JP2867331B2 - 段ボール用耐水接着剤組成物 - Google Patents
段ボール用耐水接着剤組成物Info
- Publication number
- JP2867331B2 JP2867331B2 JP25223796A JP25223796A JP2867331B2 JP 2867331 B2 JP2867331 B2 JP 2867331B2 JP 25223796 A JP25223796 A JP 25223796A JP 25223796 A JP25223796 A JP 25223796A JP 2867331 B2 JP2867331 B2 JP 2867331B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- starch
- added
- emulsion
- manufactured
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 48
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 33
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 14
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 49
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 31
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 30
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 20
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 25
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 15
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 14
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 9
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 9
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 8
- -1 for example Chemical compound 0.000 description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 6
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- PRPINYUDVPFIRX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaleneacetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)O)=CC=CC2=C1 PRPINYUDVPFIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 2
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 2
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 2
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 2
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000017020 Ipomoea batatas Species 0.000 description 1
- 235000002678 Ipomoea batatas Nutrition 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004826 Synthetic adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKAVYBZHOYOUSX-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylprop-2-enoic acid;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C(O)=O.C=CC1=CC=CC=C1 LKAVYBZHOYOUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N hydrochloric acid Substances Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N isocrotonic acid Chemical compound C\C=C/C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
α,βエチレン性不飽和カルボン酸共重合樹脂エマルジ
ョンを主体とする段ボール用耐水接着剤組成物に関する
ものである。
済性、作業性の点から、そのほとんどが澱粉を主体とす
るものであるが、この澱粉主体の接着剤は、耐水性能が
乏しく、湿ったり濡れたりした時に膨潤軟化して、その
接着力を失うという欠点を有している。澱粉主体の段ボ
ール用接着剤に耐水性を付与するために、澱粉にユリア
樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール
樹脂、ケトン樹脂のようなホルマリン系の熱硬化性樹脂
を添加する方法が従来から行われている。これらの熱硬
化性樹脂を添加する方法に関する発明として、ユリア樹
脂関係のものとしては特開昭56−41278号など、
メラミン、フェノール、レゾシノール樹脂関係のものと
しては特開昭51−117731号、特開昭51−12
4132号など、ケトン樹脂関係のものとしては特開昭
56−34775号などがある。
性の樹脂を添加する方法では、耐水性が若干向上するも
のの、実用的に見れば充分ではなく、キュアリングに高
温、長時間を要するため作業性が悪く、その上にホルマ
リンを発生するという致命的な問題が残る。一方、合成
系の接着剤としては、酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビ
ニル樹脂、アクリル系樹脂接着剤等の常態、耐水接着力
の優れたものがあるが、素早いセット性を要求されるコ
ルゲーターでの貼合には充分に適応できず、ロールへの
ガムアップなど作業性の面でも問題が多いのが実情であ
る。
ールの貼合に際して上記の点を改良し、ホルマリン臭が
なく、作業性も良く、優れた耐水性能を示す段ボール用
接着剤を提供することである。
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、澱粉、特定の
エチレン−α,βエチレン性不飽和カルボン酸共重合樹
脂エマルジョンを含む接着剤組成物、また、これにさら
に水溶性高分子化合物、水性樹脂エマルジョンのいずれ
か一方または両者を含む接着剤組成物が、良好な作業性
を維持しつつ段ボールの耐水性を著しく向上させうるこ
とを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、
澱粉およびエチレンにα,βエチレン性不飽和カルボン
酸がグラフトした共重合体または該重合体に第三成分を
加えたターポリマーを塩基性物質により自己乳化、分散
させてなるエマルジョンを含む段ボール用耐水接着剤組
成物である。
発現機構については、糊液中の特定のエチレン−α,β
エチレン性不飽和カルボン酸共重合樹脂のカルボキシル
基が接着時に澱粉と反応して、強固な結合を形成するこ
とによって澱粉接着層の耐水性が向上するものと推定さ
れる。さらに、本発明は、澱粉およびエチレンにα,β
エチレン性不飽和カルボン酸がグラフトした共重合体ま
たは第三成分を加えたターポリマーを塩基性物質により
自己乳化、分散させてなるエマルジョンに、さらに水溶
性高分子化合物、水性樹脂エマルジョンのいずれか一方
または両者を含んでなる段ボール用耐水接着剤組成物で
ある。
α,βエチレン性不飽和カルボン酸がグラフトした共重
合体または該重合体に第三成分を加えたターポリマーを
塩基性物質により自己乳化、分散させてなるエマルジョ
ンからなる糊液に添加すると、その高分子の増粘作用に
より、コルゲーターの使用に適した粘性を付与すること
ができる。さらに、該水溶性高分子化合物のうち、特
に、カチオン系水溶性ポリアミド樹脂のように分子内に
アミド基やエポキシ基を持つものは、糊液中に添加する
と澱粉と原紙間の結合を補強する効果がある。
耐水加工処理を施した段ボール原紙についても、表面へ
の濡れ性や繊維間への浸透性が良好なため、上記構成成
分と併用することにより、耐水接着性能を低下させるこ
となく、常態接着性能を著しく向上させることができ
る。本発明における各構成成分の割合は特に限定されな
いが、実用上は次の範囲が望ましい。すなわち、澱粉:
エチレン−α,βエチレン性不飽和カルボン酸共重合樹
脂エマルジョン:水溶性高分子化合物:水性樹脂エマル
ジョン=100:10〜400:1〜30:10〜40
0である。
不飽和カルボン酸共重合樹脂エマルジョンの割合が澱粉
100重量部に対して400重量部より大きくなると、
コルゲーターでの接着に適した初期接着力が得られなく
なり、逆に10重量部未満になると、充分な耐水性が得
られなくなる。水溶性高分子については、澱粉100重
量部に対して1重量部未満であると、澱粉種によっては
ロールへの糊上がりが悪くなることがあり、糊液中の澱
粉の沈降が起こり、良好なコルゲーターでの貼合ができ
ず、一方、30部より大きくなると、糊液の飛散や糊量
の制御が困難になるなど、作業上の不都合が生じ好まし
くない。水性樹脂エマルジョンについては、400重量
部より大きくなると、コルゲーターでの貼合に適した初
期接着力が得られなくなり、逆に10重量部未満になる
と、飛躍的な常態接着性能の向上効果を発揮しにくくな
る。
ろこし澱粉(デント、ワキシー、ハイアミロース)、タ
ピオカ澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、小麦澱粉、サゴ澱
粉およびそれらの澱粉の種々の誘導体、例えば、エーテ
ル化澱粉、エステル化澱粉、酸処理澱粉、酸化澱粉な
ど、既存の加工方法により処理されたものなどがある。
本発明におけるエチレン−α,βエチレン性不飽和カル
ボン酸共重合樹脂エマルジョンの製造については、特開
平4−153239号公報に記載されている方法に準拠
した。
飽和カルボン酸(モノカルボン酸としては、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸
などの炭素原子が通常6個以下の不飽和カルボン酸を、
また、ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸などを挙げることができる)がグラ
フトした共重合体、さらには、第三成分を加えたターポ
リマーとしたものなどを原料として、塩基性物質によっ
て自己乳化、分散させる方法により製造した。
ム、水酸化リチウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金
属類やアンモニア、トリエチルアミンなどのアミン類が
一般的に用いられる。本発明における水溶性高分子化合
物には、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、アラビアガム、その他の増粘多糖類、ポリビニルア
ルコール、イソブチレン−マレイン酸共重合物、ポリア
クリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、(カチオ
ン、アニオン、両性)、カチオン系水溶性ポリアミド樹
脂などがある。
単独または2種以上を併用して使用できる。このうち、
カチオン化ポリアクリルアミドを得るには、カチオン化
したモノマーを重合する方法と、重合させたアクリルア
ミドをカチオン化する方法があるが、前者の方法が一般
的である。また、水溶性高分子化合物のうち、カチオン
系水溶性ポリアミド樹脂を製造する方法としては、例え
ば、ポリアルキレンポリアミンと二塩基性カルボン酸あ
るいはその誘導体とを脱水縮合したポリアミド尿素に、
エピハロヒドリンを付加させてカチオン化する方法があ
る。
エチレンポリアミン、ポリプロピレンポリアミン、ポリ
ブチレンポリアミン、ポリイソブチレンポリアミンなど
があるが、その中でもポリエチレンポリアミンが好まし
く、特にジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ンまたはテトラエチレンペンタミンが最も好適である。
ポリアルキレンポリアミンと尿素からの脱アンモニア反
応生成物が代表的なものである。これらのポリアルキレ
ンポリアミンまたはポリアルキレンポリ尿素は、共に一
種類のみであっても、二種類以上の併用であってもよ
く、さらに、これら相互の併用であってもよい。また、
エチレンジアミン、プロピレンジアミンまたはヘキサメ
チレンジアミンなどの脂肪族ジアミン類を50モル%以
下の範囲で、これらポリアルキレンポリアミンおよび/
またはポリアルキレンポリ尿素と併用してもさしつかえ
ない。
は、分子中に二個のカルボキシル基を有する化合物ある
いはそれらのエステル類、さらには、それらの酸無水物
をも含む。具体的には、コハク酸、マレイン酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸などの脂肪族
二塩基性カルボン酸とそれらのエステル類、さらには、
無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フマル酸などの酸
無水物があるが、これらは一種類のみでも、二種類以上
の併用でもよい。エピハロヒドリンとしては、エピクロ
ルヒドリンまたはエピブロモヒドリンなどが用いられ
る。
としては、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、エチレン・酢
酸ビニル共重合樹脂エマルジョン、(メタ)アクリル酸
樹脂エマルジョン、アクリル・スチレン重合樹脂エマル
ジョン、スチレン・ブタジエン・メタクリル酸共重合樹
脂エマルジョン、スチレン・ブタジエン系ラテックス
(SBR)、クロロプレン系ラテックス(CR)、アク
リロニトリル・ブタジエン系ラテックス(NBR)、ポ
リアクリルエステル系ラテックス、ポリ塩化ビニリデン
系ラテックス等があり、これらは1種単独または2種以
上を組み合わせて使用できる。
ニルアルコールを使用していないエマルジョンは、段ボ
ール工場での製糊作業において、硼砂を配合する通常の
糊が混入してもゲル化することがない。そのため、糊の
切り換えに際して、製糊前の洗浄工程が不要となり、生
産性の上からもより好ましい。本発明による接着剤組成
物は、ホルマリン系樹脂を全く含有しないため、製造後
の段ボールからホルマリンが発生することがなく、従来
の接着剤と比較して格段に衛生的である。
例を示すが、本発明は、これらの実施例に限定されるも
のではない。 (製造例1) エチレン−α,βエチレン性不飽和カルボン酸共重合樹
脂エマルジョンの調製(エマルジョン) 加圧可能な乳化機にプリマコール5990(ダウケミカ
ル社製、エチレン−不飽和カルボン酸共重合樹脂)を1
00g、28%アンモニア水を9g、水を290g加
え、150℃で30分間乳化した。得られた水分散体
は、不揮発分25.2%、pH8.6であった。
脂エマルジョンの調製(エマルジョン) 加圧可能な乳化機にプリマコール5990(ダウケミカ
ル社製、エチレン−不飽和カルボン酸共重合樹脂)を1
00g、0.1%NaOH水溶液を9g、水を290g
加え、150℃で30分間乳化した。得られた水分散体
は、不揮発分25.9%、pH9.0であった。
口フラスコに、ジエチレントリアミン113.4g
(1.1モル)、水50g、アジピン酸146.1g
(1.0モル)を仕込み、水を抜きながら昇温し、18
0〜185℃で5時間反応させた。60℃まで冷却後、
水を加えて50%ポリアミド水溶液とした。このポリア
ミド水溶液42.6g(1モル)と水110gを別のフ
ラスコに仕込み、これにエピクロルヒドリン13.9g
(0.15モル)を50℃で30分かけて滴下し、その
後、60℃で2時間反応させ、室温に冷却し、塩酸でp
Hを4.0に調整した後、固形分50%のカチオン系水
溶性ポリアミド樹脂を得た。
ンスターチ〔(株)ホーネンコーポレーション製〕32
0.5gを懸濁させ、これにエマルジョン300gを
徐々に添加し、10分間攪拌を続けできあがり糊液を得
た。 (実施例2)40℃の水424.4gにレギュラーコー
ンスターチ〔(株)ホーネンコーポレーション製〕32
0.5gを懸濁させ、これにエマルジョン300gを
徐々に添加し、10分間攪拌を続けできあがり糊液を得
た。
ギュラーコーンスターチ〔(株)ホーネンコーポレーシ
ョン製〕324.6gを懸濁させ、これにエマルジョン
300gを徐々に添加し、これに2.5%メトローズ
65SH−4000〔信越化学工業(株)製〕水溶液を
42g添加し、添加後、10分間攪拌を続けできあがり
糊液を得た。
ン酸架橋タピオカ澱粉〔(株)ホーネンコーポレーショ
ン製〕160.9gを懸濁させ、これにエマルジョン
300gを徐々に添加し、これに2.5%メトローズ6
5SH−4000〔信越化学工業(株)製〕水溶液を1
2.8g添加し、添加後、10分間攪拌を続けできあが
り糊液を得た。
ギュラーコーンスターチ〔(株)ホーネンコーポレーシ
ョン製〕324.6gを懸濁させ、これにエマルジョン
297gを徐々に添加し、これに0.5%カルボキシ
メチルセルロース〔第一工業製薬(株)製〕水溶液を4
2g添加し、さらに、カチオン系水溶性ポリアミド樹脂
を3g添加後、10分間攪拌を続けできあがり糊液を得
た。
ギュラーコーンスターチ〔(株)ホーネンコーポレーシ
ョン製〕333.3gを懸濁させ、これにエマルジョン
300gを徐々に添加し、これに7.2%カチオン化
ポリアクリルアミド水溶液45gを添加し、10分間攪
拌を続けできあがり糊液を得た。
ギュラーコーンスターチ〔(株)ホーネンコーポレーシ
ョン製〕333.4gを懸濁させ、これにエマルジョン
300gを徐々に添加し、これに7.2%カチオン化
ポリアクリルアミド水溶液45gを添加し、さらに、カ
チオン性ポリアミド樹脂を0.3g添加後、10分間攪
拌を続けできあがり糊液を得た。
処理馬鈴薯澱粉〔(株)ホーネンコーポレーション製〕
324.6gを懸濁させ、これにエマルジョン300
gを徐々に添加し、これに30%アラビアゴム KC
〔南川化成(株)製〕水溶液を42g添加し、添加後、
10分間攪拌を続けできあがり糊液を得た。
ギュラーコーススターチ〔(株)ホーネンコーポレーシ
ョン製〕160.9gを懸濁させ、これにエマルジョン
300gを徐々に添加し、これに2.5%メトローズ
65SH−4000〔信越化学工業(株)製〕水溶液を
12.8g添加し、添加後、10分間攪拌を続けてでき
あがり糊液を得た。
レギュラーコーンスターチ〔(株)ホーネンコーポレー
ション製〕324.6gを懸濁させ、これにエマルジョ
ン297gを徐々に添加し、これに2.5%メトロー
ズ65SH〔信越化学工業(株)製〕水溶液を42g添
加し、さらに、カチオン性ポリアミド樹脂を3g添加
後、10分間攪拌を続けできあがり糊液を得た。
レギュラーコーンスターチ〔(株)ホーネンコーポレー
ション製〕333.3gを懸濁させ、これにエマルジョ
ン300gを徐々に添加し、これに7.2%カチオン
化ポリアクリルアミド水溶液45gを添加し、10分間
攪拌を続けできあがり糊液を得た。
レギュラーコーンスターチ〔(株)ホーネンコーポレー
ション製〕333.4gを懸濁させ、これにエマルジョ
ン300gを徐々に添加し、これに7.2%カチオン
化ポリアクリルアミド水溶液45gを添加し、さらに、
カチオン性ポリアミド樹脂0.3gを添加後、10分間
攪拌を続けできあがり糊液を得た。
ー澱粉〔(株)ホーネンコーポレーション製、HR−1
60〕120gを懸濁させ、これに苛性ソーダ13.8
gを添加して糊化させ、さらに、この温度で15分間攪
拌を続けてキャリヤー部糊液を得た。一方、前もって3
5℃の水1080gに硼砂9gを溶解した溶液に、耐水
段ボール用接着剤メイン澱粉〔(株)ホーネンコーポレ
ーション製、HR−202〕500gおよびホルマリン
系耐水化剤〔(株)ホーネンコーポレーション製、HR
−930〕31gを添加し、良く攪拌混合してメイン部
を調製した。このメイン部に前述のキャリヤー部糊液を
徐々に添加し、添加後、15分間攪拌を続けできあがり
糊液を得た。
エマルジョンのみ。 (比較例3)製造例2に基づいて調製したエマルジョン
のみ。以上の実施例および比較例について、評価(粘
性、接着力、異臭の有無)を行った結果を表1および表
2に示した。
を使用し、40℃に保温し、ギアポンプで糊液を循環さ
せ、ライナー〔本州製紙(株)製、耐水ライナー、SK
−220)と中芯〔大昭和製紙(株)製、耐水中芯、S
CPT−180〕からなる8.5cm×5cmの片段に
糊液量0.12g〜0.16gを均一に塗布し、その上
に8.5cm×5cmライナー〔本州製紙(株)製、耐
水ライナー、SK−220〕をのせて、160℃、5秒
間熱圧着した。
よび耐水接着力(20℃の水に60分浸漬後の接着力)
を、JIS−Z−0402に従ってピンテスターで測定
した。初期接着力については、貼合直後にピン状のアタ
ッチメントを装着したレオメーター〔(株)レオテック
製〕で引っ張り試験を行い評価した。 (粘性)現行糊液と同様の粘性(粘度)を有する場合を
「適」、それ以外を「不適」とした。
エマルジョン140.4gを徐々に添加し、これにア
クリル−スチレン共重合樹脂エマルジョン〔モビニール
DM60、ヘキスト合成(株)社製〕280.8gを添
加し、これにレギュラーコーンスターチ〔(株)ホーネ
ンコーポレーション社製〕360.0gを徐々に添加
し、さらに粘度調整用の2.5%メトローズ65SH−
4000〔信越化学工業(株)社製〕水溶液を11.7
g添加し、添加後、10分間攪拌を続けできあがり糊液
を得た。
エマルジョン144.5gを徐々に添加し、これにス
チレン−ブタジエン−メタクリル酸共重合ラテックス
〔KS207、住友化学工業(株)社製〕289.0g
を添加し、これにレギュラーコーンスターチ〔(株)ホ
ーネンコーポレーション社製〕360.1gを徐々に添
加し、さらに粘度調整用の2.5%メトローズ65SH
−4000〔信越化学工業(株)社製〕水溶液を12.
0g添加し、添加後、10分間攪拌を続けできあがり糊
液を得た。
エマルジョン166.7gを徐々に添加し、これにエ
チレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン〔モビニー
ル081、ヘキスト合成(株)社製〕333.5gを添
加し、これにレギュラーコーンスターチ〔(株)ホーネ
ンコーポレーション社製〕360.1gを徐々に添加
し、さらに粘度調整用の2.5%メトローズ65SH−
4000〔信越化学工業(株)社製〕水溶液を12.0
g添加し、添加後、10分間攪拌を続けできあがり糊液
を得た。
エマルジョン157.8gを徐々に添加し、これにア
クリル樹脂エマルジョン〔モビニール747、ヘキスト
合成(株)社製〕315.6gを添加し、これにレギュ
ラーコーンスターチ〔(株)ホーネンコーポレーション
社製〕360.1gを徐々に添加し、さらに粘度調整用
の2.5%メトローズ65SH−4000〔信越化学工
業(株)社製〕水溶液を12.0g添加し、添加後、1
0分間攪拌を続けできあがり糊液を得た。以上実施例1
3〜16について、評価(粘性、接着力、異臭の有無)
を行った結果を表3に示した。
は、ホルマリン臭が全くなく、極めて良好な作業性が維
持され、段ボールの耐水性が著しく向上される。
Claims (2)
- 【請求項1】 (1)澱粉および(2)エチレンにα,
βエチレン性不飽和カルボン酸がグラフトした共重合体
または該重合体に第三成分を加えたターポリマーを塩基
性物質により自己乳化、分散させてなるエマルジョンを
今むことを特徴とする段ボール用耐水接着剤組成物。 - 【請求項2】 (1)澱粉、(2)エチレンにα,βエ
チレン性不飽和カルボン酸がグラフトした共重合体また
は該重合体に第三成分を加えたターポリマーを塩基性物
質により自己乳化、分散させてなるエマルジョン、
(3)水溶性高分子化合物および/または水性樹脂エマ
ルジョンを含むことを特徴とする段ボール用耐水接着剤
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25223796A JP2867331B2 (ja) | 1996-07-25 | 1996-09-04 | 段ボール用耐水接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21329396 | 1996-07-25 | ||
| JP8-213293 | 1996-07-25 | ||
| JP25223796A JP2867331B2 (ja) | 1996-07-25 | 1996-09-04 | 段ボール用耐水接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1088090A JPH1088090A (ja) | 1998-04-07 |
| JP2867331B2 true JP2867331B2 (ja) | 1999-03-08 |
Family
ID=26519710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25223796A Expired - Fee Related JP2867331B2 (ja) | 1996-07-25 | 1996-09-04 | 段ボール用耐水接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2867331B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19526543C2 (de) * | 1994-07-22 | 1998-03-12 | Max Co Ltd | Einrichtung zum Schraubenfestziehen |
| DE19829757A1 (de) * | 1998-07-03 | 2000-01-05 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wässrige Klebemitteldispersionen und deren Verwendung zur Herstellung von mehrlagigen Papieren |
| JP4592299B2 (ja) * | 2004-02-13 | 2010-12-01 | 日本コーンスターチ株式会社 | 段ボール用澱粉系接着剤 |
| JP4927066B2 (ja) * | 2007-12-26 | 2012-05-09 | ローム アンド ハース カンパニー | 硬化性組成物 |
-
1996
- 1996-09-04 JP JP25223796A patent/JP2867331B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1088090A (ja) | 1998-04-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4131581A (en) | Adhesive compositions consisting essentially of a vinyl alcohol polymer, a crystalline solvent and a viscosity reducing diluent | |
| US4568714A (en) | Corrugating adhesive composition for adhering normally abherent surfaces | |
| US4263182A (en) | Stable dispersions of fortified rosin | |
| US4424291A (en) | Corrugating adhesive composition and paperboard product produced therewith | |
| US5116890A (en) | Non-formaldehyde self-crosslinking latex | |
| CA2415895C (en) | Compositions for imparting desired properties to materials | |
| US8450410B2 (en) | Adhesive composition for the manufacturing of corrugated paper board | |
| US3949014A (en) | Binder | |
| AU2001273344A1 (en) | Compositions for imparting desired properties to materials | |
| JP3459438B2 (ja) | ポリビニルアルコール−デンプン誘導体組成物およびその用途 | |
| US4585501A (en) | Method of use of corrugating adhesive composition for adhering normally abherent surfaces | |
| US3644257A (en) | Acid curable vinylacetate copolymer latex-polyvinyl alcohol adhesive | |
| JP2867331B2 (ja) | 段ボール用耐水接着剤組成物 | |
| US4353993A (en) | Foam compositions for surface application to fibrous substrates | |
| JP2001172593A (ja) | 接着剤 | |
| US4396453A (en) | Process of preparing corrugated paper board with a particular carboxylated styrene-butadiene copolymer starch-based corrugating adhesive composition | |
| GB1572481A (en) | Adhesive compositions | |
| JP3319861B2 (ja) | 防湿紙 | |
| JP2001003022A (ja) | 木材用接着剤組成物 | |
| JP3363204B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2620806B2 (ja) | 製紙用添加剤と製紙方法 | |
| JP4810823B2 (ja) | 水系接着剤組成物 | |
| JP2761910B2 (ja) | 紙の抄紙方法 | |
| JPH0368157B2 (ja) | ||
| JPS6412317B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081225 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091225 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091225 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091225 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101225 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101225 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111225 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111225 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |