JP2881410B2 - Industrial waste treatment method - Google Patents

Industrial waste treatment method

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、産業廃棄物の処理
方法、詳しくは油性汚泥、液状有害物、固形有害物、有
機有害物などを無害化処理するための処理方法に関す
る。
The present invention relates to a method for treating industrial waste, and more particularly to a method for detoxifying oily sludge, liquid hazardous substances, solid hazardous substances, organic hazardous substances, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、資源の再利用化についての様々な
試みが、環境問題の一環として地球的規模でアピールさ
れており、各種工場などから排出される各種の油性汚
泥、液状有害物、固形有害物、有機有害物などに含まれ
る有害物質を無公害化することができ、しかも経済性に
優れた処理方法の出現が待望されている。
2. Description of the Related Art In recent years, various attempts to recycle resources have been promoted on a global scale as part of environmental issues, and various types of oily sludge, liquid harmful substances, and solids discharged from various factories have been promoted. There is a long-awaited demand for a processing method that can make harmful substances contained in harmful substances, organic harmful substances, and the like non-polluting, and that is excellent in economic efficiency.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような状
況の下でなされたものである。すなわち、本発明は、一
定の連複スケジュールによって油性汚泥などの被処理物
中に含まれる重金属や有害化学物質などの炭素化合物を
全て珪酸ソーダ生成物質として超安定化した形にして無
害化する経済性に優れた処理方法を提案するものであ
る。また、本発明は、廃棄ガラスを有害物質の固化剤と
してリサイクルすることにより有効利用する処理方法を
提案するものである。
The present invention has been made under such circumstances. That is, the present invention provides an economical method of detoxifying carbon compounds such as heavy metals and harmful chemical substances contained in an object to be treated such as oily sludge in a super-stabilized form as a sodium silicate-generating substance according to a fixed schedule. It is intended to propose a processing method having excellent properties. Further, the present invention proposes a processing method for effectively utilizing waste glass by recycling it as a solidifying agent for harmful substances.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明に係る産業廃棄物
の処理方法は、基本的には、消石灰と珪酸ソーダと水と
を混ぜた処理液中に、被処理物を導入する、という方法
である。さらに具体的には、消石灰と珪酸ソーダと水と
を混ぜた処理液中に、被処理物を導入し、消石灰と珪酸
ソーダとの反応によって生成する珪酸カルシウムと、珪
酸ソーダと被処理物に含まれる重金属イオンとの反応に
よって生成する重金属の珪酸塩とを沈殿させる、という
方法である。そして、この処理方法を行う場合に、廃棄
ガラスに含まれる珪酸ソーダを活用するというものであ
る。
The method for treating industrial waste according to the present invention is basically a method of introducing a substance to be treated into a treatment liquid obtained by mixing slaked lime, sodium silicate and water. It is. More specifically, an object to be treated is introduced into a treatment solution in which slaked lime, sodium silicate and water are mixed, and calcium silicate generated by a reaction between slaked lime and sodium silicate, and sodium silicate and the object to be treated are included. The method is to precipitate heavy metal silicate generated by the reaction with heavy metal ions. Then, when performing this treatment method, sodium silicate contained in waste glass is utilized.

【0005】上記被処理物としては、油性汚泥、液状有
害物、固形有害物、有機有害物の中から選ばれる1種類
のもの、あるいは、それらの中から選ばれる複数種類の
ものが対象となり、これらの被処理物には、殆どの場
合、重金属や油成分が含まれる。これらの産業廃棄物に
は次のような具体的廃棄物が知られている。 (a)油性汚泥: PCB,カドミウム,水銀,その他の有害物質を含む廃
油、貯油槽内の残余油成分、機械廃油、印刷残余色素油
成分、染色残余色素油成分、タンカー船槽内付着油泥、
大型貯油タンク内付着油泥、精油残余有害油成分、その
他の油状排液など。 (b)液状有害物: 各種金属成分を含む洗浄排液、シアン排液、PCB排
液、六価クロム排液、カドミウム排液、クロロヘキサン
排液、テトラクロロエチレン排液、その他の重金属含有
排液、有機物洗浄排液、悪臭溶液など。 (c)固形有害物: 廃棄バッテリー、乾電池、蛍光灯、ブラウン管、電気部
品などに用いられている有害物質、焼却灰、煙灰、飛灰
など、原油精製で生じる硫酸ピッチやタールなど、液状
より固形化した廃棄物、高濃度有害物質含有士壌、各種
有害物質運搬容器の付着物、浚渫汚泥など。 (d)有機有害物: 水産物加工残余物、農産物加工残余物、動物家畜し尿、
食品加工残余物など。
[0005] The object to be treated is one type selected from oily sludge, liquid hazardous material, solid hazardous material, and organic hazardous material, or a plurality of types selected from these. Most of these objects to be processed contain heavy metals and oil components. The following concrete wastes are known as these industrial wastes. (A) Oily sludge: waste oil containing PCB, cadmium, mercury and other harmful substances, residual oil component in oil storage tank, mechanical waste oil, printing residual pigment oil component, dye residual pigment oil component, oil mud adhering in tanker tank,
Oil mud adhering to large oil storage tanks, essential oil residual harmful oil components, other oily drainage, etc. (B) Liquid harmful substances: washing wastewater containing various metal components, cyan wastewater, PCB wastewater, hexavalent chromium wastewater, cadmium wastewater, chlorohexane wastewater, tetrachloroethylene wastewater, other heavy metal-containing wastewater, Organic matter washing drainage, odor solution etc. (C) Solid hazardous substances: Hazardous substances used in waste batteries, dry cells, fluorescent lamps, cathode ray tubes, electric parts, etc., incinerated ash, smoke ash, fly ash, etc. Waste, high-concentration toxic substance containing waste, deposits on various toxic substance transport containers, dredged sludge, etc. (D) organic harmful substances: marine product processing residue, agricultural product processing residue, animal livestock excreta,
Food processing residues.

【0006】上掲した種々の被処理物において、それが
固形物である場合には、粉砕機による前処理を行い、そ
のような前処理後の被処理物が処理対象となる。
[0006] In the above-mentioned various objects to be treated, when they are solids, they are subjected to a pre-treatment by a pulverizer, and the objects to be treated after such pre-treatment are to be treated.

【0007】本発明においては、上記珪酸カルシウムに
被処理物中の油分を吸着させる、という方法を採用する
ことが望ましい。
In the present invention, it is desirable to adopt a method of adsorbing an oil component in the object to be treated on the calcium silicate.

【0008】また、本発明においては、上記消石灰が、
炭酸カルシウム粉粒体を加熱することにより生成する生
石灰粉粒体を上記水と反応させて得られるものであるこ
とが望ましい。
In the present invention, the slaked lime is
Desirably, it is obtained by reacting quicklime powder produced by heating calcium carbonate powder with the water.

【0009】さらに、本発明においては、上記生石灰
は、その粒子が油成分の皮膜で取り囲まれていることが
望ましい。
Further, in the present invention, it is preferable that the particles of the quick lime are surrounded by a film of an oil component.

【0010】さらに、本発明においては、上記生石灰を
上記水と撹拌する方法を採用することが望ましい。
Further, in the present invention, it is desirable to employ a method of stirring the quicklime with the water.

【0011】上記した各発明では、次のような反応、現
象などが起こり得る。
In each of the above-mentioned inventions, the following reactions and phenomena can occur.

【0012】すなわち、炭酸カルシウム粉粒体を加熱す
ることにより生成する生石灰粉粒体を上記水と反応させ
て得られる消石灰、珪酸ソーダを含有する廃棄ガラス、
水、の三者を混ぜた処理液中に複合油成分などを含有す
る有害汚泥などの被処理物を導入して撹拌すると、生石
灰と水との水和反応により発熱する。この発熱反応に伴
う発熱により、汚泥中に含まれる揮発性の油成分などが
揮発し蒸発する。また、この水和反応による発熱作用に
よって、汚泥に含まれる残った非揮発性の油性物質であ
る鎖状化合物(重金属類や有害物質を含んでいる)が分
離遊離される。そのように分離遊離された鎖状化合物が
珪酸ソーダと化学反応を起こし、その鎖状化合物が通常
では分離が非常に難しいシラノール化する。これによ
り、重金属などの鎖状化合物は、簡単に統結合を行い重
結合物質として生成する。この重結合物質は、混入水と
生石灰成分によって得られたアルカリ水溶液と化合し、
水素を発生しながら溶解作用を起こし、再び珪酸ソーダ
を生成し、この珪酸ソーダが有害物質の固化剤として役
立つ。これらの反応の連複スケジュールにより、油性汚
泥中に含まれる重金属や有害化学物質などの炭素化合物
が全て珪酸ソーダ生成物質となり、超安定化されて無害
化(無公害化)する。
That is, waste glass containing slaked lime and sodium silicate obtained by reacting quicklime powder produced by heating calcium carbonate powder with the above water,
When an object to be treated such as harmful sludge containing a complex oil component or the like is introduced into a treatment solution containing a mixture of water and a mixture, the mixture generates heat due to a hydration reaction between quicklime and water. The heat generated by the exothermic reaction causes volatile oil components and the like contained in the sludge to evaporate and evaporate. In addition, chain compounds (including heavy metals and harmful substances), which are remaining non-volatile oily substances, contained in the sludge are separated and released by the exothermic effect of the hydration reaction. The thus separated chain compound undergoes a chemical reaction with sodium silicate, and the chain compound is silanolized, which is usually very difficult to separate. As a result, chain compounds such as heavy metals easily combine to form heavy-binding substances. This heavy-binding substance combines with the alkaline aqueous solution obtained from the mixed water and the quicklime component,
While generating hydrogen, it causes a dissolving action to produce sodium silicate again, and this sodium silicate serves as a solidifying agent for harmful substances. Due to the schedule of these reactions, all the carbon compounds such as heavy metals and harmful chemicals contained in the oily sludge become sodium silicate-producing substances, are super-stabilized and made harmless (pollution-free).

【0013】また、最終段階において処理剤を構成する
珪素、カルシウム成分、酸素などによる化学反応で得ら
れた相当量の珪酸カルシウム(シリカゲル)は、微細な
空間を非常に多く有する多孔質で海綿状の無害物質であ
り、この珪酸カルシウム中に有害な重金属や炭素化合物
を包囲被覆する。このものは、一般的には滲出や溶出が
不可能であり、きわめて安定したものである。
In the final stage, a considerable amount of calcium silicate (silica gel) obtained by a chemical reaction with the silicon, calcium component, oxygen and the like constituting the treating agent is a porous spongy material having a very large number of fine spaces. The calcium silicate surrounds and covers harmful heavy metals and carbon compounds. This is generally not stable and cannot be exuded or eluted.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明の処理方法について
の好適な一実施形態を説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A preferred embodiment of the processing method of the present invention will be described below.

【0015】この処理方法では、下記の1〜4の現象が
同時に進行すると考えられる。
In this processing method, the following phenomena 1 to 4 are considered to proceed simultaneously.

【0016】1.生石灰と水の水和反応 生石灰(CaO)は、大理石や石灰岩(炭酸カルシウ
ム:CaCO)を焼き、微粉状に破砕し、流動性、反
応コントロールを得る処理を施すことが望ましい。炭酸
カルシウムを加熱すると、反応式(A)によって生石灰
が得られる。
1. Hydration of quick lime and water It is desirable that quick lime (CaO) be subjected to a process of burning marble or limestone (calcium carbonate: CaCO 3 ), crushing it into fine powder, and obtaining fluidity and reaction control. When calcium carbonate is heated, quick lime is obtained by the reaction formula (A).

【化1】 生石灰は水と反応して消石灰(水酸化カルシウム:Ca
(OH))を生成する。
Embedded image Quicklime reacts with water to react with slaked lime (calcium hydroxide: Ca
(OH) 2 ) is produced.

【化2】 得られた消石灰の水溶液(透明)は極めてアルカリ性が
強い。生石灰は何らの処理を施していないものをそのま
ま用いてもよいが、生石灰は空気中の水分(湿気)を吸
収して反応するので、生石灰の粒子を油成分等で被覆し
て空気中の水分との接触を遮断し、その状態で保存して
おいたものを使用することが望ましい。これにより活性
期間も延長される。このような生石灰粒子に水を加えて
撹拌すると、生石灰粒子を取り囲んでいる油成分等の皮
膜が破れて生石灰粒子が水と接触し、発熱しながら上記
(B)の反応が起こる。そして、発熱により温度が上昇
すれば、油成分等の皮膜は一段と破れやすくなるので、
加速度的に発熱量が増し、温度が上昇する。これが第1
段の反応である。
Embedded image The obtained aqueous solution of slaked lime (transparent) is extremely alkaline. Quick lime that has not been subjected to any treatment may be used as it is, but quick lime reacts by absorbing moisture (humidity) in the air, so particles of quick lime are coated with an oil component or the like to remove moisture in the air. It is desirable to cut off the contact with and use the one stored in that state. This extends the active period. When water is added to such quicklime particles and stirred, the coating of the oil component or the like surrounding the quicklime particles is broken, and the quicklime particles come into contact with water, and the reaction (B) occurs while generating heat. And if the temperature rises due to heat generation, the film such as oil component will be more easily broken,
The calorific value increases at an accelerated rate, and the temperature rises. This is the first
It is a step reaction.

【0017】2.消石灰と珪酸ソーダの反応 廃棄ガラスの粉体に含有されている珪酸ソーダ(Na
SiO)は、水に溶けると透明になり、水飴状を呈す
るので、一般に水ガラスと呼ばれている。(B)の反応
で生成した消石灰は、珪酸ソーダと(C)のように反応
し、珪酸カルシウム(CaSiO:珪石灰ともいう)
になる。
2. Reaction of slaked lime with sodium silicate Sodium silicate (Na 2
SiO 3 ) becomes transparent when dissolved in water and exhibits a syrup shape, and is therefore generally called water glass. Slaked lime produced by the reaction of (B) reacts with sodium silicate as shown in (C) and calcium silicate (CaSiO 3 : also called silica lime)
become.

【化3】 生成した珪酸カルシウムは水に溶けないので白い沈殿と
してできる。これは、一般に一価の金属イオン、Na
(+)、K(+)の珪酸化合物は水に溶けるが二価金属
イオン、Ca(2+)、Mg(2+)などの珪酸化合物
は水に溶けないので沈殿するのである。Na(+)、K
(+)、Ca(2+)、Mg(2+)は、それぞれ、1
価のNaイオン、1価のKイオン、2価のCaイオン、
2価のMgイオンを示す。これが第2段の反応である。
Embedded image The resulting calcium silicate is insoluble in water and forms as a white precipitate. This is generally a monovalent metal ion, Na
The silicate compounds of (+) and K (+) are soluble in water, but the silicate compounds such as divalent metal ions, Ca (2+) and Mg (2+) are insoluble in water and precipitate. Na (+), K
(+), Ca (2+) and Mg (2+) are 1
Monovalent Na ion, monovalent K ion, divalent Ca ion,
Shows divalent Mg ions. This is the second stage reaction.

【0018】3.被処理物の中に重金属イオンが含まれ
ていると、殆どの重金属イオンは二価以上のイオンであ
るから上記したCa(2+)の場合と同じく、(D)の
反応式により、珪酸ソーダと反応して沈殿を生じる。M
(2+)は2価の金属イオンを示す。
3. When heavy metal ions are contained in the object to be treated, most of the heavy metal ions are ions of two or more valencies, and therefore, as in the case of Ca (2+), sodium silicate is used according to the reaction formula (D). Reacts to form a precipitate. M
(2+) indicates a divalent metal ion.

【化4】 これが、重金属を取り込み不溶化し、安定化する理由で
ある。したがって、生石灰と、珪酸ソーダと、水とを混
ぜた処理液中に、被処理物を導入すると、多量の珪酸カ
ルシウムと微量の重金属の珪酸塩が生成することにな
る。
Embedded image This is the reason why heavy metals are taken in, insolubilized, and stabilized. Therefore, when an object to be treated is introduced into a treatment liquid obtained by mixing quick lime, sodium silicate, and water, a large amount of calcium silicate and a small amount of heavy metal silicate are generated.

【0019】4.珪酸カルシウムによる廃油の吸着 沈殿した珪酸カルシウムは多孔質であり、単位重量当た
りの表面積が極めて広い。一般に1gの珪酸カルシウム
は500〜600mの表面積を有するといわれてい
る。そして、産業廃棄物中の油分は生成した珪酸カルシ
ウムに、CaSiOのマトリックスに包囲被覆された
状態で吸着される。これはシリカゲル(乾燥剤)に空気
中の水分が吸着される現象や、活性炭(脱臭剤)によっ
て冷蔵庫の臭気が吸着される現象と同じ現象と考えてよ
い。また、表面積が広いので油分は単分子膜か、非常に
薄い膜状に吸着されるようになり、珪酸カルシウムに保
持されるときの保持力はかなり強い。特に油分が共存す
るその場で珪酸カルシウムが生成するので、非常に効率
的に油分が吸着される。
4. Adsorption of waste oil by calcium silicate The precipitated calcium silicate is porous and has a very large surface area per unit weight. Generally calcium silicate 1g is said to have a surface area of 500~600m 2. Then, the oil component in the industrial waste is adsorbed on the generated calcium silicate while being surrounded and covered by the CaSiO 3 matrix. This may be considered as the same phenomenon as the phenomenon in which moisture in the air is adsorbed on silica gel (desiccant) or the phenomenon in which the odor of a refrigerator is adsorbed by activated carbon (deodorant). Further, since the surface area is large, the oil is adsorbed as a monomolecular film or a very thin film, and the holding power when held by calcium silicate is quite strong. In particular, calcium silicate is generated in situ where oil coexists, so that oil is adsorbed very efficiently.

【0020】以上において、珪酸はSiO、SiO
として表したが、単純な構造の物質ではなく、非常に複
雑な構造物の集合である。一価のナトリウム金属イオン
Na(+)が存在する場合は、Na(+)が一価である
から分子量は増大しないが、カルシウムイオンや殆どの
重金属イオンは二価のイオンであることから分子量が急
激に増大して水に不溶となり析出する。この場合、重金
属は珪酸と化合しているので安定であり、生成物から重
金属イオンが滲み出してくることはないと考えてよい。
生成物を苛性ソーダの溶液で煮れば、全て溶解して重金
属が出てくるが、そのような事は以後の放置条件では考
えられないので安全と考えてよい。
In the above, the silicic acid is SiO 3 , SiO 2
However, it is not a material having a simple structure, but a collection of very complicated structures. When monovalent sodium metal ion Na (+) is present, the molecular weight does not increase because Na (+) is monovalent, but the molecular weight is low because calcium ions and most heavy metal ions are divalent ions. It increases rapidly and becomes insoluble in water and precipitates. In this case, the heavy metal is stable because it is combined with the silicic acid, and it can be considered that the heavy metal ion does not seep out from the product.
If the product is boiled in a solution of caustic soda, all will be dissolved and heavy metals will come out, but such a thing cannot be considered under the subsequent standing conditions, so it may be considered safe.

【0021】[0021]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、一定の
連複スケジュールによって油性汚泥などの被処理物中に
含まれる重金属や有害化学物質などの炭素化合物を全て
珪酸ソーダ生成物質として超安定化した形にして無害化
する経済性に優れた処理方法を提案することが可能にな
る。また、本発明によれば、廃棄ガラスを有害物質の固
化剤としてリサイクルすることにより有効利用すること
ができるという利点もある。
As described above, according to the present invention, all carbon compounds such as heavy metals and harmful chemical substances contained in an object to be treated, such as oily sludge, are converted into sodium silicate-forming substances according to a fixed duplication schedule. It becomes possible to propose a processing method which is excellent in economical efficiency and is made harmless in a stabilized form. Further, according to the present invention, there is an advantage that waste glass can be effectively used by recycling it as a solidifying agent for harmful substances.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C02F 11/00 B09B 3/00 304K ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C02F 11/00 B09B 3/00 304K

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 消石灰と珪酸ソーダを含有する廃棄ガラ
スの粉体と水とを混ぜた処理液中に、被処理物を導入
し、消石灰と珪酸ソーダとの反応によって生成する珪酸
カルシウムと、珪酸ソーダと被処理物に含まれる重金属
イオンとの反応によって生成する重金属の珪酸塩とを沈
殿させることを特徴とする産業廃棄物の処理方法。
An object to be treated is introduced into a treatment liquid obtained by mixing powder of waste glass containing slaked lime and sodium silicate and water, and calcium silicate generated by a reaction between slaked lime and sodium silicate; A method for treating industrial waste, comprising precipitating heavy metal silicate generated by the reaction between soda and heavy metal ions contained in the material to be treated.
【請求項2】 上記珪酸カルシウムに被処理物中の油分
を吸着させる請求項1に記載した産業廃棄物の処理方
法。
2. The method for treating industrial waste according to claim 1, wherein the calcium silicate adsorbs an oil component in the material to be treated.
【請求項3】 上記消石灰が、炭酸カルシウム粉粒体を
加熱することにより生成する生石灰粉粒体を上記水と反
応させて得られるものである請求項1又は請求項2に記
載した産業廃棄物の処理方法。
3. The industrial waste according to claim 1, wherein said slaked lime is obtained by reacting quicklime granules generated by heating calcium carbonate granules with said water. Processing method.
【請求項4】 上記生石灰は、その粒子が油成分の皮膜
で取り囲まれている請求項3に記載した産業廃棄物の処
理方法。
4. The method for treating industrial waste according to claim 3, wherein the particles of the quick lime are surrounded by a film of an oil component.
【請求項5】 上記生石灰を上記水と撹拌する請求項4
に記載した産業廃棄物の処理方法。
5. The method of claim 4, wherein the quicklime is stirred with the water.
The industrial waste treatment method described in 1.
【請求項6】 被処理物が、油性汚泥、液状有害物、固
形有害物、有機有害物の中から選ばれる1種または複数
種である請求項1、請求項2、請求項3、請求項4、請
求項5のいずれかに記載した産業廃棄物の処理方法。
6. The object to be treated is one or more kinds selected from oily sludge, liquid harmful substances, solid harmful substances, and organic harmful substances. 4. The method for treating industrial waste according to claim 5.
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