JP2872486B2 - 一成分現像剤及び画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録、静
電印刷の如き画像形成方法における静電荷潜像を顕像化
するための一成分現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】静電潜像をトナーを用いて可視像化する
現像方法が種々知られている。例えば米国特許第２，８
７４，０６３号明細書に記載されている磁気ブラシ法、
同第２，６１８，５５２号明細書に記載されているカス
ケード現像法及び同第２，２２１，７７６号明細書に記
載されているパウダークラウド法、ファーブラシ現像
法、液体現像法等多数の現像法が知られている。これら
の現像方法において、特にトナー及びキャリアを主体と
する現像剤を用いる磁気ブラシ法、カスケード法、液体
現像法等が広く実用化されている。これらの方法はいず
れも比較的安定に良質の画像の得られる優れた方法であ
るが、反面キャリアの劣化、トナーとキャリアの混合比
の変動という二成分現像剤にまつわる共通の欠点を有す
る。

【０００３】かかる欠点を回避するため、トナーのみよ
りなる一成分磁性トナーや一成分非磁性トナーの一成分
現像剤を用いる現像方法が各種提案されている。

【０００４】従来、一成分磁性トナーを使用する現像方
法としては、米国特許第３，９０９，２５８号明細書に
開示されている導電性磁性トナーによる現像方法が知ら
れている。これは内部に磁性を有する円筒状の導電性ト
ナー担持体（以下スリーブと称す）上に導電性磁性トナ
ーを支持し、これを静電像に接触現像するものである。
この際、現像部において、潜像保持体表面とスリーブ表
面の間にトナー粒子により導電路が形成され、この導電
路を経てスリーブによりトナー粒子に電化が導かれ、静
電像の画像部との間のクーロン力によりトナー粒子が画
像部に付着して現像される。この導電性磁性トナーを用
いる現像方法は従来の二成分現像方法にまつわる問題点
を回避した優れた方法であるが、反面トナーが導電性で
あるため、潜像保持体上のトナー像を最終画像支持部材
（例えば普通紙）に電界を利用して静電気的に転写する
ことが困難であるという問題点を有している。

【０００５】ところが、特開昭５５−１８６５６号公報
等において、上述の問題点を除去した新規な現像方法が
提案された。これはスリーブ上に磁性トナーをきわめて
薄く塗布し、これを摩擦帯電し、次いでこれを静電像に
きわめて近接して現像するものである。この方法は、磁
性トナーをスリーブ上に極めて近接して塗布することに
よりスリーブとトナーの接触する機会を増し、十分な摩
擦帯電を可能にしたこと、磁力によってトナーを支持
し、かつ磁石とトナーを相対的に移動させることにより
トナー粒子相互の凝集をとくとともにスリーブと十分に
摩擦せしめること、トナーを磁力によって支持し又これ
を静電像に接することなく対向させて現像することによ
り地カブリを防止していること等によって優れた画像が
得られるものである（以下この現像方法をジャンピング
現像と称す）。

【０００６】一方、カラートナーへの対応を考えた場
合、非磁性一成分トナーを用いる、特開昭５８−１１６
５５９号公報、特開昭６０−１２０３６８号公報、特開
昭６３−２７１３７１号公報等に示される非磁性一成分
現像方法が注目されている。

【０００７】このような現像方法に用いられる現像器の
特徴として、非常に小さくかつ簡単な構成をとり得ると
いうことがあげられる。このことがひいては複写機本体
の小型化を可能にする等の利点をうみだす。しかしなが
ら、現像器の構成が非常に簡単になるということは逆
に、この現像方式に用いられるトナーが従来トナー以上
に、多数枚の複写や、環境の変動の際においても優れた
現像特性を維持することが不可欠となり、そのためには
安定な荷電制御性が要求される。

【０００８】すなわち一成分現像剤を用いる現像方法に
おいて、下記課題が重要である。 課題（Ａ）：一成分現像剤を現像剤担持体上に均一にコ
ーティングさせること。 課題（Ｂ）：一成分現像剤を効率よく均一に摩擦帯電さ
せること。

【０００９】課題（Ａ）において、現像剤担持体上に現
像剤の塗布層を形成する方法としては、現像剤容器の出
口に塗布用のブレードを用いる方法がある。一成分磁性
トナーの場合、例えば、現像剤担持体に内装された固定
磁石の１つの磁極に対向する位置に、磁性体より成るブ
レードを設け、該磁極と磁性体ブレード間の磁力線に沿
って現像剤を穂立させ、これをブレード先端のエッジ部
で切ることにより、磁力の作用を利用して、現像剤の塗
布層の厚みを規制するものである（例えば特開昭５４−
４３０３４号公報参照）。

【００１０】さらに課題（Ａ）に関し、一成分現像剤を
現像剤担持体上に均一に塗布させる方法が特開昭５７−
６６４５５号公報に提案されている。該公報に記載され
ている現像装置は、現像剤担持体として、該表面を不定
形粒子によるサンドブラスト処理により、不定形な態様
の凹凸粗面を成したものを用いることにより、その現像
剤担持体表面に一様均一なムラのない、長期に亘って常
に良好な塗布状態を維持することが出来る現像装置であ
る。該現像剤担持体の表面は、現像剤担持体の表面が全
域にわたって、微細な無数の切り込み或いは突起がラン
ダムな方向に構成されている態様のものである。

【００１１】しかしながら、かかる特定の表面状態を有
する現像剤担持体を用いる現像装置では、適用する一成
分現像剤によっては、カブリ、濃度低下の如き現像性の
悪化が見られる。これは、一成分現像剤に帯電不良のト
ナー粒子が生じ、現像剤層の電荷量が低下することによ
って生ずるものである。更に尾引き、飛び散り、細線再
現の不安定さが生じることもある。

【００１２】一方、課題（Ｂ）に関し、現像剤担持体に
おいて、一成分現像剤への摩擦帯電付与能力を向上させ
る方法として、現像剤担持体の表面をより平滑にする方
法が提案されている。しかし、かかる方法では、一成分
現像剤の塗布層が不均一になることがあり、顕画像にム
ラを生じ、良好な画像を得られない場合が見出された。

【００１３】課題（Ａ）と課題（Ｂ）の両者を同時に良
好に達成する方法が特願昭６３−４６８８２号明細書
（対応欧州特許出願公開Ｎｏ．０３３１４２５号）に提
案されている。この現像方法は、現像剤担持体として、
該表面を、定形粒子によるブラスト処理を施したものと
特定の粒度分布を有する一成分現像剤により、均一に現
像剤の塗布層を形成させることができるものである。

【００１４】しかし、上記のような特定な表面を有する
現像剤担持体と特定の粒径分布を有する一成分現像剤を
使用しても、現像剤担持体の表面が長期間に亘る使用に
より徐々に摩耗し滑らかな表面へと変化し、初期の安定
粒子によるブラスト処理の効果が得られなく、現像剤の
塗布層が不均一な層となり、現像剤担持体上に現像剤の
塗布ムラを生じて、画像濃度の低い、背景部に塗布ムラ
に起因するムラ状のカブリが発生する。この問題は低湿
で、特に常温極低湿で著しく生じ易くなる。

【００１５】一方、高速複写機では、信頼性の向上が大
きな課題であり、長期間の耐久によっても安定した高品
質な画像の保持が求められており、現像剤担持体の表面
が滑らかな凹凸の状態でも安定した画像を与える一成分
現像剤が必要とされている。

【００１６】一般に、一成分現像方式に於いては画像形
成を繰り返すと、粒径の小さなトナー粒子が現像剤担持
体表面に、その高い帯電量による鏡映力の為、付着し、
他のトナー粒子の摩擦帯電を阻害する。そのため十分に
帯電量をもてないトナー粒子が増加し、濃度低下を引き
起こす場合がある。このような現象は、低湿化に於いて
特に現われやすい。

【００１７】このような現象は、現像剤担持体上のトナ
ーが消費されない時（例えば、画像白地部）に促進さ
れ、画像濃度低下となって発現する。一方、このような
状態は、現像剤担持体上のトナーを消費してゆくと（例
えば画像黒部）この現象は緩和され、次第に濃度が回復
してゆく。

【００１８】従って、現像剤担持体にトナーが消費され
た消費部（画像部に対応）とトナーが消費されなかった
未消費部（非画像部に対応）の存在で潜像の現像を行う
と、トナー画像上に濃度の差（消費部で高濃度、未消費
部で低濃度）を生じる。

【００１９】このような現象を以下では「現像剤担持体
メモリ」と呼ぶ。この現像剤担持体メモリは形成のメカ
ニズムから考えると、現像剤担持上のトナー消費により
解消される。現像剤担持体メモリは現像剤担持体の一回
転の円周毎に軽減されてゆくことになる。従って、現像
剤担持体メモリの程度が軽い場合には、現像画像上のメ
モリは一回の回転後に消失するが、重い場合には何回も
繰り返し現われることがある。

【００２０】本発明者らの検討によると、定形粒子でブ
ラスト処理を施した現像剤担持体は、不定形粒子でブラ
スト処理を施した現像剤担持体に比べトナーの帯電付与
能力に優れており、トナーの帯電能力を十分に発揮させ
るために有利なものである。しかしながら、場合によっ
ては、トナーが帯電過剰となることがあり、前述のよう
な現象を生じ易くなる傾向にある。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき問題点を解決した、一成分現像剤を提供するこ
とにある。

【００２２】本発明の目的は、耐久性に優れ、長期間の
反復繰り返し使用しても常に高い画像濃度を維持し、背
景カブリのない画像を安定に得ることを可能にする一成
分現像剤を提供することにある。

【００２３】本発明の更なる目的は、高湿下でも背景カ
ブリのない高い画像濃度の画像を安定して得ることを可
能にする一成分現像剤を提供することにある。

【００２４】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
一成分現像剤と現像スリーブとの関連性について鋭意検
討した結果、種々の環境下でも画像濃度が高く、優れた
画像特性を得るための一成分現像剤の要件を見いだし
た。

【００２５】すなわち、i)現像剤担持体上に一成分現像
剤を薄く塗布し、ii)該現像剤を摩擦帯電し、iii)潜像
保持体表面に担持された静電像を該現像剤で現像する画
像形成方法に用いられる一成分現像剤であって、該一成
分現像剤は、少なくとも結着樹脂及び着色剤としての磁
性体を含有している磁性トナーと、０．１〜１０μｍの
長さ平均径を有する錫酸塩又はジルコン酸塩とを有して
おり、錫酸塩又はジルコン酸塩の添加量は０．１〜１０
ｗｔ％であり、錫酸塩又はジルコン酸塩は現像剤担持体
表面に塗布されるように現像剤中に添加されていること
を特徴とする一成分現像剤を用いることにより、種々の
環境下でも画像濃度が高く、優れた画像特性が得られる
ことを発見した。

【００２６】一成分現像剤に０．１〜１０μｍ（より好
ましくは、０．２〜５μｍ）の長さ平均径を有する錫酸
塩又はジルコン酸塩を添加すると、スリーブ表面の近傍
に錫酸塩又はジルコン酸塩が選択的に塗布され、非常に
薄い層が形成され、その層の上に一成分現像剤の塗布層
が形成される。従って、一成分現像剤はスリーブ表面と
直に接触しないので、一成分現像剤のスリーブ表面上で
の鏡映力による固着を防ぐことができ、長期間に亘って
使用した現像スリーブでも現像剤の塗布ムラを生じな
い。

【００２７】更に、錫酸塩又はジルコン酸塩は一成分現
像剤とは逆の帯電極性であり、その帯電量は小さいた
め、現像時に現像バイアスで一成分現像剤から錫酸塩又
はジルコン酸塩が分離し、トナーの帯電量を高める作用
を付与することもできる。従って、０．１〜１０μｍの
長さ平均径の錫酸塩又はジルコン酸塩を０．１〜１０ｗ
ｔ％（好ましくは、１〜７ｗｔ％）一成分現像剤に添加
することにより、一成分現像剤の帯電量を高め、高い帯
電量の一成分現像剤でもスリーブ表面への固着を防止で
きる。

【００２８】錫酸塩又はジルコン酸塩の長さ平均径が
０．１μｍ未満になると、錫酸塩又はジルコン酸塩の粒
径が小さ過ぎ、一成分現像剤表面への付着力が大きく、
一成分現像剤表面からの分離が起こりずらく本発明の効
果が発揮されない。また、錫酸塩又はジルコン酸塩の長
さ平均径が１０μｍを超えると、一成分現像剤との混合
が不十分で、スリーブ表面から著しく飛散し易く、複写
機内を汚染してしまう。また、スリーブコートムラ及び
画像濃度低下をも引き起こす。

【００２９】錫酸塩又はジルコン酸塩の添加量が０．１
ｗｔ％未満では、現像スリーブ上の錫酸塩又はジルコン
酸塩の層が不十分で本発明の効果を発揮出来ない。一
方、添加量が１０ｗｔ％を超えると、層が厚過ぎ、現像
剤と現像スリーブとの間の摩擦帯電が疎外され、画像濃
度の低い貧弱な画像しか得られない。また背景カブリも
悪化してしまう。

【００３０】本発明の一成分現像剤の重量平均径は４〜
１１μｍ（好ましくは６〜１０．５μｍ）であり、この
重量平均径値は上述の各構成要素と切り離して考えるこ
とはできないが、重量平均径が４μｍ未満になると、相
対的に細かめの粒径の粒子の割合が増え、背景カブリを
生じる。また、非現像剤の生産性が劣るという欠点も有
する。一方、重量平均径が１１μｍを超えると、粗めの
粒径の粒子が相対的に多くなり、長期間に亘る耐久や高
湿下で画像濃度低下や画像特性の低下をもたらす。

【００３１】現像剤の粒径分布は種々の方法によって測
定可能であるが、本発明においてはコールターカウンタ
ーを用いて測定した。

【００３２】測定装置としてはコールターカウンターＴ
Ａ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数分布、体積
分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ
−１パーソナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し、
電解液は１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水
溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（コ
ールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用で
きる。測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍ
ｌ中に、分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキル
ベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、さらに
測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液
は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コ
ールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパーチャー
として１００μｍアパーチャーを用いて、個数を基準と
して２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定して、それか
ら本発明に係るところの値を求めた。

【００３３】また、本発明の錫酸塩又はジルコン酸塩の
長さ平均径は、コールターカウンターを用いて粒径分布
を測定して求めた。実際の測定はトナーの粒径分布の測
定とほぼ同様な方法によって行うが、３０μｍのアパー
チャーを用い、試料を懸濁した電解液を超音波分散器で
５分間分散処理し、個数を基準として０〜２５．４μｍ
の粒子の粒径分布を測定して長さ平均径を求めた。

【００３４】参考のため、錫酸塩又はジルコン酸塩の帯
電量測定方法を以下に記す。

【００３５】２３．５℃、６０％ＲＨの環境下に１晩放
置された錫酸塩又はジルコン酸塩０．２ｇと２０〜３０
０メッシュに主体粒度をもつトナー９．８ｇとをそれぞ
れ前記環境下で精秤し、およそ５０ｃｃの容積を持つポ
リエチレン製ふた付広口びん中で十分に（手に持って上
下におよそ１２５回約５０秒間振とうする）混合する。

【００３６】次に図１に示す様に底に４００メッシュの
スクリーン１３のある金属製の測定容器１２に混合物約
２．０ｇを入れ金属製のフタ１４をする。このときの測
定容器１２全体の重量を秤りＷ₁ （ｇ）とする。次に吸
引機１１（測定容器１２と接する部分は少なくとも絶縁
体）において、吸引口１７から吸引し風量調節弁１６を
調節して真空計１５の圧力を２５０ｍｍＨｇとする。こ
の状態で充分吸引を行い錫酸塩又はジルコン酸塩を吸引
除去する。このときの電位計１９の電位をＶ（ボルト）
とする。ここで１８はコンデンサーであり容量Ｃ（μ
Ｆ）とする。また、吸引後の測定容器全体の重量を秤り
Ｗ₂ （ｇ）とする。この錫酸塩又はジルコン酸塩の帯電
量（μｃ／ｇ）は下式の如く計算される。

【００３７】

【数１】 本発明における一成分現像剤である場合、以下の構成成
分をとり得る。

【００３８】結着樹脂としては、例えば、下記に示すビ
ニル系モノマーの単重合体または共重合体：スチレン；
ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチエレン、Ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの如きスチレンの誘導
体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの
如きエチレン不飽和モノオレフィン類；ブタジエンの如
き不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭
化ビニル、沸化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如き
ビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル
酸ジエチルアミノエチルの如きメタクリル酸エステル
類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸２−クロルエチル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きア
クリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニル
エーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン
類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−
ビニル化合物；ビニルフタリン類；アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸
誘導体もしくはメタクリル酸誘導体；アクリル酸、メタ
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキシル
基を有するビニル化合物誘導体；マレイン酸ハーフエス
テル、フマル酸ハーフエステルの如きハーフエステル；
マレイン酸無水物、マレイン酸エステル、フマル酸エス
テル誘導体。

【００３９】さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エ
ポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジ
ン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環
族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、ハロパラフィン、
パラフィンワックス等；が挙げられる。これらは、単独
または混合して使用できる。

【００４０】なかでも、トナーの現像特性を考慮すると
スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂
が結着樹脂として特に好ましく用いられる。

【００４１】上述したような結着樹脂は、トナーとして
の耐オフセット性を考慮した場合、以下に例示するよう
な架橋剤で架橋されたビニル系重合体、ビニル系共重合
体またはそれらの混合物であることがさらに好ましい。

【００４２】芳香族ジビニル化合物（例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレン等）；アルキル鎖で結ば
れたジアクリレート化合物類（例えば、エチレングリコ
ールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジア
クリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、
１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート）及び以上の化合物のアクリレートを
メタアクリレートに代えたもの；エーテル結合を含むア
ルキル鎖でむすばれたジアクリレート化合物類（例え
ば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジ
アクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアク
リレート、ジプロピレングリコールジアクリレート）及
び以上の化合物のアクリルレートをメタクリレートに代
えたもの；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれ
たジアクリレート化合物類〔例えば、ポリオキシエチレ
ン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジア
クリレート〕及び、以上の化合物のアクリルレートをメ
タアクリルレートに代えたもの；ポリエステル型ジアク
リレート化合物類〔例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日本化
薬）〕が挙げられる。多官能の架橋剤としては、ペンタ
エリストールトリアクリレート、トリメチルエタントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート、及び以上の化合物のアクリレ
ートをメタアクリレートに代えたもの；トリアリルシア
ヌレート、トリアリルトリメリレート；等が挙げられ
る。

【００４３】これらの架橋剤は、他のモノマー成分１０
０部に対して、０．０１〜５部（さらには０．０３〜３
部）用いることが好ましい。

【００４４】これらの架橋剤のうち、トナー用樹脂に、
定着性、耐オフセット性の点から好適に用いられるもの
として、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベンゼ
ン）及び芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれた
ジアクリレート化合物類が挙げられる。この両者のう
ち、少なくとも一方が結着樹脂に使用されることが好ま
しい。

【００４５】特に圧力定着方式に供せられるトナー用の
結着樹脂としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、高級脂肪酸、ポリア
ミド樹脂、ポリエステル樹脂が挙げられる。これらは、
単独でまたは混合して用いることが好ましい。

【００４６】本発明の一成分トナーに含まれる磁性材料
としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライトの如
き酸化鉄、及び他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃ
ｏ，Ｎｉのような金属、或いは、これらの金属とＡｌ，
Ｃｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂ
ｅ，Ｂｉ，Ｃｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのよ
うな金属との合金、及びこれらの混合物等が挙げられ
る。

【００４７】これらの磁性体は、平均粒径が０．１〜２
μｍであるのが好ましく、さらに１０Ｋエルステッド印
加での磁気特性が抗磁力２０〜１５０エルステッド、飽
和磁化５０〜２００ｅｍｕ／ｇ（好ましくは５０〜１０
０ｅｍｕ／ｇ）、残留磁化２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが
好ましい。

【００４８】本発明の一成分現像剤は、正又は負の荷電
制御剤を現像剤に内添または外添して用いることが好ま
しい。

【００４９】正帯電性現像剤とするために用いる正荷電
制御剤としては公知のものが使用できる。例えば、ニグ
ロシン及びその脂肪酸金属塩等による変性物、四級アン
モニウム塩、ジオルガノスズオキサイド、ジオルガノス
ズボーレート等を単独あるいは２種以上組み合わせて用
いることができる。これらの中でもニグロシン系化合
物、四級アンモニウム塩が特に好ましく用いれられる。

【００５０】さらに、

【００５１】

【化１】 〔式中、Ｒ₁ はＨまたはＣＨ₃ を示し、Ｒ₂ 及びＲ
₃ は、置換されていても良いアルキル基を示す。〕で表
わせる含窒素モノマーの単重合体、または前述したよう
なスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルの如き重合体モノマーと該含窒素モノマーとの共重合
体を正荷電性制御剤として用いることができる。この場
合、結着樹脂（の一部または全部）としての作用をも有
する。

【００５２】一方、負帯電性現像剤とするために用いる
負荷電性制御剤としては公知のものが使用できる。例え
ばカルボン酸誘導体及びこの金属塩、アルコキシレー
ト、有機金属錯体、キレート化合物等を単独あるいは２
種以上組み合わせて用いることができる。これらの中で
も、アセチルアセトン金属錯体、サリチル酸金属錯体、
アルキルサリチル酸金属錯体、ジアルキルサリチル酸金
属錯体、ジアルキルサリチル酸金属錯体、ナフトエ酸金
属錯体、モノアゾ金属錯体が特に好ましく用いられる。

【００５３】

【００５４】本発明の一成分現像剤のもう一つの構成成
分である錫酸塩としては、錫酸バリウム、錫酸カルシウ
ム、錫酸ストロンチウム等が挙げられ、また、ジルコン
酸塩としては、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシ
ウム、ジルコン酸ストロンチウム等が挙げられる。

【００５５】本発明の現像剤には、必要に応じて他の添
加剤を混合してもよい。この様な添加剤としては、テフ
ロン、ポリフッ化ビニリデン、脂肪酸金属塩の如き滑
剤；塩化セリウム、炭化ケイ素の如き研磨剤；コロイダ
ルシリカ、アルミナ、或いは、表面処理剤（例えば、シ
リコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカ
ップリング剤、官能基を有するシランカップリング剤）
で処理された表面処理シリカ、表面処理アルミナの如き
流動性付与剤、ケーキング防止剤；カーボンブラックが
ある。

【００５６】本発明の現像剤において熱ロール定着時の
離型性を良くする目的で、以下の定着助剤を結着樹脂中
に内添、トナー中に内添、トナーに外添のいずれかの方
法で混合することもできる。低分子量ポリエチレン、低
分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワック
ス、カルナバワックス、サゾールワックスの如きワック
ス状物質があり、添加量としている本発明のトナーに
０．５〜５重量％加えることが好ましい。

【００５７】本発明に係るトナーを製造するにあたって
は、上述した様なトナー構成材料をボールミルその他の
混合機により充分混合した後、熱ロールニーダー、エク
ストルーダーの如き熱混練機を用いて良く混練し、混練
物を冷却固化後、機械的な粉砕、粉砕物の分級によって
トナーを得る方法が好ましい。他には、結着樹脂の溶液
中に構成材料を分散した後噴霧乾燥することによりトナ
ーを得る方法、結着樹脂を構成すべき単量体に所定の材
料を混合して乳化懸濁液とした後に重合させてトナーを
得る重合法によるトナーの製造法がある。本発明に係る
トナーは、コア材及びシェル材から成るマイクロカプセ
ルトナーであっても良い。

【００５８】本発明の現像剤を用いて現像する際に好ま
しく使用される現像スリーブは、複数の球状痕跡窪みに
よる凹凸を形成した表面を有することが好ましい。その
表面状態を得る方法としては、定形粒子によるブラスト
処理方法が使用できる。定形粒子としては、例えば、特
定の粒径を有するステンレス、アルミニウム、鋼鉄、ニ
ッケル、真ちゅうの如き金属からなる各種剛体球または
セラミック、プラスチック、ガラスビーズの如き各種剛
体球を使用することができる。

【００５９】不定形粒子によるブラスト処理を行ったラ
ンダムな凹凸を形成した表面の上に更に定形粒子による
ブラスト処理を行うことによっても本発明に係る現像ス
リーブは得ることができる。不定形粒子としては任意の
砥粒を使用することができる。

【００６０】特定の粒子を有する定形粒子を用いて、現
像スリーブ表面をブラスト処理することにより、ほぼ同
一の直径の複数の球状痕跡窪みを形成することができ
る。

【００６１】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、これは本発明をなんら限定するものではない。な
お、以下の配合における部数はすべて重量部である。実
施例１〜６は正帯電性トナーに錫酸塩を添加した場合、
実施例７〜１２は正帯電性トナーにジルコン酸塩を添加
した場合、実施例１３〜１８は負帯電性トナーに錫酸塩
を添加した場合、実施例１９〜２４は負帯電性トナーに
ジルコン酸塩を添加した場合を示す。

【００６２】実施例１ ・スチレン／アクリル酸ブチル共重合体（共重合比８２／１８、 分子量分布での極大値：１．３万、Ｍｗ／Ｍｎ：２．５） ７０部 ・スチレン／アクリル酸ブチル共重合体（共重合比８０／２０、 Ｍｗ：９３．９万、Ｍｎ：１１．２万） ３０部 ・四三酸化鉄（平均粒径：０．２μｍ） ８５部 ・ニグロシン ２部 ・低分子量ポリプロピレン ３部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１１０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流式
微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕物を固定壁
型風力分級機で分級し、分級品を得た。更に、得られた
分級品をコアンダ効果を利用した多分割分級機（日鉄鉱
業社製）、エルボジェット分級機）にて４μｍ以下の微
粉並びに粗粉を同時に分級除去して正帯電性の磁性トナ
ーを得た。

【００６３】得られた磁性トナーに対して長さ平均径
２．２５μｍの錫酸カルシウム３ｗｔ％と、疎水性乾式
シリカ（ＢＥＴ比表面積、２５０ｍ² ／ｇ）０．５ｗｔ
％とをミキサーにて混合し、正帯電性一成分現像剤を調
製した。この一成分現像剤の重量平均径は８．７８μｍ
であった。

【００６４】次に、以下の現像用スリーブを用意した。
即ち、内部に磁石を有する、直径２０ｍｍの円筒状のス
テンレススチール（ＳＵＳ ３０４）スリーブの表面に
対して、定形粒子として直径が５３〜６２μｍのガラス
ビーズを８０個数％以上含有するガラスビーズ（長径／
短径の比が実質的に１．０の真球粒子）を用い、吹きつ
けノズル径７φ距離１００ｍｍ、エアー圧４Ｋｇ／ｃｍ
² 、２分間の条件で、ブラスト処理を行い、複数の球状
痕跡窪みの直径Ｒが５３〜６２μｍである凹凸を形成さ
せた。

【００６５】上記現像用スリーブを適用した電子写真複
写機ＮＰ４０８０（キヤノン株式会社製）に、上記磁性
トナーを投入し、５万枚の連続複写実験を行った。な
お、参考のため、該複写機の現像器構成の断面図を図２
に示す。

【００６６】表２に示すように、常温常湿（２３℃、６
０ＲＨ％）下、初期においては、画像濃度：１．３７、
背景カブリ：０．９％の優れた画像品質の画像が得られ
た。５万枚耐久後、現像スリーブは耐久によりブラスト
処理の凹凸が減少し始めたが、画像濃度：１．４３、背
景カブリ：０．６％で初期とほぼ同等の画像品質を有す
る画像が得られた。また、複写機内のトナー飛散は認め
られなかった。

【００６７】また、常温低湿（２３℃、５ＲＨ％）下及
び高温高湿（３０℃、８５ＲＨ％）下に於いても同様な
良好な結果が得られた。

【００６８】なお、背景カブリの評価は、東京電色社製
のＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＴＣ−６
０ＤＳを使用し、ＲＥＦＬＥＣＴＡＮＣＥモードで、ｇ
ｒｅｅｎフィルターを使用して測定し、下記式より算出
した。数値が小さい程、背景カブリが少ない。

【００６９】背景カブリ（反射率）（％）＝標準紙の反
射率（％）−サンプルの背景部の反射率（％）比較例１ 実施例１において、長さ平均径が２．２５μｍの錫酸カ
ルシウムを添加しない以外は、実施例１と同様にして、
複写試験を行った。なお、トナーの重量平均径は９．２
７μｍであった。

【００７０】常温常湿下で、初期には実施例１とほぼ同
等の品質の画像が得られた。現像スリーブ表面が若干滑
らかな凹凸となる５万枚耐久時においては、背景カブリ
が１．８％と若干低下した。それ以外の画像特性につい
てはほぼ同等であった。

【００７１】また、常温低湿下では、初期の画像特性は
実施例１とほぼ同等であったが、連続複写耐久をしたと
ころ、耐久中に現像スリーブ表面に磁性トナーの微粉が
固着し始め、５万枚耐久後では現像スリーブ上に現像剤
の塗布ムラが発生した。画像特性については、画像濃
度：１．１９、背景カブリ：２．３％であり、実施例１
と比較して劣ったものであった。

【００７２】実施例２ 錫酸塩のトナー中への添加量を０．１５％にすること以
外は実施例１と同様にして現像剤を作製し、評価を行っ
た。常温常湿下においては実施例１と同様の画像特性が
得られた。常温低湿下においては、５万枚耐久時にさざ
なみ模様の現像スリーブ上トナー固着が認められたが、
画像特性には何等問題は生じなかった。その他の画像特
性については、実施例１とほぼ同等であった。

【００７３】実施例３ 錫酸塩のトナー中への添加量を６．０％にすること以外
は実施例１と同様にして現像剤を作製し、評価を行っ
た。全ての環境下において、初期の画像特性は実施例１
と同等のものであったが、５万枚耐久時の画像濃度は、
常温常湿及び常温低湿の両者とも若干低いものであっ
た。また、背景カブリも若干悪化した。しかし、実用上
問題となるレベルではなかった。その他の画像特性につ
いては、実施例１とほぼ同等であった。

【００７４】比較例２ 錫酸塩のトナー中への添加量を０．０５％にすること以
外は実施例１と同様にして現像剤を作製し、評価を行っ
た。常温常湿においては実施例１と同様の画像特性が得
られた。常温低湿下においては、５万枚耐久時にさざな
み模様の現像スリーブ上トナー固着が認められ、画像濃
度ムラ及びムラ状カブリが生じており、実用上、使用に
耐えるものではなかった。

【００７５】比較例３ 錫酸塩のトナー中への添加量を１３．０％にすること以
外は実施例１と同様にして現像剤を作製し、評価を行っ
た。全ての環境下において、初期から著しく画像濃度の
低い複写物しか得られなかった。また、背景カブリも実
施例１と比較して、大幅に劣るものであった。

【００７６】実施例４ トナー中へ添加する錫酸塩の粒径が、長さ平均径０．５
μｍのものを用いる以外は、実施例１と同様にして現像
剤を作製し、評価を行った。常温常湿下においては実施
例１と同様の画像特性が得られた。常温低湿下において
は、５万枚耐久時にさざなみ模様の現像スリーブ上トナ
ー固着が認められたが、画像特性には何等問題は生じな
かった。その他の画像特性については、実施例１とほぼ
同等であった。

【００７７】実施例５ トナー中へ添加する錫酸塩の粒径が、長さ平均径６．７
μｍのものを用いる以外は、実施例１と同様にして現像
剤を作製し、評価を行った。全ての環境下において、初
期及び５万枚耐久の両者とも実施例１とほぼ同様の画像
特性が得られたが、５万枚耐久後の複写機内には、若干
ではあるがトナー飛散を生じていた。しかし、特に問題
になるレベルではなかった。

【００７８】比較例４ トナー中へ添加する錫酸塩の粒径が、長さ平均径０．０
７μｍのものを用いる以外は、実施例１と同様にして現
像剤を作製し、評価を行った。常温常湿下においては実
施例１と同様の画像特性が得られた。しかし、常温低湿
下においては、５万枚耐久後に現像スリーブ上トナー固
着が認められ、画像濃度ムラ及びムラ状のカブリを生じ
ており、実用上耐え得るものではなかった。

【００７９】比較例５ トナー中へ添加する錫酸塩の粒径が、長さ平均径１２．
０μｍのものを用いる以外は、実施例１と同様にして現
像剤を作製し、評価を行った。常温常湿下において、５
万枚耐久時の背景カブリ、スリーブコートムラ、画像濃
度のいずれも、実施例１に比べて劣るものであった。特
に５万枚耐久後の複写機内には、著しくトナー飛散を生
じており、使用に耐え得るものではなかった。

【００８０】実施例６ トナー中へ添加する錫酸塩として、長さ平均径２．７５
μｍの錫酸バリウムを用いること以外は実施例１と同様
にして現像剤を作製し、評価を行った。すべての環境下
において、初期及び５万枚耐久後の画像特性は、実施例
１と同様のものであった。また、複写機内トナー飛散も
認められなかった。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【表２】 実施例７ 実施例１と同じ磁性トナーに対して、長さ平均径、２．
０５μｍのジルコン酸カルシウムを３ｗｔ％と、疎水性
乾式シリカ（ＢＥＴ比表面積、２５０ｍ² ／ｇ）０．５
ｗｔ％とをミキサーにて混合し、正帯電性一成分現像剤
を調製した。この一成分現像剤の重量平均粒径は８．９
１μｍであった。

【００８３】実施例１と同様の現像用スリーブを作製
し、電子写真複写機ＮＰ４０８０（キヤノン株式会社
製）に、上記磁性現像剤を投入し５万枚の連続複写試験
を行った。

【００８４】表４に示すように、常温常湿（２３℃、６
０ＲＨ％）下、初期においては、画像濃度：１．３８、
背景カブリ：１．０％の優れた画像品質の画像が得られ
た。５万枚耐久後、現像スリーブは耐久によりブラスト
処理の凹凸が減少し始めたが、画像濃度：１．４２、背
景カブリ：０．８％で初期とほぼ同等の画像品質を有す
る画像が得られた。また、複写機内のトナー飛散は認め
られなかった。

【００８５】また、常温低湿（２３℃、５ＲＨ％）下及
び、高温高湿（３０℃、８５ＲＨ％）下に於いても同様
な良好な結果が得られた。

【００８６】比較例６ 実施例７において、長さ平均径が２．０５μｍのジルコ
ン酸カルシウムを添加しない以外は、実施例７と同様に
して、複写試験を行った。なお、トナーの重量平均径は
９．２９μｍであった。

【００８７】常温常湿下で、初期には、実施例７とほぼ
同等の品質の画像が得られた。画像スリーブ表面が若干
滑らかな凹凸となる５万枚耐久時においては、背景カブ
リが１．７％と若干低下した。それ以外の画像特性につ
いてはほぼ同等であった。

【００８８】また、常温低湿下では、初期の画像特性は
実施例７とほぼ同等であったが、連続複写耐久をしたと
ころ、耐久中に現像スリーブ表面に磁性トナーの微粉が
固着し始め、５万枚耐久後では現像スリーブ上に現像剤
の塗布ムラが発生した。画像特性については、画像濃
度：１．１８、背景カブリ：２．７％であり、実施例７
と比較して劣ったものであった。

【００８９】実施例８ ジルコン酸塩のトナー中への添加量を０．１５％にする
こと以外は実施例７と同様にして現像剤を作製し、評価
を行った。常温常湿下においては実施例７と同様の画像
特性が得られた。常温低湿下においては、５万枚耐久時
にさざなみ模様の現像スリーブ上トナー固着が認められ
たが、画像特性には何等問題は生じなかった。その他の
画像特性については、実施例７とほぼ同等であった。

【００９０】実施例９ ジルコン酸塩のトナー中への添加量を６．０％にするこ
と以外は実施例７と同様にして現像剤を作製し、評価を
行った。全ての環境下において、初期の画像特性は実施
例７と同等のものであったが、５万枚耐久時の画像濃度
は、常温常湿及び常温低湿の両者とも若干低いものであ
った。また、背景カブリも若干悪化した。しかし、実用
上問題となるレベルではなかった。その他の画像特性に
ついては、実施例７とほぼ同等であった。

【００９１】比較例７ ジルコン酸塩のトナー中への添加量を０．０５％にする
こと以外は実施例７と同様にして現像剤を作製し、評価
を行った。常温常湿下においては実施例７と同様の画像
特性が得られた。常温低湿下においては、５万枚耐久時
にさざなみ模様の現像スリーブ上トナー固着が認めら
れ、画像濃度ムラ及びムラ状カブリが生じており、実用
上、使用に耐えるものではなかった。

【００９２】比較例８ ジルコン酸塩のトナー中への添加量を１３．０％にする
こと以外は実施例７と同様にして現像剤を作製し、評価
を行った。全ての環境下において、初期から著しく画像
濃度の低い複写物しか得られなかった。また、背景カブ
リも実施例７と比較して、大幅に劣るものであった。

【００９３】実施例１０ トナー中へ添加するジルコン酸塩の粒径が、長さ平均径
０．６μｍのものを用いる以外は、実施例７と同様にし
て現像剤を作製し、評価を行った。常温常湿下において
は実施例７と同様の画像特性が得られた。常温低湿下に
おいては、５万枚耐久時にさざなみ模様の現像スリーブ
上トナー固着が認められたが、画像特性には何等問題は
生じなかった。その他の画像特性については、実施例７
とほぼ同等であった。

【００９４】実施例１１ トナー中へ添加するジルコン酸塩の粒径が、長さ平均径
６．４μｍのものを用いる以外は、実施例７と同様にし
て現像剤を作製し、評価を行った。全ての環境下におい
て、初期及び５万枚耐久の両者とも実施例７とほぼ同様
の画像特性が得られたが、５万枚耐久後の複写機内に
は、若干ではあるがトナー飛散を生じていた。しかし、
特に問題になるレベルではなかった。

【００９５】比較例９ トナー中へ添加するジルコン酸塩の粒径が、長さ平均径
０．０８μｍのものを用いる以外は、実施例７と同様に
して現像剤を作製し、評価を行った。常温常湿下におい
ては実施例７と同様の画像特性が得られた。しかし、常
温低湿下においては、５万枚耐久後に現像スリーブ上ト
ナー固着が認められ、画像濃度ムラ及びムラ状のカブリ
を生じており、実用上耐え得るものではなかった。

【００９６】比較例１０ トナー中へ添加するジルコン酸塩の粒径が、長さ平均径
１２．０μｍのものを用いる以外は、実施例７と同様に
して現像剤を作製し、評価を行った。常温常湿下におい
て、５万枚耐久時の背景カブリ、スリーブコートムラ、
画像濃度のいずれも、実施例７に比べて劣るものであっ
た。特に５万枚耐久後の複写機内には、著しくトナー飛
散を生じており、使用に耐え得るものではなかった。

【００９７】実施例１２ トナー中へ添加するジルコン酸塩として、長さ平均径
２．７０μｍのジルコン酸バリウムを用いること以外は
実施例７と同様にして現像剤を作製し、評価を行った。
すべての環境下において、初期及び５万枚耐久後の画像
特性は、実施例７と同様のものであった。また、複写機
内トナー飛散も認められなかった。

【００９８】

【表３】

【００９９】

【表４】 実施例１３ ・スチレン／アクリル酸ブチル／マレイン酸ブチル／ ジビニルベンゼン共重合体 １００部 （共重合比７３．５／１９／７／０．５） ・四三酸化鉄（平均粒径：０．２μｍ） ８５部 ・３，５−ジターシャリーブチル酸のクロム錯体 ２部 （個数平均粒径：２．８μｍ） ・低分子量ポリプロピレン ３部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１１０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流式
微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕物を固定壁
型風力分級機で分級し、分級品を得た。更に、得られた
分級品をコアンダ効果を利用した多分割分級機（日鉄鉱
業社製、エルボジェット分級機）にて４μｍ以下の微粉
並びに粗粉を同時に分級除去して負帯電性の磁性トナー
を得た。

【０１００】得られた磁性トナーに対して長さ平均径
２．２５μｍの錫酸カルシウム３ｗｔ％と、疎水性乾式
シリカ（ＢＥＴ比表面積、２５０ｍ² ／ｇ）０．５ｗｔ
％とをミキサーにて混合し、負帯電性一成分現像剤を調
製した。この一成分現像剤の重量平均径は８．９６μｍ
であった。

【０１０１】次に、以下の現像用スリーブを用意した。
即ち、内部に磁石を有する、直径３２ｍｍの円筒状のス
テンレススチール（ＳＵＳ ３０４）スリーブの表面に
対して、球状粒子である＃３００（５３〜６２μｍ）の
ガラスビーズを用い、吹きつけノズル径７ｍｍ、ノズル
とスリーブとの間の距離１５０ｍｍ、吹きつけエアー圧
３．５ｋｇ／ｃｍ² 、吹きつけ時間６０秒の条件でブラ
スト処理を行った。

【０１０２】上記現像用スリーブを適用した電子写真複
写機ＮＰ５０６０（キヤノン株式会社製）に、上記磁性
トナーを投入し２０万枚の連続複写試験を行った。な
お、参考のため、該複写機の現像器構成の断面図を図３
に示す。

【０１０３】表６に示すように、常温常湿（２３℃、６
０ＲＨ％）下、初期においては、画像濃度：１．４２、
背景カブリ：１．１％の優れた画像品質の画像が得られ
た。２０万枚耐久後、現像スリーブは耐久によりブラス
ト処理の凹凸が減少し始めたが、画像濃度：１．４４、
背景カブリ：０．７％で初期とほぼ同等の画像品質を有
する画像が得られた。また、複写機内のトナー飛散は認
められなかった。

【０１０４】また、常温低湿（２３℃、５ＲＨ％）下及
び高温高湿（３０℃、８５ＲＨ％）下に於いても同様な
良好な結果が得られた。

【０１０５】比較例１１ 実施例１３において、長さ平均径が２．２５μｍの錫酸
カルシウムを添加しない以外は、実施例１３と同様にし
て、複写試験を行った。なお、トナーの重量平均径は
９．３１μｍであった。

【０１０６】常温常湿下で、初期には実施例１３とほぼ
同等の品質の画像が得られた。現像スリーブ表面が若干
滑らかな凹凸となる２０万枚耐久時においては、背景カ
ブリが１．９％と若干低下した。それ以外の画像特性に
ついてはほぼ同等であった。

【０１０７】また、常温低湿では、初期の画像特性は実
施例１３とほぼ同等であったが、連続複写耐久をしたと
ころ、耐久中に現像スリーブ表面に磁性トナーの微粉が
固着し始め、２０万枚耐久後では現像スリーブ上に現像
剤の塗布ムラが発生した。画像特性については、画像濃
度：１．１６、背景カブリ：２．５％であり、実施例１
３と比較して劣ったものであった。

【０１０８】実施例１４ 錫酸塩のトナー中への添加量を０．１５％にすること以
外は実施例１３と同様にして現像剤を作製し、評価を行
った。常温常湿下においては実施例１３と同様の画像特
性が得られた。常温低湿下においては、２０万枚耐久時
にさざなみ模様の現像スリーブ上トナー固着が認められ
たが、画像特性には何等問題は生じなかった。その他の
画像特性については、実施例１３とほぼ同等であった。

【０１０９】実施例１５ 錫酸塩のトナー中への添加量を６．０％にすること以外
は実施例１３と同様にして現像剤を作製し、評価を行っ
た。全ての環境下において、初期の画像特性は実施例１
３と同等のものであったが、２０万枚耐久時の画像濃度
は、常温常湿及び常温低湿の両者とも若干低いものであ
った。また、背景カブリも若干悪化した。しかし、実用
上問題となるレベルではなかった。その他の画像特性に
ついては、実施例１３とほぼ同等であった。

【０１１０】比較例１２ 錫酸塩のトナー中への添加量を０．０５％にすること以
外は実施例１３と同様にして現像剤を作製し、評価を行
った。常温常湿においては実施例１３と同様の画像特性
が得られた。常温低湿下においては、２０万枚耐久時に
さざなみ模様の現像スリーブ上トナー固着が認められ、
画像濃度ムラ及びムラ状カブリが生じており、実用上使
用に耐えるものではなかった。

【０１１１】比較例１３ 錫酸塩のトナー中への添加量を１３．０％にすること以
外は実施例１３と同様にして現像剤を作製し、評価を行
った。全ての環境下において、初期から著しく画像濃度
の低い複写物しか得られなかった。また、背景カブリも
実施例１３と比較して、大幅に劣るものであった。

【０１１２】実施例１６ トナー中へ添加する錫酸塩の粒径が、長さ平均径０．５
μｍのものを用いる以外は、実施例１３と同様にして現
像剤を作製し、評価を行った。常温常湿下においては実
施例１３と同様の画像特性が得られた。常温低湿下にお
いては、２０万枚耐久時にさざなみ模様の現像スリーブ
上トナー固着が認められたが、画像特性には何等問題は
生じなかった。その他の画像特性については、実施例１
３とほぼ同等であった。

【０１１３】実施例１７ トナー中へ添加する錫酸塩の粒径が、長さ平均径６．７
μｍのものを用いる以外は、実施例１３と同様にして現
像剤を作製し、評価を行った。全ての環境下において、
初期及び２０万枚耐久の両者とも実施例１３とほぼ同様
の画像特性が得られたが、２０万枚耐久後の複写機内に
は、若干ではあるがトナー飛散を生じていた。しかし、
特に問題になるレベルではなかった。

【０１１４】比較例１４ トナー中へ添加する錫酸塩の粒径が、長さ平均径０．０
７μｍのものを用いる以外は、実施例１３と同様にして
現像剤を作製し、評価を行った。常温常湿下においては
実施例１３と同様の画像特性が得られた。しかし、常温
低湿下においては、２０万枚耐久後に現像スリーブ上ト
ナー固着が認められ、画像濃度ムラ及びムラ状のカブリ
を生じており、実用上耐え得るものではなかった。

【０１１５】比較例１５ トナー中へ添加する錫酸塩の粒径が、長さ平均径１２．
０μｍのものを用いる以外は、実施例１３と同様にして
現像剤を作製し、評価を行った。常温常湿下において、
２０万枚耐久時の背景カブリ、スリーブコートムラ、画
像濃度のいずれも、実施例１３に比べて劣るものであっ
た。特に２０万枚耐久後の複写機内には、著しくトナー
飛散を生じており、使用に耐え得るものではなかった。

【０１１６】実施例１８ トナー中へ添加する錫酸塩として、長さ平均径２．７５
μｍの錫酸バリウムを用いること以外は実施例１３と同
様にして現像剤を作製し、評価を行った。すべての環境
下において、初期及び２０万枚耐久後の画像特性は、実
施例１３と同様のものであった。また、複写機内トナー
飛散も認められなかった。

【０１１７】

【表５】

【０１１８】

【表６】 実施例１９ 実施例１３と同じ磁性トナーに対して、長さ平均径２．
２５μｍのジルコン酸カルシウム３ｗｔ％と、疎水性乾
式シリカ（ＢＥＴ比表面積、２５０ｍ² ／ｇ）０．５ｗ
ｔ％とをミキサーにて混合し、負帯電性一成分現像剤を
調製した。この一成分現像剤の重量平均径は８．８８μ
ｍであった。

【０１１９】実施例１３と同様の現像スリーブを作製
し、電子写真複写機ＮＰ５０６０（キヤノン株式会社
製）に、上記磁性トナーを投入し２０万枚の連続複写試
験を行った。

【０１２０】表８に示すように、常温常湿（２３℃、６
０ＲＨ％）下、初期においては、画像濃度：１．４１，
背景カブリ：１．０％の優れた画像品質の画像が得られ
た。２０万枚耐久後、現像スリーブは耐久によりブラス
ト処理の凹凸が減少し始めたが、画像濃度：１．４２，
背景カブリ：０．８％で初期とほぼ同等の画像品質を有
する画像が得られた。また、複写機内のトナー飛散は認
められなかった。

【０１２１】また、常温低湿（２３℃、５ＲＨ％）下及
び高温高湿（３０℃、８５ＲＨ％）下に於いても同様
に、良好な結果が得られた。

【０１２２】比較例１６ 実施例１９において、長さ平均径が２．０５μｍのジル
コン酸カルシウムを添加しない以外は、実施例１９と同
様にして、複写試験を行った。なお、トナーの重量平均
径は９．３１μｍであった。

【０１２３】常温常湿下で、初期には実施例１９とほぼ
同等の品質の画像が得られた。現像スリーブ表面が若干
滑らかな凹凸となる２０万枚耐久時においては、背景カ
ブリが１．８％と若干低下した。それ以外の画像特性に
ついてはほぼ同等であった。

【０１２４】また、常温低湿下では、初期の画像特性は
実施例１９とほぼ同等であったが、連続複写耐久をした
ところ、耐久中に現像スリーブ表面に磁性トナーの微粉
が固着し始め、２０万枚耐久後では現像スリーブ上に現
像剤の塗布ムラが発生した。画像特性については、画像
濃度：１．１４、背景カブリ：２．６％であり、実施例
１９と比較して劣ったものであった。

【０１２５】実施例２０ ジルコン酸塩のトナー中への添加量を０．１５％にする
こと以外は実施例１９と同様にして現像剤を作製し、評
価を行った。常温常湿下においては実施例１９と同様の
画像特性が得られた。常温低湿下においては、２０万枚
耐久時にさざなみ模様の現像スリーブ上トナー固着が認
められたが、画像特性には何等問題は生じなかった。そ
の他の画像特性については、実施例１９とほぼ同等であ
った。

【０１２６】実施例２１ ジルコン酸塩のトナー中への添加量を６．０％にするこ
と以外は実施例１９と同様にして現像剤を作製し、評価
を行った。全ての環境下において、初期の画像特性は実
施例１９と同等のものであったが、２０万枚耐久時の画
像濃度は、常温常湿及び常温低湿の両者とも若干低いも
のであった。また、背景カブリも若干悪化した。しか
し、実用上問題となるレベルではなかった。その他の画
像特性については、実施例１９とほぼ同等であった。

【０１２７】比較例１７ ジルコン酸塩のトナー中への添加量を０．０５％にする
こと以外は実施例１９と同様にして現像剤を作製し、評
価を行った。常温常湿においては実施例１９と同様の画
像特性が得られた。常温低湿下においては、２０万枚耐
久時にさざなみ模様の現像スリーブ上トナー固着が認め
られ、画像濃度ムラ及びムラ状カブリが生じており、実
用上、使用に耐えるものではなかった。

【０１２８】比較例１８ ジルコン酸塩のトナー中への添加量を１３．０％にする
こと以外は実施例１９と同様にして現像剤を作製し、評
価を行った。全ての環境下において、初期から著しく画
像濃度の低い複写物しか得られなかった。また、背景カ
ブリも実施例１９と比較して、大幅に劣るものであっ
た。

【０１２９】実施例２２ トナー中へ添加するジルコン酸塩の粒径が、長さ平均径
０．６μｍのものを用いる以外は、実施例１９と同様に
して現像剤を作製し、評価を行った。常温常湿下におい
ては実施例１９と同様の画像特性が得られた。常温低湿
下においては、２０万枚耐久時にさざなみ模様の現像ス
リーブ上トナー固着が認められたが、画像特性には何等
問題は生じなかった。その他の画像特性については、実
施例１９とほぼ同等であった。

【０１３０】実施例２３ トナー中へ添加するジルコン酸塩の粒径が、長さ平均径
６．４μｍのものを用いる以外は、実施例１９と同様に
して現像剤を作製し、評価を行った。全ての環境下にお
いて、初期及び２０万枚耐久の両者とも実施例１９とほ
ぼ同様の画像特性が得られたが、２０万枚耐久後の複写
機内には、若干ではあるがトナー飛散を生じていた。し
かし、特に問題になるレベルではなかった。

【０１３１】比較例１９ トナー中へ添加するジルコン酸塩の粒径が、長さ平均径
０．０８μｍのものを用いる以外は、実施例１９と同様
にして現像剤を作製し、評価を行った。常温常湿下にお
いては実施例１９と同様の画像特性が得られた。しか
し、常温低湿下においては、２０万枚耐久後に現像スリ
ーブ上トナー固着が認められ、画像濃度ムラ及びムラ状
のカブリを生じており、実用上耐え得るものではなかっ
た。

【０１３２】比較例２０ トナー中へ添加するジルコン酸塩の粒径が、長さ平均径
１１．７μｍのものを用いる以外は、実施例１９と同様
にして現像剤を作製し、評価を行った。常温常湿下にお
いて、２０万枚耐久時の背景カブリ、スリーブコートム
ラ、画像濃度のいずれも、実施例１９に比べて劣るもの
であった。特に２０万枚耐久後の複写機内には、著しく
トナー飛散を生じており、使用に耐え得るものではなか
った。

【０１３３】実施例２４ トナー中へ添加するジルコン酸塩として、長さ平均径
２．７０μｍのジルコン酸バリウムを用いること以外は
実施例１９と同様にして現像剤を作製し、評価を行っ
た。すべての環境下において、初期及び２０万枚耐久後
の画像特性は、実施例１９と同様のものであった。ま
た、複写機内トナー飛散も認められなかった。

【０１３４】

【表７】

【０１３５】

【表８】

【０１３６】

【発明の効果】本発明で示すところの、特定の長さ平均
径を有する錫酸塩又はジルコン酸塩を含有した一成分現
像剤を用いることにより、種々の環境下で長期にわた
り、常に画像濃度が高く、高品質な画像を提供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】帯電量測定装置の簡易的な図である。

【図２】現像工程に用いた、現像装置の具体的な断面図
である。

【図３】現像工程に用いた、他の現像装置の具体的な断
面図である。

【符号の説明】

１１ 吸引機 １２ 測定容器 １３ スクリーン １４ フタ １５ 真空計 １６ 風量調節弁 １７ 吸引口 １８ コンデンサー １９ 電位計 ２１ 現像剤補給手段 ２２ 第３受容部 ２３ 現像剤担持体 ２４ 磁性ブレード ２５ 現像剤量検知センサー ２６ａ 第１受容部 ２６ｂ 第２受容部 ２７ａ 現像剤第１撹手段 ２７ｂ 現像剤第２撹はん手段 ２８ 潜像担持体 Ｔ 現像剤 Ｔ₁ 現像剤薄層 Ｔ₂ 現像剤像 Ａ 現像領域 α 潜像保持体と現像剤担持体の間隙 Ｓ₀ 交換バイアス印加手段 Ｓ₁ 直流バイアス印加手段 ３０ 潜像担持体 ３１ ホッパ ３２ 現像剤担持体 ３３ 磁気ローラ ３４ ドクターブレード ３５ 撹はん手段

フロントページの続き (72)発明者 海野 真 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−17560（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−200160（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−118757（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−36268（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−151952（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/08 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 i)現像剤担持体上に一成分現像剤を薄く
   塗布し、ii)該現像剤を摩擦帯電し、iii)潜像保持体表
   面に担持された静電像を該現像剤で現像する画像形成方
   法に用いられる一成分現像剤であって、 該一成分現像剤は、 少なくとも結着樹脂及び着色剤とし
   ての磁性体を含有している磁性トナーと、０．１〜１０
   μｍの長さ平均径を有する錫酸塩又はジルコン酸塩とを
   有しており、 錫酸塩又はジルコン酸塩の添加量は０．１〜１０ｗｔ％
   であり、錫酸塩又はジルコン酸塩は現像剤担持体表面に
   塗布されるように現像剤中に添加されていることを特徴
   とする一成分現像剤。
2. 【請求項２】 i)現像剤担持体上に一成分現像剤を薄く
   塗布し、ii)該現像剤を摩擦帯電し、iii)潜像保持体表
   面に担持された静電像を該現像剤で現像する画像形成方
   法において、 該一成分現像剤は、少なくとも結着樹脂及び着色剤とし
   ての磁性体を含有している磁性トナーと、０．１〜１０
   μｍの長さ平均径を有する錫酸塩又はジルコン酸塩とを
   有しており、 錫酸塩又はジルコン酸塩の添加量は０．１〜１０ｗｔ％
   であり、錫酸塩又はジルコン酸塩は現像剤担持体表面に
   塗布されるように現像剤中に添加されていることを特徴
   とする画像形成方法。