JP2876206B1 - How to control and prevent carburization and metal dusting - Google Patents

How to control and prevent carburization and metal dusting

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JP2876206B1 JP9074498A JP9074498A JP2876206B1 JP 2876206 B1 JP2876206 B1 JP 2876206B1 JP 9074498 A JP9074498 A JP 9074498A JP 9074498 A JP9074498 A JP 9074498A JP 2876206 B1 JP2876206 B1 JP 2876206B1
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Abstract

【要約】 【課題】 高温浸炭性ガスを用いて反応等をさせるプラ
ント構成機器において、低コストで、かつ、容易に、浸
炭やメタルダスティングを抑制又は防止する。 【解決手段】 プラント構成機器における浸炭性ガスの
接触面に、予め表面歪を加えた金属部材を用いる。この
表面歪は、研削、ショットピーニング、圧延、鍛造及び
拡管のうち少なくともいずれかの処理により加えられ
る。
An object of the present invention is to reduce or prevent carburizing and metal dusting at low cost and easily in a plant component that performs a reaction or the like using a high-temperature carburizing gas. SOLUTION: A metal member having a surface strain applied in advance to a contact surface of a carburizing gas in a plant component device is used. This surface strain is applied by at least one of grinding, shot peening, rolling, forging, and pipe expansion.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高温の浸炭性ガス
を用いて反応や熱交換等をさせる反応器、熱交換器及び
ガス加熱器等のプラント構成機器における浸炭及びメタ
ルダスティングの抑制・防止方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to suppression of carburization and metal dusting in plant components such as reactors, heat exchangers and gas heaters for performing reactions and heat exchange using high-temperature carburizing gas. It concerns prevention methods.

【0002】[0002]

【従来の技術】アイアンカーバイド(炭化鉄)製造装
置、直接還元製鉄炉、スチレンモノマー製造装置、エチ
レン分解炉等における各種プラント機器においては、炭
化水素、二酸化炭素、一酸化炭素等を含む浸炭性ガス雰
囲気に、450〜1000℃の高温で曝される部材が、
浸炭及びメタルダスティングによる損傷を受けるという
問題がある。メタルダスティングとは、浸炭雰囲気中で
金属や合金がダスト状に分解されて、腐食減肉すること
を言う。具体的には、浸炭が進行し、微細な金属粉のダ
ストと炭素が形成されて、ガス流等によりこれらが吹き
飛ばされてピットや摩耗減肉を生じる。
2. Description of the Related Art Carburizing gas containing hydrocarbons, carbon dioxide, carbon monoxide, etc. is used in various plant equipment such as an anchor carbide (iron carbide) manufacturing apparatus, a direct reduction iron making furnace, a styrene monomer manufacturing apparatus, and an ethylene cracking furnace. The member exposed to the atmosphere at a high temperature of 450 to 1000 ° C.
There is a problem that it is damaged by carburization and metal dusting. Metal dusting means that metals and alloys are decomposed into dust in a carburizing atmosphere to reduce corrosion. Specifically, carburization proceeds, and fine metal powder dust and carbon are formed, and these are blown off by a gas flow or the like, causing pits and abrasion loss.

【0003】上記の浸炭及びメタルダスティングを抑制
・防止する方法として、主に以下の3点が知られてい
る。 (1) 高Ni−Cr合金の材料とするか、又はAlや
Crの拡散処理や高Ni−Cr合金のコーティング材料
を用いる。 (2) 安定なクロム酸化皮膜を表面に生成させる。 (3) 反応ガスに硫化水素を少量添加する。
[0003] As methods for suppressing and preventing the above carburizing and metal dusting, the following three points are mainly known. (1) Use a material of a high Ni-Cr alloy, or use a diffusion treatment of Al or Cr or a coating material of a high Ni-Cr alloy. (2) A stable chromium oxide film is formed on the surface. (3) Add a small amount of hydrogen sulfide to the reaction gas.

【0004】浸炭を防止する技術として、実開昭60−
4543号公報には、熱交換用チューブの熱ガス上流側
先端部に耐食耐熱超合金製の錐体を設け、錐体の外表面
に浸炭抑止層を形成することにより、熱交換用チューブ
先端部の浸炭及び浸食を防止するようにした熱ガス急冷
装置が開示されている。また、実開昭60−37055
号公報には、高炉鉄皮の内面に浸炭防止の溶射金属を設
けて、直接鉄皮に熱負荷がかかっても浸炭されないよう
にした高炉鉄皮の亀裂防止構造が開示されている。ま
た、実開昭59−169347号公報には、キー溝加工
部に高温加熱時の浸炭を防止する防炭剤を塗布して浸炭
焼入れを施してなるキー溝を備えた軸が開示されてい
る。
As a technique for preventing carburization, Japanese Utility Model Application Laid-open No.
No. 4543 discloses a heat-exchange tube having a cone made of a corrosion-resistant and heat-resistant superalloy provided at a hot gas upstream end of a heat-exchange tube, and a carburization inhibiting layer formed on an outer surface of the cone. A hot-gas quenching device that prevents carburization and erosion of the steel is disclosed. In addition, 60-37055
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. H11-175686 discloses a structure for preventing cracking of a blast furnace steel in which a sprayed metal for preventing carburization is provided on the inner surface of the blast furnace steel so as to prevent carburization even if a thermal load is directly applied to the steel. Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 59-169347 discloses a shaft having a key groove formed by applying a carburizing agent for preventing carburization during high-temperature heating to a key groove processing portion and carburizing and quenching. .

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】前記の従来方法(1)
に対しては、NiやCrの含有量を増加させることは非
常に有効であるが、高価となるという問題がある。ま
た、クロムやアルミニウムの拡散処理等も浸炭及びメタ
ルダスティングの抑制技術として有効であるが、処理設
備の制限(耐浸炭処理が現地で実施できない)により、
大型部材には適用できない等の問題がある。前記の従来
方法(2)に対しては、クロム酸化皮膜を安定して実機
で製造する方法が非常に煩雑であり、特に現地施工の場
合には、非常に困難であるという問題がある。(3)の
硫化水素の利用については、きわめて効果的であるが、
安全面及びプロセス上の問題があり、適用できない場合
が多い。また、上記の公報に記載されている技術は、浸
炭が生じやすい金属部材に耐食耐熱超合金、溶射金属又
は防炭剤を用いるもので、これらの公報には、高温浸炭
性ガスが接触する金属部材に予め表面歪を加えるという
技術的思想は何も開示されていない。
The above conventional method (1)
In contrast, it is very effective to increase the content of Ni or Cr, but there is a problem that it is expensive. Diffusion treatment of chromium and aluminum is also effective as a technique for suppressing carburization and metal dusting.
There is a problem that it cannot be applied to large members. The conventional method (2) has a problem that a method of stably producing a chromium oxide film on an actual machine is very complicated, and it is very difficult particularly in the case of on-site construction. The use of hydrogen sulfide in (3) is extremely effective,
Not applicable due to safety and process issues. Further, the technology described in the above publications uses a corrosion-resistant and heat-resistant superalloy, a sprayed metal or a carburizing agent for a metal member that is susceptible to carburization. No technical idea of applying a surface strain to a member in advance is disclosed.

【0006】本発明は上記の諸点に鑑みなされたもの
で、本発明の目的は、高温浸炭性ガスの接触する金属部
材に、予め表面歪(塑性加工又は塑性歪)を加えること
により、低コストで、かつ容易に浸炭及びメタルダステ
ィングを抑制・防止する方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above points, and an object of the present invention is to provide a metal member in contact with a high-temperature carburizing gas in advance by applying surface strain (plastic working or plastic strain) to reduce cost. Another object of the present invention is to provide a method for suppressing and preventing carburizing and metal dusting easily and easily.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の浸炭及びメタルダスティングの抑制・防
止方法は、プラント構成機器における高温の浸炭性ガス
の接触面に、予め表面歪(塑性歪)を加えた金属部材を
用いるように構成されている。上記の方法において、表
面歪(塑性歪)は、研削、ショットピーニング、圧延、
鍛造及び拡管のうち少なくともいずれかの処理により加
えられる。ショットピーニングとは、金属、砂等の硬い
小粒子(砥粒)を加速し、加速小粒子を加工面に衝突さ
せて表面硬化処理を行う加工方法のことである。また、
研削とは、シェーパーや旋盤等のバイト・カッタ等の刃
具を用いる研削や、グラインダー等砥粒を用いる加工を
いう。金属に力を加えて、ある程度以上の変形を与える
と、外力を除いた後もほぼそのままの形を保つ性質(塑
性)があり、これを利用して上記の各種手段により表面
歪を加える。
In order to achieve the above-mentioned object, a method for suppressing and preventing carburizing and metal dusting according to the present invention is described in detail. (Plastic strain) is used. In the above method, the surface strain (plastic strain) is determined by grinding, shot peening, rolling,
It is added by at least one of forging and expansion. Shot peening is a processing method in which hard small particles (abrasive grains) such as metal and sand are accelerated, and the accelerated small particles collide with a processing surface to perform a surface hardening treatment. Also,
Grinding refers to grinding using a cutting tool such as a bite or cutter such as a shaper or lathe, or processing using abrasive grains such as a grinder. When a force is applied to a metal to deform it to a certain degree or more, the metal has a property (plasticity) that keeps almost the same shape even after removing external force, and surface strain is applied by using the various means described above.

【0008】また、本発明の浸炭及びメタルダスティン
グの抑制・防止方法は、プラント構成機器における高温
の浸炭性ガスの接触する金属部材に、研削及びショット
ピーニングのいずれかの加工処理で予め表面歪を加える
ことを特徴としている。この場合は、現地施工で表面歪
を加えることができる。また、本発明の浸炭及びメタル
ダスティングの抑制・防止方法は、プラント構成機器に
おける高温の浸炭性ガスが接触する溶接構造材の溶接熱
影響部及び溶着金属部のいずれかに、研削及びショット
ピーニングのいずれかの加工処理で予め表面歪を加える
ことを特徴としている。さらに、本発明の浸炭及びメタ
ルダスティングの抑制・防止方法は、プラント構成機器
における高温の浸炭性ガスが接触する鋳造材に、研削及
びショットピーニングのいずれかの加工処理で予め表面
歪を加えることを特徴としている。
Further, the method for suppressing and preventing carburizing and metal dusting according to the present invention provides a method in which a metal member that comes into contact with a high-temperature carburizing gas in a component of a plant is subjected to surface treatment by grinding or shot peening in advance. Is added. In this case, surface distortion can be applied by local construction. In addition, the method for suppressing and preventing carburizing and metal dusting according to the present invention is characterized in that grinding and shot peening are performed on any of the welded heat affected zone and the welded metal zone of the welded structural material in contact with the high-temperature carburizing gas in the component equipment of the plant. The surface strain is added in advance by any one of the above processing processes. Further, the method for suppressing and preventing carburizing and metal dusting according to the present invention includes applying a surface strain to a cast material contacted with a high-temperature carburizing gas in a component of a plant by grinding or shot peening in advance. It is characterized by.

【0009】本発明の方法における「浸炭性ガス」と
は、炭化水素、二酸化炭素及び一酸化炭素の少なくとも
いずれかを含むガスを言う。通常は、上記の3成分を含
み、さらに水素、水蒸気等が含まれる場合が多い。ま
た、「高温」とは、450〜1000℃を指称するが、
通常は500〜900℃の場合であることが多い。
In the method of the present invention, the term "carburizing gas" refers to a gas containing at least one of hydrocarbon, carbon dioxide and carbon monoxide. Usually, it contains the above three components, and often contains hydrogen, water vapor, and the like. Also, “high temperature” refers to 450 to 1000 ° C.,
Usually, it is often the case of 500 to 900 ° C.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
するが、本発明は下記の実施の形態に何ら限定されるも
のではなく、適宜変更して実施をすることができるもの
である。本発明は、金属材料又は金属部材の表面(内
面)に強加工(塑性加工)を加えて表面歪(塑性歪)を
残すことにより、浸炭及びメタルダスティングを抑制又
は防止する方法である。具体的には、圧延、鍛造、グラ
インダー研削・シェーパー研削等の研削、ショットピー
ニング、拡管処理等により、機械的に金属材料又は金属
部材の表面に強加工を加えることにより、浸炭及びメタ
ルダスティングを抑制又は防止する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications. . The present invention is a method for suppressing or preventing carburization and metal dusting by applying strong working (plastic working) to the surface (inner surface) of a metal material or a metal member to leave surface strain (plastic strain). Specifically, carburizing and metal dusting are performed by mechanically applying strong working to the surface of a metal material or metal member by rolling, forging, grinding such as grinder grinding / shaper grinding, shot peening, pipe expansion processing, etc. Suppress or prevent.

【0011】圧延材や鍛造材を用いる場合には、熱間加
工材よりも冷間加工材の方が、耐浸炭・メタルダスティ
ングに対して好ましく、加工後の熱処理等を行った場合
は、グラインダー研削、シェーパー研削等の研削やショ
ットピーニング等の強機械加工を加える必要がある。鋳
造材の場合には、鋳肌のまま用いるのではなく、グライ
ンダー研削、シェーパー研削等の研削やショットピーニ
ング等の強機械加工を加える。また、溶接構造材の場合
は、溶接熱影響部や溶着金属部にグラインダー研削、シ
ェーパー研削等の研削やショットピーニング等の強機械
加工を加える。特に圧延材や鍛造材を用いても、溶接時
に熱により表面の歪が除去されている場合には、前記の
表面の強機械加工を行う。
When a rolled material or a forged material is used, a cold-worked material is more preferable than a hot-worked material for carburization resistance and metal dusting. It is necessary to add grinding such as grinder grinding and shaper grinding and strong mechanical processing such as shot peening. In the case of a cast material, grinding such as grinder grinding and shaper grinding and strong mechanical processing such as shot peening are performed instead of using the casting surface as it is. In the case of a welded structural material, grinding such as grinder grinding and shaper grinding and strong mechanical processing such as shot peening are applied to the weld heat affected zone and the welded metal zone. In particular, even if a rolled material or a forged material is used, if the surface distortion has been removed by heat during welding, the above-described strong machining of the surface is performed.

【0012】[0012]

【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特
徴とするところをより一層明確にする。 実施例1、比較例1 SUS310Sの溶接熱影響部から厚さ3mm、幅10m
m、長さ20mmの試験片を2個採取した。そして、一方
の試験片の表面にシェーパーで研削を行って塑性加工部
を加えたもの(表面研削材)と、他方の試験片の表面に
シェーパーで研削を行った後、バフ研摩により表面の塑
性加工部を除去したもの(表面バフ研摩材)との2種類
の処理済み試験片を作製・用意した。これらの処理済み
試験片を、メタンガス60vol.%、水素35vol.%、残
部が一酸化炭素、二酸化炭素、水蒸気、エタンからなる
浸炭性ガスの浸炭雰囲気中に、700℃で100時間保
持した。その後、断面組織観察により浸炭深さを測定し
た。図1、図2は実施例1における浸炭・メタルダステ
ィング後の試験片の断面ミクロ組織を示し、図3、図4
は比較例1における浸炭・メタルダスティング後の試験
片の断面ミクロ組織を示す。また、図5は、実施例1に
おける表面研削材と、比較例1における表面バフ研摩材
とにおける浸炭深さを示している。
EXAMPLES Examples and comparative examples are shown below to further clarify the features of the present invention. Example 1, Comparative Example 1 3 mm thick and 10 m wide from the heat affected zone of SUS310S
Two test pieces having a length of 20 mm and a length of 20 mm were collected. Then, the surface of one test piece was ground with a shaper to add a plastic working part (surface ground material), and the surface of the other test piece was ground with a shaper. Two types of treated test pieces, one with the processed part removed (surface buffing abrasive), were prepared and prepared. These treated test pieces were kept at 700 ° C. for 100 hours in a carburizing atmosphere of a carburizing gas composed of 60 vol.% Of methane gas, 35 vol.% Of hydrogen, and the balance being carbon monoxide, carbon dioxide, steam and ethane. Thereafter, the carburized depth was measured by observing the cross-sectional structure. 1 and 2 show the cross-sectional microstructures of the test piece after carburizing and metal dusting in Example 1, and FIGS.
Shows the cross-sectional microstructure of the test piece after carburizing and metal dusting in Comparative Example 1. FIG. 5 shows the carburized depth of the surface abrasive in Example 1 and the surface buff abrasive in Comparative Example 1.

【0013】図1〜図5から、実施例1における表面研
削材では、表面に塑性歪(図2における表面の斜めの線
で示される歪線)が形成されているので、浸炭深さは1
8μm 前後と小さいが、比較例1における表面バフ研摩
材では、表面の塑性歪を研摩・除去しているので、浸炭
深さが70μm 前後と大きくなっていることがわかる。
このように、無歪み材(比較例1)に比べて、強加工材
(実施例1)の方が、浸炭深さが大幅に浅くなることが
明らかであった。また、浸炭を抑制することにより、ひ
いてはメタルダスティングを抑制することができる。
From FIG. 1 to FIG. 5, in the surface abrasive in Example 1, a plastic strain (strain line indicated by an oblique line on the surface in FIG. 2) is formed on the surface, so that the carburizing depth is 1
Although it is as small as about 8 μm, in the surface buffing abrasive in Comparative Example 1, since the plastic strain on the surface is polished and removed, it can be seen that the carburizing depth is as large as about 70 μm.
Thus, it was apparent that the carburized depth of the heavily worked material (Example 1) was significantly shallower than that of the unstrained material (Comparative Example 1). Further, by suppressing carburization, metal dusting can be suppressed.

【0014】[0014]

【発明の効果】本発明は上記のように構成されているの
で、つぎのような効果を奏する。 (1) 高温浸炭性ガスを用いて反応等をさせるプラン
ト構成機器において、このガスの接触面に予め表面歪
(塑性歪)を加えることにより、低コストで、かつ容易
に、浸炭やメタルダスティングを抑制又は防止すること
ができる。
As described above, the present invention has the following effects. (1) In a plant component that performs a reaction or the like using a high-temperature carburizing gas, low-cost and easy carburizing or metal dusting is performed by applying surface strain (plastic strain) to the contact surface of the gas in advance. Can be suppressed or prevented.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施例1における浸炭・メタルダステ
ィング後金属試験片の断面ミクロ組織を示す光学顕微鏡
写真である(倍率100倍)。
FIG. 1 is an optical microscope photograph (100 × magnification) showing a cross-sectional microstructure of a metal test piece after carburizing and metal dusting in Example 1 of the present invention.

【図2】図1の拡大写真である(倍率400倍)FIG. 2 is an enlarged photograph of FIG. 1 (magnification: 400 times).

【図3】比較例1における浸炭・メタルダスティング後
の金属試験片の断面ミクロ組織を示す光学顕微鏡写真で
ある(倍率100倍)。
FIG. 3 is an optical microscope photograph (100 × magnification) showing a cross-sectional microstructure of a metal test piece after carburizing and metal dusting in Comparative Example 1.

【図4】図3の拡大写真である(倍率400倍)FIG. 4 is an enlarged photograph of FIG. 3 (magnification: 400 times).

【図5】実施例1及び比較例1の結果を示し、表面研削
材と表面バフ研摩材とにおける浸炭深さの差異を示すグ
ラフである。
FIG. 5 is a graph showing the results of Example 1 and Comparative Example 1, and showing the difference in carburizing depth between the surface ground material and the surface buff abrasive.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢島 健一 神戸市中央区東川崎町3丁目1番1号 川崎重工業株式会社 神戸工場内 (56)参考文献 特開 平3−107148(JP,A) 特開 平6−182427(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C12D 7/06 B23P 9/00 C23C 8/00 - 8/22 B24C 1/10 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Kenichi Yajima 3-1-1, Higashikawasaki-cho, Chuo-ku, Kobe Kawasaki Heavy Industries, Ltd. Kobe Plant (56) References JP-A-3-107148 (JP, A) Kaihei 6-182427 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C12D 7/06 B23P 9/00 C23C 8/00-8/22 B24C 1/10

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 プラント構成機器における浸炭性ガスの
接触面に、予め表面歪を加えた金属部材を用いることを
特徴とする浸炭及びメタルダスティングの抑制・防止方
法。
1. A method for suppressing and preventing carburizing and metal dusting, comprising using a metal member having a surface strain applied in advance to a contact surface of a carburizing gas in a plant component.
【請求項2】 表面歪が、研削、ショットピーニング、
圧延、鍛造及び拡管のうち少なくともいずれかの処理に
より加えられた請求項1記載の浸炭及びメタルダスティ
ングの抑制・防止方法。
2. The method according to claim 1, wherein the surface strain is ground, shot peened,
The method for suppressing and preventing carburizing and metal dusting according to claim 1, wherein the method is applied by at least one of rolling, forging, and expanding.
【請求項3】 プラント構成機器における浸炭性ガスの
接触する金属部材に、研削及びショットピーニングのい
ずれかの加工処理で予め表面歪を加えることを特徴とす
る浸炭及びメタルダスティングの抑制・防止方法。
3. A method for suppressing and preventing carburizing and metal dusting, wherein a surface strain is previously applied to a metal member in contact with a carburizing gas in a plant component by grinding or shot peening. .
【請求項4】 プラント構成機器における浸炭性ガスが
接触する溶接構造材の溶接熱影響部及び溶着金属部のい
ずれかに、研削及びショットピーニングのいずれかの加
工処理で予め表面歪を加えることを特徴とする浸炭及び
メタルダスティングの抑制・防止方法。
4. A method in which surface distortion is applied in advance to any one of a welded heat affected zone and a welded metal portion of a welded structural material contacted by a carburizing gas in a plant constituent device by any one of grinding and shot peening. Characteristic method of controlling and preventing carburizing and metal dusting.
【請求項5】 プラント構成機器における浸炭性ガスが
接触する鋳造材に、研削及びショットピーニングのいず
れかの加工処理で予め表面歪を加えることを特徴とする
浸炭及びメタルダスティングの抑制・防止方法。
5. A method for suppressing and preventing carburizing and metal dusting, wherein a surface strain is preliminarily applied to a cast material contacted by a carburizing gas in a plant constituent device by one of a grinding process and a shot peening process. .
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