JP2856641B2 - Two-component adhesive for synthetic resin lining and method for producing synthetic resin lining tube - Google Patents

Two-component adhesive for synthetic resin lining and method for producing synthetic resin lining tube

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JP2856641B2
JP2856641B2 JP17320693A JP17320693A JP2856641B2 JP 2856641 B2 JP2856641 B2 JP 2856641B2 JP 17320693 A JP17320693 A JP 17320693A JP 17320693 A JP17320693 A JP 17320693A JP 2856641 B2 JP2856641 B2 JP 2856641B2
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幹敏 末松
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、金属管の内面に合成樹
脂管を接着剤により接着してなる合成樹脂ライニング管
の製造に適した2液型接着剤組成物及びそのような合成
樹脂ライニング管の製造方法に関し、特に、合成樹脂管
と金属管との間の耐熱接着性及び耐久接着性を高め得る
合成樹脂ライニング用2液型接着剤組成物及び合成樹脂
ライニング管の製造に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a two-part adhesive composition suitable for manufacturing a synthetic resin lining tube obtained by bonding a synthetic resin tube to the inner surface of a metal tube with an adhesive, and such a synthetic resin lining. The present invention relates to a method for manufacturing a pipe, and more particularly to a method for manufacturing a two-part adhesive composition for a synthetic resin lining and a synthetic resin lining pipe capable of improving heat resistance and durability between a synthetic resin pipe and a metal pipe.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、合成樹脂ライニング管は、膨径法
あるいは縮径法と称されている方法により製造されてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, a synthetic resin lining tube has been manufactured by a method called an expansion method or a diameter reduction method.

【0003】膨径法では、合成樹脂管の外周面と金属管
の内周面との間に接着剤を介在させ、合成樹脂管内を加
熱・加圧により膨径させることにより、両者を接着させ
ている(例えば、特開昭56−55227号公報、特開
昭58−12720号公報等)。他方、縮径法では、合
成樹脂管の外周面と金属管の内周面との間に接着剤を介
在させた状態で、金属管をロール等により縮径させ、そ
れによって合成樹脂管の外周面と金属管の内周面とを圧
着させ接着している。
In the swelling method, an adhesive is interposed between the outer peripheral surface of the synthetic resin tube and the inner peripheral surface of the metal tube, and the inside of the synthetic resin tube is expanded by heating and pressurizing to bond the two. (For example, JP-A-56-55227, JP-A-58-12720). On the other hand, in the diameter reduction method, the metal pipe is reduced in diameter with a roll or the like in a state where an adhesive is interposed between the outer peripheral surface of the synthetic resin pipe and the inner peripheral surface of the metal pipe. The surface and the inner peripheral surface of the metal tube are pressed and bonded.

【0004】上記のような合成樹脂ライニング管におけ
る耐食性を高めるために、上記接着剤として、スチレン
−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマー(SB
S)等の合成ゴムに粘着付与樹脂等を添加してなるゴム
系のホットメルト型接着剤が知られている(特公平2−
37378号公報等)。
In order to improve the corrosion resistance of the above-mentioned synthetic resin-lined pipe, a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer (SB) is used as the adhesive.
A rubber-based hot-melt adhesive obtained by adding a tackifier resin or the like to a synthetic rubber such as S) is known (Japanese Patent Publication No. Hei 2-
37378, etc.).

【0005】上記のようなゴム系のホットメルト型接着
剤を用いて合成樹脂ライニング管を得る方法としては、
環状吐出口を有するクロスヘッドダイに合成樹脂管を導
き、該クロスヘッドダイより接着剤を筒状に押し出し、
合成樹脂管の外周面全体に被覆する方法が知られている
(特開昭56−1515285号公報)。
[0005] As a method for obtaining a synthetic resin-lined tube using the rubber-based hot melt adhesive as described above, there are the following methods.
Guide the synthetic resin tube to a crosshead die having an annular discharge port, and extrude the adhesive into a cylindrical shape from the crosshead die,
A method of coating the entire outer peripheral surface of a synthetic resin tube is known (JP-A-56-1515285).

【0006】他方、耐熱性を高め得るホットメルト型接
着剤として、カルボン酸含有ポリエステル樹脂をエポキ
シ樹脂及び硬化剤とともに混合し、加熱・架橋硬化させ
る、反応硬化型のポリエステル系ホットメルト型接着剤
が知られている。この場合、硬化剤としては、ジシアン
ジアミド、3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1
−ジメチルウレア等のウレア系硬化促進剤、イミダゾー
ル系硬化促進剤等の含窒素化合物が用いられている。
On the other hand, as a hot-melt adhesive capable of improving heat resistance, a reaction-curable polyester-based hot-melt adhesive obtained by mixing a carboxylic acid-containing polyester resin with an epoxy resin and a curing agent, and heating and crosslinking and curing the mixture. Are known. In this case, as the curing agent, dicyandiamide, 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1
-Nitrogen-containing compounds such as urea-based curing accelerators such as dimethylurea and imidazole-based curing accelerators are used.

【0007】また、上記カルボン酸とエポキシ基との反
応を促進するための反応促進剤としては、クロム(II
I)トリカルボキシレートが好ましいことが知られてい
る(特開昭50−53291号公報)。
As a reaction accelerator for accelerating the reaction between the carboxylic acid and the epoxy group, chromium (II)
I) Tricarboxylate is known to be preferable (Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-53291).

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ゴ
ム系ホットメルト型接着剤を用いた場合、合成樹脂管と
して塩化ビニル系合成樹脂管を用いると金属管との接着
性が充分ではなかった。すなわち、塩化ビニル系合成樹
脂管を鋼管に加熱接着した後の冷却に際し、鋼管と塩化
ビニル系合成樹脂とが剥離し易く、かつ耐熱性も充分で
ないため、高温衝撃等により容易に剥離するという問題
があった。
However, when the above rubber-based hot melt type adhesive is used, if a vinyl chloride-based synthetic resin tube is used as the synthetic resin tube, the adhesiveness to the metal tube is not sufficient. That is, upon cooling after heating and bonding the vinyl chloride-based synthetic resin tube to the steel tube, the steel tube and the vinyl chloride-based synthetic resin are easily separated from each other and have insufficient heat resistance, so that they are easily separated by a high-temperature impact or the like. was there.

【0009】また、上記反応硬化型のポリエステル系ホ
ットメルト型接着剤では、被着される合成樹脂管が塩化
ビニル樹脂等の塩素含有樹脂よりなる場合には、加熱に
ともなって塩素含有樹脂の脱塩素反応及び脱塩酸反応を
促進するため、塩素含有樹脂が劣化するという大きな問
題があった。
In the above reaction-curable polyester hot-melt adhesive, when the synthetic resin tube to be adhered is made of a chlorine-containing resin such as a vinyl chloride resin, the chlorine-containing resin is removed by heating. Since the chlorine reaction and the dehydrochlorination reaction are promoted, there is a serious problem that the chlorine-containing resin is deteriorated.

【0010】さらに、上記反応硬化型のポリエステル系
ホットメルト型接着剤では、含窒素硬化促進剤の存在下
でなければ硬化にかなりの時間及びかなりの温度を必要
とするため、合成樹脂ライニング管の生産性が低いとい
う問題があった。加えて、上記高温条件の下で硬化させ
る必要があるため、ライニングされる合成樹脂の熱劣化
が生じるおそれもあった。このような問題を解決する触
媒すなわち硬化促進剤として、前述したクロム(II
I)トリカルボキシレートを用いることが提案されてい
るが、クロム(III)トリカルボキシレートを用いた
場合には硬化反応が室温付近で起こるため、接着剤の配
合時、及び塗布時に硬化がかなり進行するため、合成樹
脂ライニング管の製造に際し、実際に使用することは困
難であった。
[0010] Further, in the above-mentioned reaction-curable polyester hot-melt adhesive, a considerable time and a considerable temperature are required for curing unless a nitrogen-containing curing accelerator is present. There was a problem that productivity was low. In addition, since it is necessary to cure under the above-mentioned high temperature conditions, there is a possibility that the synthetic resin to be lined may be thermally degraded. As a catalyst for solving such a problem, that is, a curing accelerator, the above-mentioned chromium (II)
I) It has been proposed to use tricarboxylate. However, when chromium (III) tricarboxylate is used, the curing reaction takes place near room temperature, so that the curing proceeds considerably at the time of compounding and applying the adhesive. Therefore, it has been difficult to actually use the synthetic resin-lined pipe in the production thereof.

【0011】さらに、上記反応硬化型のポリエステル系
ホットメルト型接着剤はフィルム状にすることが困難で
あるため、前述した環状吐出口を有するクロスヘッドダ
イから接着剤を筒状に押し出すことができない。すなわ
ち、上記環状吐出口を有するクロスヘッドダイを用いて
効率良く合成樹脂管の外周面を被覆することができなか
った。
Further, since it is difficult to form the above-mentioned reaction-curable polyester-based hot-melt adhesive into a film, the adhesive cannot be extruded into a cylindrical shape from the above-described crosshead die having an annular discharge port. . That is, the outer peripheral surface of the synthetic resin pipe could not be efficiently covered using the crosshead die having the annular discharge port.

【0012】本発明の目的は、塩化ビニル系樹脂を金属
管の内面または外面にライニングする場合であっても、
耐久性、特に耐熱衝撃性及び耐水接着性に優れた合成樹
脂ライニング管を効率良くかつ安価に製造することを可
能とする、合成樹脂ライニング用接着剤組成物並びにそ
のような接着剤組成物を用いた合成樹脂ライニング管の
製造方法を提供することにある。
[0012] An object of the present invention is to provide a lining of a vinyl chloride resin on the inner surface or outer surface of a metal tube.
Use of an adhesive composition for a synthetic resin lining, and an adhesive composition for such a synthetic resin lining, which enable efficient and inexpensive production of a synthetic resin lining tube having excellent durability, especially thermal shock resistance and water resistance. To provide a method for manufacturing a synthetic resin lining tube.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本願発明者らは、上記課
題を達成すべく鋭意検討した結果、エポキシ基含有化合
物と反応された結晶性飽和ポリエステル樹脂を含む特定
の組成物Aに対し、特定のエポキシ基含有化合物Bを配
合すれば耐熱衝撃性及び耐水接着性に優れた合成樹脂ラ
イニング管を得ることが可能であることを見出し、本発
明をなすに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present application have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, a specific composition A containing a crystalline saturated polyester resin reacted with an epoxy group-containing compound has been identified. It has been found that it is possible to obtain a synthetic resin-lined tube having excellent thermal shock resistance and water-resistant adhesiveness by blending the epoxy group-containing compound B of the present invention, and the present invention has been accomplished.

【0014】すなわち、請求項1に記載の合成樹脂ライ
ニング用2液型接着剤組成物は、カルボキシル基当量が
300〜4000であり、重量平均分子量が1000〜
6000であり、融点30〜90℃の結晶性飽和ポリエ
ステル樹脂と、分子内に2個のエポキシ基を有し、該エ
ポキシ基数が前記ポリエステル樹脂中のカルボキシル基
数の0.2〜0.9倍となる量のエポキシ基含有化合物
とを、硬化促進剤の存在下で反応させて得られる組成物
Aと、3個または4個のエポキシ基を有するエポキシ基
含有化合物Bとからなり、前記エポキシ基含有化合物B
が上記飽和ポリエステル樹脂100重量部に対して5〜
50重量部の範囲とされると共に、飽和ポリエステル樹
脂と前記エポキシ基含有化合物Bの合計に対してエポキ
シ基含有化合物Bが10モル%以上を占めている合成樹
脂ライニング用2液型接着剤組成物である。
That is, the two-part adhesive composition for lining a synthetic resin according to the first aspect has a carboxyl group equivalent of 300 to 4000 and a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000.
6000, a crystalline saturated polyester resin having a melting point of 30 to 90 ° C., and having two epoxy groups in the molecule, wherein the number of epoxy groups is 0.2 to 0.9 times the number of carboxyl groups in the polyester resin. A composition A obtained by reacting a certain amount of an epoxy group-containing compound in the presence of a curing accelerator, and an epoxy group-containing compound B having three or four epoxy groups. Compound B
Is 5 to 100 parts by weight of the saturated polyester resin
A two-pack type adhesive composition for a synthetic resin lining in which the content is in the range of 50 parts by weight and the epoxy group-containing compound B accounts for 10 mol% or more of the total of the saturated polyester resin and the epoxy group-containing compound B. It is.

【0015】また、請求項2に記載の合成樹脂ライニン
グ管の製造方法は、上記請求項1に記載の発明に係る接
着剤組成物を用い、請求項1に記載の合成樹脂ライニン
グ用2液型接着剤組成物を、環状吐出口を有するクロス
ヘッドダイから筒状に押し出し、該クロスヘッドダイに
導かれた合成樹脂管の外周面に被覆して接着剤で被覆さ
れた合成樹脂管を得、前記接着剤で被覆された合成樹脂
管を金属管内に挿入した後、金属管を縮径し、金属管の
内面に合成樹脂管を加熱・接着することを特徴とする合
成樹脂ライニング管の製造方法である。
In a second aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a synthetic resin-lined pipe, wherein the adhesive composition according to the first aspect of the present invention is used. The adhesive composition is extruded into a cylindrical shape from a crosshead die having an annular discharge port to obtain a synthetic resin tube coated with an adhesive by coating the outer peripheral surface of the synthetic resin tube led to the crosshead die. After inserting the synthetic resin tube coated with the adhesive into the metal tube, the metal tube is reduced in diameter, and the synthetic resin tube is heated and bonded to the inner surface of the metal tube. It is.

【0016】以下、請求項1,2に記載の発明の詳細を
説明する。合成樹脂ライニング用2液型接着剤組成物 請求項1に記載の発明において用いられる上記飽和ポリ
エステル樹脂としては、主鎖が、本質的に−(R−CO
O)−であるエステル結合からなる結晶性飽和ポリエス
テル樹脂であり(式中、Rは二価の炭化水素基を示
す)、上記の通りカルボキシル基当量が300〜400
0であり、かつ重量平均分子量が1000〜6000の
範囲のものが用いられる。
The details of the first and second aspects of the present invention will be described below. The two-component adhesive composition for a synthetic resin lining The saturated polyester resin used in the invention of claim 1 has a main chain of essentially-(R-CO
O)-is a crystalline saturated polyester resin comprising an ester bond (wherein R represents a divalent hydrocarbon group), and has a carboxyl equivalent of 300 to 400 as described above.
0 and a weight average molecular weight in the range of 1,000 to 6,000 is used.

【0017】カルボキシル基当量が300より小さく、
重量平均分子量が1000より小さい場合には、最終硬
化物の架橋密度が高くなり、硬化物の弾性率が上がり過
ぎるため、ライニング管にかかる熱応力により接着剥離
が起こり易くなる。
The carboxyl equivalent is less than 300,
If the weight average molecular weight is less than 1,000, the crosslink density of the final cured product becomes high, and the elastic modulus of the cured product becomes too high, so that adhesive peeling is likely to occur due to thermal stress applied to the lining tube.

【0018】他方、カルボキシル基当量が4000より
大きく、重量平均分子量が6000より大きい場合に
は、架橋密度が低くなりすぎ、硬化物の耐熱性が低下
し、ライニング管にかかる熱によりやはり接着剥離が生
じる。
On the other hand, when the carboxyl group equivalent is larger than 4000 and the weight average molecular weight is larger than 6000, the crosslink density becomes too low, the heat resistance of the cured product is reduced, and the adhesive peeling is also caused by the heat applied to the lining tube. Occurs.

【0019】また、融点が30℃より低い場合には、硬
化促進剤の作用により接着剤組成物の硬化が室温で徐々
に進むため、配合、貯蔵、塗布等の条件により硬化性が
異なり、ライニング管の性能に悪影響を与える。
When the melting point is lower than 30 ° C., the curing of the adhesive composition gradually proceeds at room temperature due to the action of a curing accelerator. A negative effect on tube performance.

【0020】他方、融点が90℃より高いと、硬化に必
要な温度が高くなるため、ライニング樹脂の熱劣化や、
結晶による最終硬化物の高弾性率化により、合成樹脂ラ
イニング管の管性能が低下する等の悪影響を与える。
On the other hand, if the melting point is higher than 90 ° C., the temperature required for curing becomes high, so that the lining resin suffers from thermal deterioration,
Increasing the modulus of elasticity of the final cured product by the crystal has an adverse effect such as a decrease in the tube performance of the synthetic resin lining tube.

【0021】また、本発明の接着剤組成物の上記組成物
A及びエポキシ基含有化合物Bに用いられるエポキシ基
含有化合物としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、脂
環式エポキシ樹脂等があげられ、その1種もしくは2種
以上が使用され得る。
The epoxy group-containing compound used in the composition A and the epoxy group-containing compound B of the adhesive composition of the present invention includes bisphenol type epoxy resin,
Novolak type epoxy resins, aliphatic epoxy resins, alicyclic epoxy resins and the like can be mentioned, and one or more of them can be used.

【0022】組成物Aにおいて上記特定のエポキシ基含
有化合物を添加するのは、上記ポリエステル樹脂の主鎖
を延長し、その硬化物の破断伸張率を大きくするためで
ある。また、上記エポキシ基数が、ポリエステル樹脂中
のカルボキシル基数の0.2〜0.9倍となるようにエ
ポキシ基含有化合物が添加されるのは、0.2倍未満で
はその効果が充分発揮されず、逆に0.9倍を超えると
硬化反応に関与するエポキシ基が少なくなり、架橋度が
小さくなりすぎ、耐熱性が充分とならないからである。
The reason why the specific epoxy group-containing compound is added to the composition A is to extend the main chain of the polyester resin and increase the elongation at break of the cured product. Also, the reason that the epoxy group-containing compound is added so that the number of epoxy groups is 0.2 to 0.9 times the number of carboxyl groups in the polyester resin is less than 0.2 times, the effect is not sufficiently exhibited. Conversely, if it exceeds 0.9 times, the number of epoxy groups involved in the curing reaction decreases, the degree of crosslinking becomes too small, and the heat resistance becomes insufficient.

【0023】エポキシ基含有化合物Bが飽和ポリエステ
ル樹脂100重量部に対して5〜50重量部の範囲で配
合されるのは、5重量部未満では系内に反応に関与しな
い飽和ポリエステル樹脂が残留し、逆に50重量部を超
えると反応に関与しないエポキシ基含有化合物が残留
し、いずれの場合にも耐熱性、耐水性が低下するからで
ある。
The reason that the epoxy group-containing compound B is blended in the range of 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the saturated polyester resin is that if less than 5 parts by weight, the saturated polyester resin which does not participate in the reaction remains in the system. On the contrary, if it exceeds 50 parts by weight, the epoxy group-containing compound which does not participate in the reaction remains, and in any case, heat resistance and water resistance decrease.

【0024】また、分子内に3個または4個のエポキシ
基を有するエポキシ基含有化合物が全樹脂中の10モル
%以上とされるのは、これが全量の10モル%未満であ
ると、架橋度が小さくなりすぎ、耐熱性が充分とはなら
ないからである。この場合のモル数は重量平均分子量を
ベースとして計算される。
The reason why the content of the epoxy group-containing compound having 3 or 4 epoxy groups in the molecule is 10 mol% or more of the whole resin is that if the amount is less than 10 mol% of the total amount, Is too small, and the heat resistance is not sufficient. The number of moles in this case is calculated based on the weight average molecular weight.

【0025】なお、分子内に5個以上のエポキシ基を有
するエポキシ基含有化合物を使用した場合には、架橋密
度が高くなりすぎ、硬化物の弾性率が高くなり、接着物
の耐熱衝撃性が低下する。従って、分子内に5個以上の
エポキシ基を有するエポキシ基含有化合物を含有しない
方が好ましい。分子内に5個以上のエポキシ基を含有す
る化合物が含まれるとしても、全樹脂中1モル%以下に
押さえることが好ましい。
When an epoxy group-containing compound having 5 or more epoxy groups in the molecule is used, the crosslink density becomes too high, the elasticity of the cured product becomes high, and the thermal shock resistance of the adhesive becomes low. descend. Therefore, it is preferable not to contain an epoxy group-containing compound having 5 or more epoxy groups in the molecule. Even if a compound containing five or more epoxy groups is contained in the molecule, it is preferable to keep the content to 1 mol% or less of the whole resin.

【0026】分子内に3個または4個のエポキシ基を含
有するエポキシ基含有化合物としては、例えば、トリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテル、テトラキス
(グリシジルオキシフェニル)エタン、トリグリシジル
(トリスヒドロキシエチル)イソシアネート、グリセロ
ールトリグリシジルエーテル、ソルビトールトリグリシ
ジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペ
ンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジグリ
セロールトリグリシジルエーテル、トリス(グリシジル
オキシフェニル)メタン、重合度3及び4のフェノール
ノボラック型エポキシ樹脂、重合度3及び4のクレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの
エポキシ基含有化合物は、単独または2種以上の混合物
として使用し得る。
Examples of the epoxy group-containing compound having three or four epoxy groups in a molecule include trimethylolpropane triglycidyl ether, tetrakis (glycidyloxyphenyl) ethane, triglycidyl (trishydroxyethyl) isocyanate, and the like. Glycerol triglycidyl ether, sorbitol triglycidyl ether, sorbitol tetraglycidyl ether, pentaerythritol triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, diglycerol triglycidyl ether, tris (glycidyloxyphenyl) methane, phenol novolak type having a polymerization degree of 3 and 4 Epoxy resins, cresol novolak type epoxy resins having a degree of polymerization of 3 and 4, and the like can be mentioned. These epoxy group-containing compounds can be used alone or as a mixture of two or more.

【0027】また、上記硬化促進剤としては、ヘキサン
酸クロム(III)、ペンタン酸クロム(III)、酪
酸クロム(III)、2−エチルヘキサン酸クロム(I
II)、デカン酸クロム(III)、オレイン酸クロム
(III)、ステアリン酸クロム(III)、トルイル
酸クロム(III)、クレゾール酸クロム(III)、
安息香酸クロム(III)、アルキル安息香酸クロム
(III)、アルコキシ安息香酸クロム(III)、ナ
フテン酸クロム(III)、クロム(III)アルコキ
シド等のクロム(III)トリカルボキシレート化合
物、ジ−イソプロポキシビス(アセチルアセトナート)
チタン、イソプロポキシ(2−エチルヘキサンジオラー
ト)チタン、ジ−n−ブトキシ−ビス(トリエタノール
アミナート)チタン、ヒドロキシビス(ラクタート)チ
タン、チタンキレート化合物、トリフェニルフォスフィ
ン、アルミニウム(III)アセチルアセトネート等が
含まれるが、これに限定される物ではない。
The curing accelerators include chromium (III) hexanoate, chromium (III) pentanoate, chromium (III) butyrate, and chromium 2-ethylhexanoate (I
II), chromium (III) decanoate, chromium (III) oleate, chromium (III) stearate, chromium (III) toluate, chromium (III) cresylate,
Chromium (III) tricarboxylate compounds such as chromium (III) benzoate, chromium (III) alkyl benzoate, chromium (III) alkoxy benzoate, chromium (III) naphthenate, chromium (III) alkoxide, di-isopropoxy Bis (acetylacetonate)
Titanium, isopropoxy (2-ethylhexanediolate) titanium, di-n-butoxy-bis (triethanolaminate) titanium, hydroxybis (lactate) titanium, titanium chelate compound, triphenylphosphine, aluminum (III) acetyl Examples include, but are not limited to, acetonates.

【0028】使用に際しては、上記組成物A及びエポキ
シ基含有化合物Bを上記所定の割合で混合し被着体であ
る合成樹脂管の外面または内面に塗布すればよいが、こ
の場合の塗布方法については特に問わない。また、上記
組成物A及びエポキシ基含有化合物Bの配合は、組成物
A及びエポキシ基含有化合物Bの何れの融点よりも高
く、かつ100℃以下の範囲の温度で行うことができ、
上記2成分混合後の安定性も充分に保たれる。さらに、
組成物Aとエポキシ基含有化合物Bとを混合し、塗布し
た後には、硬化は組成物A及びエポキシ基含有化合物B
の何れの融点よりも高く、かつ200℃以下の温度で進
行する。従って、上記組成物A及びエポキシ基含有化合
物Bの混合、塗布、硬化(生産性)のバランスを良好に
保つことができる。
In use, the composition A and the epoxy group-containing compound B may be mixed at the above-described predetermined ratio and applied to the outer surface or the inner surface of a synthetic resin tube as an adherend. Does not matter. Further, the composition A and the epoxy group-containing compound B can be blended at a temperature higher than any melting point of the composition A and the epoxy group-containing compound B, and at a temperature of 100 ° C. or less,
The stability after mixing the two components is also sufficiently maintained. further,
After the composition A and the epoxy group-containing compound B are mixed and applied, curing is performed using the composition A and the epoxy group-containing compound B.
And proceeds at a temperature of 200 ° C. or lower. Therefore, it is possible to maintain a good balance between the composition A and the mixing, coating, and curing (productivity) of the epoxy group-containing compound B.

【0029】合成樹脂ライニング管の製造方法 請求項2に記載の発明では、上記請求項1に記載の発明
に係る2液型接着剤組成物をまず用意する。すなわち、
上記組成物Aと、上記エポキシ基含有化合物Bを、飽和
ポリエステル樹脂100重量部に対しエポキシ基含有化
合物が5〜50重量部の割合となるように混合し、接着
剤を得る。この混合は、組成物A及びエポキシ基含有化
合物Bの何れの融点よりも高く、かつ100℃以下の範
囲の温度で行われる。
[0029] In the invention according to the manufacturing method according to claim 2 of synthetic resin lining pipe, first, providing a 2-part adhesive composition according to the invention described in claim 1. That is,
The composition A and the epoxy group-containing compound B are mixed at a ratio of 5 to 50 parts by weight of the epoxy group-containing compound with respect to 100 parts by weight of the saturated polyester resin to obtain an adhesive. This mixing is performed at a temperature higher than the melting point of each of the composition A and the epoxy group-containing compound B and in the range of 100 ° C. or less.

【0030】次に、得られた接着剤を合成樹脂管の外周
面に塗布する工程が実施される。この工程は、上記接着
剤を環状吐出口を有するクロスヘッドダイより筒状に押
し出し、該クロスヘッドダイに導かれた合成樹脂管の外
周面全体に被覆することにより行われる。クロスヘッド
ダイを用いた工程自体は、特開昭56−151528号
公報に開示されているように、従来より公知である。従
って、従来より公知である上記方法に従って、接着剤の
合成樹脂管の外周面への塗布を行い得る。
Next, a step of applying the obtained adhesive to the outer peripheral surface of the synthetic resin tube is performed. This step is performed by extruding the adhesive into a cylindrical shape from a crosshead die having an annular discharge port and covering the entire outer peripheral surface of the synthetic resin pipe led to the crosshead die. The process itself using a crosshead die is conventionally known as disclosed in JP-A-56-151528. Therefore, the adhesive can be applied to the outer peripheral surface of the synthetic resin tube according to the above-mentioned conventionally known method.

【0031】しかる後、上記接着剤で外周面が被覆され
た合成樹脂管を金属管内に挿入した後、例えばロールを
用いて金属管を縮径することにより金属管の内周面と合
成樹脂管の外周面とを圧着させる。そして、縮径後、組
成物A及びエポキシ基含有化合物Bの何れの融点よりも
高く、かつ200℃以下の温度で接着剤を加熱・架橋硬
化させ、合成樹脂管を金属管の内周面に強固に接着させ
る。このようにして、請求項2に記載の発明により合成
樹脂ライニング管が得られるが、上述した各工程の個々
の処理操作については、従来より公知の合成樹脂ライニ
ング管の製造方法に従って行い得る。
Then, after inserting the synthetic resin tube whose outer peripheral surface is covered with the adhesive into the metal tube, the inner peripheral surface of the metal tube and the synthetic resin tube are reduced by, for example, reducing the diameter of the metal tube using a roll. Is pressed against the outer peripheral surface. Then, after diameter reduction, the adhesive is heated and cross-linked and cured at a temperature higher than any melting point of the composition A and the epoxy group-containing compound B and at a temperature of 200 ° C. or less, and the synthetic resin tube is attached to the inner peripheral surface of the metal tube. Adhere firmly. In this manner, a synthetic resin-lined pipe can be obtained according to the second aspect of the present invention. The individual processing operations in each of the above-described steps can be performed according to a conventionally known method for manufacturing a synthetic resin-lined pipe.

【0032】[0032]

【作用】請求項1に記載の発明に係る合成樹脂ライニン
グ用2液型接着剤組成物では、上記特定の結晶性飽和ポ
リエステル樹脂100重量部に対し、3個又は4個のエ
ポキシ基を有するエポキシ基含有化合物が飽和ポリエス
テル樹脂とエポキシ基含有化合物Bの合計に対して10
モル%以上を占めるように配合されているため、充分に
架橋が進行し、硬化物の耐熱性が高められる。
The two-component adhesive composition for lining a synthetic resin according to the first aspect of the present invention is an epoxy resin having three or four epoxy groups per 100 parts by weight of the specific crystalline saturated polyester resin. The group-containing compound is 10 to the total of the saturated polyester resin and the epoxy group-containing compound B.
Since it is blended so as to account for at least mol%, crosslinking proceeds sufficiently, and the heat resistance of the cured product is enhanced.

【0033】また、請求項1に記載の発明では、硬化促
進剤として、前述した含窒素化合物のような架橋剤を必
要としないため、例えば塩化ビニル系樹脂のような塩素
含有樹脂を被着体とする場合であっても、脱塩素反応や
脱塩酸反応を促進しない。従って、加熱接着に際し、塩
素含有樹脂が劣化することがない。
In the first aspect of the present invention, since a crosslinking agent such as the above-mentioned nitrogen-containing compound is not required as a curing accelerator, for example, a chlorine-containing resin such as a vinyl chloride resin is used as an adherend. Does not promote the dechlorination reaction or dehydrochlorination reaction. Therefore, the chlorine-containing resin does not deteriorate during heat bonding.

【0034】また、組成物Aに用いられる前記結晶性ポ
リエステル樹脂の融点が30〜90℃の範囲とされてい
るため、2液混合後の安定性が確保されており、硬化温
度も比較的低い温度とされている。従って、混合、塗
布、安定性及び硬化時間のバランスのとれた接着剤を提
供することができる。
Further, since the melting point of the crystalline polyester resin used in the composition A is in the range of 30 to 90 ° C., the stability after mixing the two components is secured, and the curing temperature is relatively low. Temperature. Therefore, it is possible to provide an adhesive in which the mixing, application, stability and curing time are well balanced.

【0035】さらに、上記接着剤組成物では、ポリエス
テルを主成分とし、硬化物が柔軟性に富んだ層を形成す
るため、金属管と合成樹脂との線膨張係数差により発生
する応力を緩和することができる。
Further, in the above-mentioned adhesive composition, since the cured product forms a layer having high flexibility, which is mainly composed of polyester, the stress generated by the difference in linear expansion coefficient between the metal tube and the synthetic resin is reduced. be able to.

【0036】請求項2に記載の発明では、上記のような
合成樹脂ライニング用2液型接着剤組成物を用いて合成
樹脂管が金属管の内周面に加熱接着されるため、合成樹
脂ライニング管の耐熱衝撃性及び耐水接着性が高められ
る。また、請求項2に記載の発明では、上記2液型接着
型組成物がクロスヘッドダイから押し出されて合成樹脂
管の外周面に被覆され、しかる後合成樹脂管と金属管と
が接着されるため、並びに上記接着剤組成物が比較的低
い温度で硬化するため、合成樹脂ライニング管の生産性
を高め得る。
According to the second aspect of the present invention, since the synthetic resin pipe is heated and adhered to the inner peripheral surface of the metal pipe using the two-component adhesive composition for synthetic resin lining as described above, the synthetic resin lining is used. The thermal shock resistance and water resistance of the tube are enhanced. According to the second aspect of the present invention, the two-part adhesive composition is extruded from a crosshead die and coated on the outer peripheral surface of the synthetic resin pipe, and then the synthetic resin pipe and the metal pipe are bonded. Therefore, since the adhesive composition cures at a relatively low temperature, the productivity of the synthetic resin-lined pipe can be increased.

【0037】[0037]

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例を説明する
ことにより、本発明を明らかにする。なお、以下の説明
において、「部」は、特に断らない限り「重量部」を意
味するものとする。
The present invention will be clarified below by describing non-limiting examples of the present invention. In the following description, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.

【0038】下記の表1に示す配合No.1〜7の2液
型接着剤組成物を用意した。
The formulation No. shown in Table 1 below 1 to 7 two-pack adhesive compositions were prepared.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】なお、表1中の組成物A及びエポキシ基含
有化合物Bの各成分の詳細は以下の通りである。 飽和ポリエステル樹脂…ヒュールス社製商品名:Dyn
acoll 8330、平均分子量4000、酸価約2
8、融点40℃) タクチクス742…ダウケミカル日本社製半固形3官能
エポキシ樹脂化合物、エポキシ当量=160。
The details of each component of the composition A and the epoxy group-containing compound B in Table 1 are as follows. Saturated polyester resin: Huels product name: Dyn
acoll 8330, average molecular weight 4000, acid value about 2
8, melting point 40 ° C.) Tactics 742: a semi-solid trifunctional epoxy resin compound manufactured by Dow Chemical Japan, epoxy equivalent = 160.

【0041】エピコート1001…油化シェルエポキシ
社製ビスフェノールA型固形エポキシ樹脂、エポキシ当
量=450。 アクセレレーターAMC−2…エーロジェットゼネラル
コーポレーション社製、クロム(III)トリカルボキ
シレート。
Epicoat 1001: Bisphenol A type solid epoxy resin manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., epoxy equivalent = 450. Accelerator AMC-2: Chromium (III) tricarboxylate, manufactured by Aerojet General Corporation.

【0042】上記の配合例1〜6においては、上記飽和
ポリエステル樹脂、アクセレレーターAMC−2及びエ
ピコート1001を上記所定の割合で配合し、120℃
の温度で10分間混練して組成物Aを用意した後、タク
チクス742と上記所定の割合で80℃温度で3分間混
合した。
In the above Formulation Examples 1 to 6, the above-mentioned saturated polyester resin, accelerator AMC-2 and Epicoat 1001 were blended at the above-mentioned predetermined ratio,
After kneading at a temperature of 10 minutes to prepare composition A, the mixture was mixed with tactics 742 at the above-mentioned predetermined ratio at a temperature of 80 ° C. for 3 minutes.

【0043】また、配合例7については、飽和ポリエス
テル樹脂、ジシアンジアミドを混練した後、エピコート
1001を表1に記載の割合で配合し、150℃の温度
で5時間加熱混合することにより調製した。
In addition, Formulation Example 7 was prepared by kneading a saturated polyester resin and dicyandiamide, then compounding Epicoat 1001 at the ratio shown in Table 1, and mixing by heating at a temperature of 150 ° C. for 5 hours.

【0044】なお、配合例1〜7における組成物A中の
エポキシ基数/COOH数及び配合例1〜7中の3〜4
個のエポキシ基含有化合物のモル%を、表1に合わせて
示す。 上記配合例1〜7の接着剤組成物を用い、以下
の実験例1〜3を行い、各接着剤組成物の評価を行っ
た。
The number of epoxy groups / the number of COOH in composition A in Formulation Examples 1 to 7 and 3 to 4 in Formulation Examples 1 to 7
The mole% of each epoxy group-containing compound is shown in Table 1. The following Experimental Examples 1 to 3 were performed using the adhesive compositions of the above Formulation Examples 1 to 7, and each adhesive composition was evaluated.

【0045】実験例1 配合例1〜7の各接着剤5gを、表面を離型処理された
ポリエチレンテレフタレートフィルムで挟み、110℃
の温度で3kg/cm2 の圧力を加えて1分間加熱プレ
スし、厚さ50μmの接着剤フィルムを形成した。得ら
れた接着剤フィルムを、ガラス転移点120℃の塩素化
塩化ビニル樹脂板及びガラス転移点80℃の塩化ビニル
樹脂板上に配置し、150℃のオーブン中に入れ、30
分間放置した後、該オーブンから取り出し、塩素化塩化
ビニル樹脂板及び塩化ビニル樹脂板の外観を目視により
観察した。
EXPERIMENTAL EXAMPLE 1 5 g of each of the adhesives of Formulation Examples 1 to 7 were sandwiched between polyethylene terephthalate films whose surfaces had been subjected to release treatment.
At a temperature of 3 kg / cm 2 and hot-pressed for 1 minute to form an adhesive film having a thickness of 50 μm. The obtained adhesive film was placed on a chlorinated vinyl chloride resin plate having a glass transition point of 120 ° C. and a vinyl chloride resin plate having a glass transition point of 80 ° C., and placed in an oven at 150 ° C.
After standing for a minute, it was taken out of the oven, and the appearance of the chlorinated vinyl chloride resin plate and the vinyl chloride resin plate were visually observed.

【0046】結果を、下記の表2に示す。The results are shown in Table 2 below.

【0047】[0047]

【表2】 [Table 2]

【0048】表2から明らかなように、配合例7では、
塩素化塩化ビニル樹脂板で黒変が生じ、塩化ビニル樹脂
板において黒変及び発泡が生じていたのに対し、配合例
1〜6では、塩素化塩化ビニル樹脂板で変化が見られ
ず、かつ塩化ビニル樹脂板においては、淡黄色に変化す
るだけであった。
As is clear from Table 2, in Formulation Example 7,
Black discoloration occurred on the chlorinated vinyl chloride resin plate and black discoloration and foaming occurred on the vinyl chloride resin plate, whereas in Formulation Examples 1 to 6, no change was observed on the chlorinated vinyl chloride resin plate, and In the vinyl chloride resin plate, the color only changed to pale yellow.

【0049】実験例2 配合例1〜6の各接着剤を、テフロンシート上に塗布
し、80℃の温度で60分間硬化し、厚さ1mmの平板
状硬化物を得た。得られた平板状硬化物を、幅5mm×
長さ60mmの寸法に切り出し、試験片とした。得られ
た試験片について、23℃及び85℃の温度において、
引っ張り速度50mm/分で最大伸び及び伸び50%時
の応力を測定した。結果を下記の表3に示す。
Experimental Example 2 Each of the adhesives of Formulation Examples 1 to 6 was applied on a Teflon sheet and cured at a temperature of 80 ° C. for 60 minutes to obtain a 1 mm thick flat cured product. The obtained plate-shaped cured product is 5 mm wide ×
A test piece was cut out to a length of 60 mm. About the obtained test piece, at the temperature of 23 degreeC and 85 degreeC,
The maximum elongation and the stress at 50% elongation were measured at a tensile speed of 50 mm / min. The results are shown in Table 3 below.

【0050】[0050]

【表3】 [Table 3]

【0051】表3から明らかなように、配合例6では、
最大伸びが23℃においても19%と小さく、85℃で
は0%と殆ど延びず、従って、柔軟性で難があり、かつ
高温下における柔軟性が著しく低いことがわかる。ま
た、配合例5では、23℃における最大伸びこそ102
3%と比較的大きいものの、85℃においては、102
%とかなり小さく、耐熱衝撃性が充分でないことがわか
る。これに対して、配合例1〜4では、85℃における
最大伸びの低下が小さく、伸び50%時の応力について
も85℃において充分小さく、充分な柔軟性を有するこ
とがわかる。
As is clear from Table 3, in Formulation Example 6,
It can be seen that the maximum elongation is as small as 19% even at 23 ° C., and hardly elongates at 85 ° C. as 0%. Therefore, it is difficult to have flexibility and the flexibility at high temperature is extremely low. In addition, in Formulation Example 5, the maximum elongation at 23 ° C. is 102
Although relatively large at 3%, at 85 ° C., 102%
%, Which indicates that the thermal shock resistance is not sufficient. On the other hand, it can be seen that, in Formulation Examples 1 to 4, the decrease in the maximum elongation at 85 ° C. is small, and the stress at 50% elongation is sufficiently small at 85 ° C. and has sufficient flexibility.

【0052】実験例3 配合例1〜6の各接着剤組成物を、外径54.5mm×
厚さ3mm×長さ300mmの塩素化塩化ビニル樹脂管
の外周面に100μmの厚みに塗工した。次に、接着剤
の塗工された塩素化塩化ビニル樹脂管を、外径63.5
mm、厚さ3.5mm及び内径56.5mmの鋼管内に
挿入し、縮径ロールにより鋼管の外径が60.5mmと
なるように縮径した。しかる後、縮径された合成樹脂ラ
イニング鋼管を80℃のオーブン中に投入し、1時間後
に取り出し、室温で放冷し、合成樹脂ライニング鋼管を
得た。
Experimental Example 3 Each of the adhesive compositions of Formulation Examples 1 to 6 was prepared using an outer diameter of 54.5 mm ×
The outer peripheral surface of a chlorinated vinyl chloride resin tube having a thickness of 3 mm and a length of 300 mm was coated to a thickness of 100 µm. Next, the chlorinated vinyl chloride resin tube coated with the adhesive was passed through an outer diameter of 63.5.
mm, a thickness of 3.5 mm and an inner diameter of 56.5 mm were inserted into a steel pipe, and the outer diameter of the steel pipe was reduced to 60.5 mm by a diameter reducing roll. Thereafter, the reduced-diameter synthetic resin-lined steel pipe was put into an oven at 80 ° C., taken out one hour later, and allowed to cool at room temperature to obtain a synthetic resin-lined steel pipe.

【0053】得られた合成樹脂ライニング鋼管を、25
℃の水中に5分間浸漬した後直ちに85℃の熱水中に5
分間浸漬する工程を1サイクルとし、300サイクル後
及び1000サイクル後に合成樹脂ライニング鋼管の端
部から長さ2cmの円筒型部分を切断した。しかる後、
該円筒型部分を乾燥した後、周方向に12等分し分割片
(後述の表4における分割片No.1〜12)を得、各
分割片における接着部分の剪断強度を25℃において加
重速度20kg/秒で測定した。結果を下記の表4に示
す。
The obtained synthetic resin-lined steel pipe was subjected to 25
5 minutes in hot water at 85 ° C
The step of dipping for 1 minute was defined as one cycle, and after 300 and 1000 cycles, a cylindrical portion having a length of 2 cm was cut from the end of the synthetic resin-lined steel pipe. After a while
After the cylindrical portion was dried, it was divided into 12 equal parts in the circumferential direction to obtain divided pieces (divided pieces Nos. 1 to 12 in Table 4 described later), and the shear strength of the adhesive portion in each divided piece was measured at 25 ° C and the loading rate. It was measured at 20 kg / sec. The results are shown in Table 4 below.

【0054】[0054]

【表4】 [Table 4]

【0055】表4から明らかなように、冷熱サイクル数
が、300サイクル後及び1000サイクル後において
も、配合例1〜4を用いた場合には塩素化塩化ビニル樹
脂管と鋼管とが強固に接着されているのに際し、配合例
6では塩素化塩化ビニル樹脂管が鋼管の内面に事実上接
着しておらず、配合例5では冷熱サイクル数300後に
おいて周方向において接着強度のばらつきが見られ、か
つ1000サイクル後には接着強度の周方向のばらつき
が著しくなり、部分的に接着していないところも生じて
いることがわかる。
As is clear from Table 4, the chlorinated vinyl chloride resin pipe and the steel pipe were firmly adhered to each other even when the number of cooling and heating cycles was 300 or 1000, when the blending examples 1 to 4 were used. However, in Formulation Example 6, the chlorinated vinyl chloride resin pipe was not substantially adhered to the inner surface of the steel pipe, and in Formulation Example 5, variation in the adhesive strength in the circumferential direction was observed after 300 cycles of cooling and heating. Further, it can be seen that the adhesion strength in the circumferential direction became remarkable after 1000 cycles, and that some parts were not bonded.

【0056】[0056]

【発明の効果】請求項1に記載の発明によれば、上記特
定の結晶性飽和ポリエステル樹脂を主成分とし、2個の
エポキシ基を有するエポキシ基含有化合物が上記特定の
割合で配合された組成物Aに対し、3個又は4個のエポ
キシ基を有するエポキシ基含有化合物が上記特定の割合
で配合されているため、加熱架橋硬化により硬化物の耐
熱性が効果的に高められている。しかも、上記加熱架橋
硬化にともなって塩素含有樹脂の脱塩素反応や脱塩酸反
応を促進することもなく、かつ適度な可使時間及び硬化
時間を有するため、特に、塩化ビニル系樹脂のような塩
素含有樹脂を用いて金属管に樹脂ライニングを施すため
の耐熱性接着剤組成物として好適に用いることができ
る。
According to the first aspect of the present invention, there is provided a composition comprising the above specific crystalline saturated polyester resin as a main component and an epoxy group-containing compound having two epoxy groups in the above specific ratio. Since the epoxy group-containing compound having three or four epoxy groups is mixed with the product A at the above-described specific ratio, the heat resistance of the cured product is effectively increased by heat crosslinking and curing. In addition, since the heat-crosslinking curing does not accelerate the dechlorination reaction and dehydrochlorination reaction of the chlorine-containing resin and has an appropriate pot life and curing time, it is particularly preferable to use chlorine such as vinyl chloride resin. It can be suitably used as a heat-resistant adhesive composition for applying a resin lining to a metal tube using the contained resin.

【0057】また、請求項2に記載の発明は、上記請求
項1に記載の発明に係る接着剤組成物を用い、合成樹脂
ライニング管が製造されるため、合成樹脂管として塩素
含有樹脂からなるものを用いた場合であっても、充分な
耐熱衝撃性を有する合成樹脂ライニング管を得ることが
できる。しかも、上記接着剤組成物が程度な可使時間を
有し、比較的低い温度で硬化が進行するため、並びにク
ロスヘッドダイより筒状に上記接着剤組成物を押し出
し、合成樹脂管の外周面に被覆して接着剤を塗工するこ
とができるため、合成樹脂ライニング管の生産効率を高
めることが可能となる。
According to a second aspect of the present invention, since the synthetic resin lining pipe is manufactured using the adhesive composition according to the first aspect of the present invention, the synthetic resin pipe is made of a chlorine-containing resin. Even when the pipe is used, a synthetic resin lining pipe having sufficient thermal shock resistance can be obtained. In addition, since the adhesive composition has a long pot life and the curing proceeds at a relatively low temperature, the adhesive composition is extruded into a cylindrical shape from a crosshead die, and the outer peripheral surface of the synthetic resin tube is formed. , And the adhesive can be applied, so that the production efficiency of the synthetic resin lining tube can be increased.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−43859(JP,A) 特開 平5−112765(JP,A) 特開 平5−156229(JP,A) 特開 平5−247428(JP,A) 特開 平6−733360(JP,A) 特開 平6−313160(JP,A) 特開 平7−26239(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09J 163/00 - 163/10 B21D 51/18Continuation of front page (56) References JP-A-5-43859 (JP, A) JP-A-5-112765 (JP, A) JP-A-5-156229 (JP, A) JP-A-5-247428 (JP) JP-A-6-733360 (JP, A) JP-A-6-313160 (JP, A) JP-A-7-26239 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB Name) C09J 163/00-163/10 B21D 51/18

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 カルボキシル基当量が300〜4000
であり、重量平均分子量が1000〜6000であり、
融点30〜90℃の結晶性飽和ポリエステル樹脂と、分
子内に2個のエポキシ基を有し、該エポキシ基数が前記
ポリエステル樹脂中のカルボキシル基数の0.2〜0.
9倍となる量のエポキシ基含有化合物とを、硬化促進剤
の存在下で反応させて得られる組成物Aと、 3個または4個のエポキシ基を有するエポキシ基含有化
合物Bとからなり、 前記エポキシ基含有化合物Bが上記飽和ポリエステル樹
脂100重量部に対して5〜50重量部の範囲とされる
と共に、飽和ポリエステル樹脂と前記エポキシ基含有化
合物Bの合計に対してエポキシ基含有化合物Bが10モ
ル%以上を占めている合成樹脂ライニング用2液型接着
剤組成物。
1. A carboxyl equivalent of 300 to 4000.
Having a weight average molecular weight of 1,000 to 6,000,
It has a crystalline saturated polyester resin having a melting point of 30 to 90 ° C. and two epoxy groups in the molecule, and the number of epoxy groups is 0.2 to 0.1% of the number of carboxyl groups in the polyester resin.
A composition A obtained by reacting a 9-fold amount of an epoxy group-containing compound in the presence of a curing accelerator, and an epoxy group-containing compound B having 3 or 4 epoxy groups, The content of the epoxy group-containing compound B is in the range of 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the saturated polyester resin, and the amount of the epoxy group-containing compound B is 10 to the total of the saturated polyester resin and the epoxy group-containing compound B. A two-component adhesive composition for a synthetic resin lining, which accounts for at least mol%.
【請求項2】 請求項1に記載の合成樹脂ライニング用
2液型接着剤組成物を、環状吐出口を有するクロスヘッ
ドダイから筒状に押し出し、該クロスヘッドダイに導か
れた合成樹脂管の外周面に被覆して接着剤で被覆された
合成樹脂管を得、前記接着剤で被覆された合成樹脂管を
金属管内に挿入した後金属管を縮径し、金属管の内面に
合成樹脂管を加熱・接着することを特徴とする合成樹脂
ライニング管の製造方法。
2. The synthetic resin lining two-component adhesive composition according to claim 1 is extruded into a cylindrical shape from a crosshead die having an annular discharge port, and the synthetic resin tube is guided to the crosshead die. A synthetic resin tube coated on the outer peripheral surface and coated with an adhesive is obtained. After inserting the synthetic resin tube coated with the adhesive into the metal tube, the diameter of the metal tube is reduced. A method for producing a synthetic resin-lined pipe, characterized by heating and bonding.
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