印刷した。その後、大気導入孔や測定用ガ
ス導入孔を形成したシート成形体等を第1図に基づき積
層し、酸素センサ用成形体Aを作製した。
一方、アルミナ粉末を用いてドクターブレード法によ
って100μmの厚さの成形体を作成した。得られた各成
形体の表面に前記白金ペーストと同じものを用いてスク
リーン印刷法で発熱抵抗体のパターンを形成し、さらに
そのパターン上に同じ成形体を重ね、ヒータ用成形体B
を作製した。
このようにして得られたセンサ成形体とヒータ成形体
を重ね合わせ、焼成温度1300〜1500℃で大気中で3時間
時間焼成した。
得られた各試料に対して0.2V/secで電圧を上げながら
V−I特性を測定し、第2図に示すように得られた実測
線bのV=0における接線aに対して、V=1.0(V)
における直線からの遅れiを測定した。
なお、各サンプルについてセンサの抵抗が30Ωになる
ようにセンサの温度を調整して200個作成し、そのうち
遅れiが3mA以上となるものを不良品、遅れiが3mAより
も小さいものを良品と判定しその良品率を算出した。
結果は第1表に示した。
第1表の結果によれば、電極の面積比率(So/Si)が
1以下の試料No.1、2では実測線bの接線aからの遅れ
iが大きいのに対して、その面積比率が1.1以上では実
測線bの接線aからの遅れiが3mAに近くなり、特に面
積比率1.3以上で優れた直線性を示した。
(発明の効果) 以上述べた通り、本発明の酸素センサは、測定用電極
と基準用電極との面積比を特定の範囲に設定することに
よって、V−I特性において直線性を調整することがで
き、酸素センサとしての測定精度および安定性を高める
ことができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、酸素センサの一般的構造を説明するための断
面図であり、第2図は、酸素センサのV−I特性を説明
するための図である。 1……ジルコニア質固体電解質 2……測定用電極 3……基準用電極 4……拡散律速層 5……発熱抵抗体 A……酸素センサ B……ヒータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G01N 27/41

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ジルコニア質固体電解質の表面に一対の多
    孔質電極が形成されてなるセル部を具備した酸素センサ
    において、前記一対の多孔質電極のうち拡散律速された
    被測定ガスに接する側の電極面積をS0、標準空気に接す
    る側の電極面積をSiとしたとき、S0/Siで表される面積
    比率が1.1以上であるとともに、V(電圧)−I(電
    流)特性の実測線のV=0の接線に対するV=1.0にお
    ける接線からの遅れiが3mAよりも小さいことを特徴と
    する酸素センサ。
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