JP2811746B2 - Method for producing isocyanate prepolymer - Google Patents
Method for producing isocyanate prepolymerInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なるイソシアネートプレポリ
マー、ならびに斯かるイソシアネートプレポリマーの製
造方法に関する。The present invention relates to a novel and useful isocyanate prepolymer and a method for producing such an isocyanate prepolymer.
さらに詳細には、シクロアルカンジオール類と脂肪族
ジイソシアネート化合物との反応によって得られる、と
りわけ、塗料、接着剤、シーリング剤ならびに成形材料
などの分野において有用なイソシアネートプレポリマー
およびその製造方法に関する。More specifically, the present invention relates to an isocyanate prepolymer obtained by reacting a cycloalkanediol with an aliphatic diisocyanate compound, which is particularly useful in the fields of paints, adhesives, sealing agents, molding materials, and the like, and a method for producing the same.
さらに言及するならば、本発明は貯蔵安定性のすぐれ
たイソシアネートプレポリマーおよびその製造方法に関
するものであって、その上、低毒性であり、かつ、耐久
性を有するイソシアネートプレポリマーであって、それ
がために、塗料や接着剤などの幅広い分野において極め
て有用なるイソシアネートプレポリマーおよびその製造
方法に関する。More specifically, the present invention relates to an isocyanate prepolymer having excellent storage stability and a method for producing the same, and furthermore, is a low-toxic and durable isocyanate prepolymer, Therefore, the present invention relates to an isocyanate prepolymer which is extremely useful in a wide range of fields such as paints and adhesives, and a method for producing the same.
これまでにも、イソシアネートプレポリマーとして
は、種々のものが用いられてきているが、それらのうち
でも、極めて一般的なものとして、有機ジイソシアネー
ト化合物と、アルキレンジオールやポリエステルジオー
ルなどの各種ポリオールとのウレタン化反応によって得
られる、分子末端にイソシアネート基を有するイソシア
ネートプレポリマーがあるが、この種のイソシアネート
プレポリマーは、いずれも、種々のポリオールと組み合
わされて用いられたさいには、容易に、機械的な性質の
すぐれた硬化物を与える処から、塗料や接着剤などの用
途において極めて有用なものである。Until now, various isocyanate prepolymers have been used, and among them, very common ones are organic diisocyanate compounds and various polyols such as alkylene diol and polyester diol. There is an isocyanate prepolymer having an isocyanate group at a molecular terminal obtained by a urethanation reaction, and any of these isocyanate prepolymers can be easily used in combination with various polyols. It is very useful in applications such as paints and adhesives because it gives a cured product having excellent properties.
そのさい、有機ジイソシアネート化合物として、脂肪
族ジイソシアネート類を用いた場合には、かかる機械的
な性質に加えて、耐候性にもすぐれるイソシアネートプ
レポリマーを与える処から、こうしたプレポリマーは、
特に有用なる工業材料であると言える。In this case, when an aliphatic diisocyanate is used as the organic diisocyanate compound, in addition to such mechanical properties, such a prepolymer is used because it provides an isocyanate prepolymer having excellent weather resistance.
It can be said that this is a particularly useful industrial material.
しかしながら、ヘキサメチレンジイソシアネートで代
表される脂肪族ジイソシアネート類を用いて得られるイ
ソシアネートプレポリマーは、とりわけ、結晶化による
濁りを生じ易いものである処から、工業材料として、た
とえば、塗料用として適用された場合には、濁りによ
り、塗面に“はじき”を生じるなど、実用上、大きな障
害となってきているというのが実状である。However, isocyanate prepolymers obtained using aliphatic diisocyanates typified by hexamethylene diisocyanate are particularly used as industrial materials, for example, for paints, because they are susceptible to turbidity due to crystallization. In such a case, the fact is that the turbidity causes "repelling" on the painted surface, which is a serious obstacle in practical use.
しかるに、本発明者らは上述した如き従来技術におけ
る欠点、とりわけ、低温下で貯蔵したさいにも、結晶化
による濁りを生じなく、かつ、貯蔵安定性も良好なる、
しかも、低毒性であり、さらには、耐候性にも耐久性に
もすぐれ、物性のすぐれた極めて有用なる工業材料を求
めて鋭意研究に取り組んだ。However, the present inventors have suffered from the disadvantages of the prior art as described above, in particular, no turbidity due to crystallization occurs during storage at low temperatures, and the storage stability is good.
Moreover, the present inventors have conducted intensive research in search of extremely useful industrial materials having low toxicity, excellent weather resistance and durability, and excellent physical properties.
このように、本発明が解決しようとする課題は、一に
かかって、従来技術における未解決課題の一つである結
晶化による濁りの問題を解決せしめることであり、それ
と併わせて、低毒性で、かつ、貯蔵安定性にもすぐれ、
しかも、耐候性、耐久性ならびに諸物性にずれた皮膜を
与えるような、まずは、極めて有用なるイソシアネート
プレポリマーを提供せしめることである。As described above, the problem to be solved by the present invention is to solve the problem of turbidity due to crystallization, which is one of the unsolved problems in the prior art, together with low toxicity. And also has excellent storage stability,
In addition, it is an object of the present invention to provide an isocyanate prepolymer which is extremely useful for providing a film having poor weather resistance, durability and various physical properties.
そこで、本発明者らは敢然と、従来技術における上記
未解決課題にメスを入れ、併せて、上述した如き発明が
解決しようとする新たなる課題に照準を合わせて鋭意検
討を重ねた結果、ここに、これらの解決すべき課題の悉
くが、見事に解決されるに及んで、本発明を完成させる
に到った。Therefore, the present inventors reluctantly put emphasis on the above-mentioned unresolved problems in the prior art, and at the same time focused on the new problems to be solved by the invention as described above, and as a result of intensive studies, All of the problems to be solved have been successfully solved, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は一つには、一般式 で示されるシクロアルカンジオール類と、該ジオール類
に対して過剰量の脂肪族ジイソシアネート化合物とを反
応せしめ、しかるのち、未反応の脂肪族ジイソシアネー
ト化合物を除去することを特徴とする、イソシアネート
プレポリマーの製造方法を提供しようとするものであ
り、二つには、脂肪族ジイソシアネート化合物のイソシ
アネート基が、シクロアルカンジオール類の水酸基に対
する当量比で４〜25であるイソシアネートプレポリマー
の製造方法を提供しようとするものであり、三つには、
上褐の脂肪族ジイソシアネートが、脂環式ジイソシアネ
ートを含むイソシアネートプレポリマーの製造方法を提
供しようとするものである。That is, the present invention includes, in part, a general formula Is reacted with an excess amount of an aliphatic diisocyanate compound with respect to the cycloalkanediol represented by the formula (1), and thereafter, an unreacted aliphatic diisocyanate compound is removed. It is an object of the present invention to provide a method for producing an isocyanate prepolymer in which the isocyanate group of the aliphatic diisocyanate compound has an equivalent ratio to the hydroxyl group of cycloalkanediols of 4 to 25. Three.
An upper brown aliphatic diisocyanate is intended to provide a method for producing an isocyanate prepolymer containing an alicyclic diisocyanate.
ここにおいて、まず、上掲の一般式〔Ｉ〕で示される
シクロアルカンジオール類としては、それぞれ、式 および式 で示される3,8−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシク
ロ〔5.2.1.02,6〕デカンおよび4,9−ビス（ヒドロキシ
メチル）−トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカンなどが代表
的なものであり、そして、これらの混合物が挙げられ
る。Here, first, as the cycloalkanediols represented by the above general formula [I], And expressions 3,8-bis (hydroxymethyl) -tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane and 4,9-bis (hydroxymethyl) -tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane represented by And mixtures thereof.
しかしながら、現在の処、当該シクロアルカンジオー
ルとして市販されているものは、「TCD−Alcohol DM」
（西ドイツ国ヘキスト社製品；分子量＝196.3）のみで
あって、このものは、上掲の式〔Ｉ−１〕および〔Ｉ−
２〕で示されるシクロアルカンジオールの混合物であ
り、つまり、上記したそれぞれ、3,8−ビス（ヒドロキ
シメチル）−トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカンと4,9−
ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ〔5.2.1.02,6〕
デカンとの混合物であると紹介されている。However, at present, the commercially available cycloalkanediol is "TCD-Alcohol DM"
(A product of Hoechst, West Germany; molecular weight = 196.3), which has the formulas [I-1] and [I-
2], that is, a mixture of 3,8-bis (hydroxymethyl) -tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane and 4,9-
Bis (hydroxymethyl) -tricyclo [5.2.1.0 2,6 ]
It is introduced as a mixture with decane.
したがって、本発明においては、かかる混合物それ自
体の表示法として、前掲の一般式〔Ｉ〕をこれに当て、
そして、３（４）,8（９）−ビス（ヒドロキシメチル）
−トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカンと表記することとす
る。Therefore, in the present invention, the above-mentioned general formula (I) is applied to the mixture itself as a notation method,
And 3 (4), 8 (9) -bis (hydroxymethyl)
-Tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane.
次いで、前記した脂肪族ジイソシアネート化合物とし
ては、とくに、C4〜C20なる化合物の使用が望ましく、
そのうちでも特に代表的なもののみを例示するに止めれ
ば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、３−メチルペンタメチレンジイソシ
アネートまたはドデカメチレンジイソシアネートなどで
あり、あるいは、これらの混合物が挙げられる。Then, as the aliphatic diisocyanate compound mentioned above, in particular, the use of C 4 -C 20 becomes compound is desirable,
Among them, only typical ones are exemplified, and examples thereof include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 3-methylpentamethylene diisocyanate and dodecamethylene diisocyanate, and a mixture thereof.
また、特に望むならば、シクロヘキサンジイソシアネ
ートまたは1,3−ビス（イソシアネートメチル）シクロ
ヘキサンなどの脂環式ジイソシアネート化合物を、上掲
された如きC4〜C20なる脂肪族ジイソシアネート化合物
と、一部、併用することは差し支えがなく、そのさいの
該脂環式ジイソシアネート化合物の使用量としては、本
発明の、あるいは、本発明方法により得られるイソシア
ネートプレポリマーが、本来、有する特性を損わないよ
うにするためにも、精々、30重量％以内を一つの限度と
して、少量に止めるべきである。Also, especially if desired, cyclohexane diisocyanate or 1,3-bis alicyclic diisocyanate compounds such as (isocyanatomethyl) cyclohexane, and C 4 -C 20 comprising aliphatic diisocyanate compounds as being supra, part, combination The amount of the alicyclic diisocyanate compound to be used at this time is such that the isocyanate prepolymer of the present invention or the isocyanate prepolymer obtained by the method of the present invention does not impair the properties originally possessed. For this reason, at most, it should be limited to a small amount, with a limit of 30% by weight or less.
本発明の目的とするイソシアネートプレポリマーを調
製するにさいしては、前掲の一般式〔Ｉ〕で示されるよ
うなシクロアルカンジオール類を、過剰の脂肪族ジイソ
シアネート化合物中で、ウレタン化反応せしめるわけで
あるが、このさいの該ジイソシアネート化合物の過剰率
としては、相手シクロアルカンジオール〔Ｉ〕の水酸基
に対する該ジイソアネート化合物のイソシアネート基の
当量比（NCO/OH）が４〜25なる範囲内、好ましくは、８
〜20なる範囲内が適切である。In preparing the isocyanate prepolymer aimed at by the present invention, the cycloalkanediols represented by the aforementioned general formula (I) are urethanized in an excess of an aliphatic diisocyanate compound. However, the excess ratio of the diisocyanate compound in this case is preferably within the range of an equivalent ratio (NCO / OH) of the isocyanate group of the diisoanate compound to the hydroxyl group of the partner cycloalkanediol [I] of 4 to 25, and more preferably 8
A range of ~ 20 is appropriate.
かかる当量比が４未満である場合には、どうしても、
得られるイソシアネートプレポリマーの鎖伸長化が起こ
り易くなり、ひいては、高分子体を生成することとなる
ために好ましくないし、一方、25を超えると、どうして
も、徒らにイソシアネートプレポリマーの収率を低下さ
せることとなるために好ましくない。If the equivalent ratio is less than 4,
Chain elongation of the obtained isocyanate prepolymer is likely to occur, which is not preferable because a polymer is formed.On the other hand, if it exceeds 25, the yield of the isocyanate prepolymer is inevitably reduced. It is not preferable because it causes
而して、シクロアルカンジオール〔Ｉ〕と脂肪族ジイ
ソシアネート化合物との反応は、通常、無触媒下、50〜
150℃の温度範囲で実施されるのが好ましく、特に望ま
しくは、60〜120℃なる範囲内が適切である。Thus, the reaction between the cycloalkanediol [I] and the aliphatic diisocyanate compound is usually carried out in the absence of a catalyst in the range of 50 to 50.
It is preferably carried out in a temperature range of 150 ° C, particularly preferably in the range of 60 to 120 ° C.
50℃未満の温度でのウレタン化反応の実施によるとき
は、反応に長時間を要することとなるし、一方、150℃
を超える場合には、反応が激しく進みすぎて、鎖伸長の
原因となる副反応を伴なうことになるので、いずれの場
合も好ましくない。When the urethanization reaction is carried out at a temperature lower than 50 ° C., the reaction takes a long time,
In the case where it exceeds 3, the reaction proceeds too violently, accompanied by a side reaction that causes chain elongation, and any case is not preferable.
また、かかるウレタン化反応の時間としては、２〜15
時間が適当である。In addition, the time of the urethanization reaction is 2 to 15
Time is appropriate.
次いで、かかるウレタン化反応が終了したのちの反応
混合物は、通常、薄膜蒸留機にかけ、未反応の脂肪族ジ
イソシアネート化合物を蒸留除去（留去）して精製せし
めることによって目的イソシアネートプレポリマーが得
られるが、ここに得られる製品は、未反応の該脂肪族ジ
イソシアネートの含有率も極めて低く、低毒性で、純度
の高いものである。Next, the reaction mixture obtained after the completion of the urethanization reaction is usually passed through a thin-film evaporator, and the unreacted aliphatic diisocyanate compound is removed by distillation (distillation) to purify the desired isocyanate prepolymer. The product obtained here has a very low content of unreacted aliphatic diisocyanate, and has low toxicity and high purity.
なお、このさいの蒸留条件としては、通常、0.005〜2
Torrなる範囲内の真空度が適切であるし、80〜200℃な
る蒸留温度が適切である。また、薄膜蒸留機内における
滞留時間は１時間以内、好ましくは30分以内であり、こ
のように出来る限り、短時間に保つことが、蒸留工程
で、変質を伴わずに、純度の高いイソシアネートプレポ
リマーを得るという目的にも適うものである。The distillation conditions at this time are usually 0.005 to 2
An appropriate degree of vacuum in the range of Torr is appropriate, and a distillation temperature of 80 to 200 ° C. is appropriate. In addition, the residence time in the thin film distillation apparatus is within 1 hour, preferably within 30 minutes. Thus, keeping as short a time as possible is preferable in the distillation step without altering the quality of the isocyanate prepolymer having high purity. It is also suitable for the purpose of obtaining.
以上に、本発明の製造方法を説明したが、このように
して得られる本発明のイソシアネートプレポリマーは、
通常、次に示されるような一般式〔II〕の形のプレポリ
マーを主成分とするものであり、一部、鎖伸長された高
分子量を含み、場合によっては、副反応によって生じる
アロファネート結合などを含むこともある。As described above, the production method of the present invention has been described.
Usually, the main component is a prepolymer of the general formula [II] as shown below, which partially contains a chain-extended high molecular weight, and in some cases, such as an allophanate bond generated by a side reaction. May also be included.
かくして得られる本発明のイソシアネートプレポリマ
ーは、液状ないしは半固状のものであって、貯蔵安定性
も良く、たとえば、０℃などの低温領域においても、何
らの結晶の析出もなければ、結晶固化を呈することもな
く、透明なる液状ないしは半固形状の状態を保持しうる
ものであるために、工業材料として極めて有用なもので
ある。 The thus obtained isocyanate prepolymer of the present invention is in a liquid or semi-solid state and has good storage stability. For example, even in a low temperature region such as 0 ° C., if no crystals are precipitated, the And is capable of maintaining a transparent liquid or semi-solid state without exhibiting the same, and is therefore extremely useful as an industrial material.
すなわち、本発明のイソシアネートプレポリマーは、
そのままの形で、ウレタン樹脂用の架橋剤として適用で
きるものであることは勿論として、そのほかに、アルキ
レンジオールなどの各種ジオール類で鎖伸長させるなど
の方法により、塗料、接着剤ならびにシーリング剤など
の用途に好適な材料となるものである。That is, the isocyanate prepolymer of the present invention is:
As it is, it can be used as a cross-linking agent for urethane resins, of course, and in addition, by methods such as chain extension with various diols such as alkylene diols, paints, adhesives and sealing agents, etc. It is a material suitable for use.
また、本発明のイソシアネートプレポリマーは、末端
位がイソシネート基なる形で工業的に利用しうるもので
あることは当然であるが、メチルエチルケトオキシムな
どの公知慣用のブロック剤と反応させてブロックポリイ
ソシアネートの形においても、重要な工業材料となりう
るほか、有機溶剤で希釈した形において、あるいは、特
に望むならば、顔料の如き公知慣用の各種の充填剤と混
合した形で用いてもよい。The isocyanate prepolymer of the present invention can be industrially used in the form of an isocyanate group at the terminal position, but it is reacted with a known and commonly used blocking agent such as methyl ethyl ketoxime to form a blocked polyisocyanate. Can be used as an important industrial material, and may be used in the form diluted with an organic solvent or, if desired, mixed with various known and commonly used fillers such as pigments.
以上のような方法で容易に得られる本発明のイソシア
ネートプレポリマーは、特に、貯蔵安定性にすぐれるも
のであり、耐候性および耐久性などにすぐれた皮膜を形
成するものである処から、そのままの形で、あるいは、
アルキレンジオールなどのポリオールで鎖伸長させるこ
とにより、低毒性で安全性も高いし、しかも、物性のす
ぐれたウレタン樹脂の硬化剤として、さらには、湿気硬
化型のウレタン樹脂となしうるものであり、極めて有用
な工業材料として、塗料をはじめ、接着剤、シーリング
剤ならびに成形材料などとして利用できる。The isocyanate prepolymer of the present invention which can be easily obtained by the above method is particularly excellent in storage stability, and is used as it is to form a film having excellent weather resistance and durability. In the form of
By extending the chain with a polyol such as an alkylene diol, the toxicity is low and the safety is high.Moreover, as a curing agent for a urethane resin having excellent physical properties, it is possible to form a moisture-curable urethane resin, As an extremely useful industrial material, it can be used as a paint, an adhesive, a sealing agent, a molding material, and the like.
次に、本発明を実施例により、一層、具体的に説明す
るが、以下において、部および％は特に断りのない限
り、すべて重量基準であるものとする。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the following, all parts and percentages are by weight unless otherwise specified.
実施例1. 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管および空冷管を付し
た5lのガラス製四ツ口フラスコ中で、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（分子量＝168.2）の3,500gと、「TCD−
Alcohol DM」（分子量＝196.3）の276.6gとを、窒素ガ
ス雰囲気下に、75℃の温度で10時間反応させて、このウ
レタン化反応を完結せしめた。（NCO/OHなる当量比＝1
4.8） 次いで、反応混合物を室温にまで冷却してから、その
980.1gを薄膜蒸留器にかけ、0.2〜0.6Torrなる減圧下
に、120〜160℃の温度で蒸留を行なった処、蒸留残分と
して、目的物イソシアネートプレポリマーの198.5g（転
化率＝20.3％）と、留出物として、未反応のヘキサメチ
レンジイソシアネートの780.8g（回収率＝97.7％）とが
得られた。なお、かかる蒸留工程における損失は、僅か
に、0.8gであった。Example 1. In a 5 l glass four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and an air-cooled tube, 3,500 g of hexamethylene diisocyanate (molecular weight = 168.2) and "TCD-
Alcohol DM (molecular weight = 196.3) was reacted with 276.6 g under a nitrogen gas atmosphere at a temperature of 75 ° C. for 10 hours to complete the urethanization reaction. (NCO / OH equivalent ratio = 1
4.8) The reaction mixture is then cooled to room temperature,
980.1 g was placed in a thin-film evaporator and distilled at a temperature of 120 to 160 ° C. under a reduced pressure of 0.2 to 0.6 Torr. As a distillation residue, 198.5 g of a target isocyanate prepolymer (conversion rate = 20.3%) And 780.8 g of unreacted hexamethylene diisocyanate (recovery rate = 97.7%) as a distillate. Incidentally, the loss in the distillation step was only 0.8 g.
かくして得られたイソシアネートプレポリマーについ
て各種の分析試験を行なった処、第一表に示されるよう
なデーターが得られた。When various analytical tests were conducted on the thus obtained isocyanate prepolymer, data as shown in Table 1 were obtained.
これらの各分析結果から、目的物イソシアネートプレ
ポリマーは、前掲の式〔II〕で示される構造の化合物に
属するものであること、さらに、次式〔III〕で示され
る構造のものであることが確認された。 From each of these analysis results, it was found that the target isocyanate prepolymer belongs to the compound having the structure represented by the above formula (II), and that the isocyanate prepolymer has the structure represented by the following formula (III). confirmed.
本例のイソシアネートプレポリマーは、透明な液状を
呈し、０℃で貯蔵しても、何ら、結晶化による濁りを生
ぜず、貯蔵安定性は極めて良好であった。 The isocyanate prepolymer of this example was in the form of a transparent liquid, and even when stored at 0 ° C., did not cause any turbidity due to crystallization, and the storage stability was extremely good.
比較例1. ヘキサメチレンジイソシアネートの3,500gと1,4−ブ
タンジオール（分子量＝90.1）の127.0gとを用いるよう
に変更した以外は、実施例１と同様にして得られた対照
用のイソシアネートプレポリマーは、結晶性が極めて強
く、室温下で、既に白色固化してしまって、流動性すら
有していなかった。Comparative Example 1. A control isocyanate preform obtained in the same manner as in Example 1 except that 3,500 g of hexamethylene diisocyanate and 127.0 g of 1,4-butanediol (molecular weight = 90.1) were used. The polymer was extremely strong in crystallinity, had already solidified in white at room temperature, and had no fluidity.
比較例2. ヘキサメチレンジイソシアネートの3,500gと1,6−ヘ
キサンジオール（分子量＝118.2g）の166.6gとを用いる
ように変更した以外は、実施例１と同様にして得られた
対照用のイソシアネートプレポリマーは、室温下で既に
白色固化していて、流動性を全く有していないものであ
った。Comparative Example 2. Control isocyanate obtained in the same manner as in Example 1, except that 3,500 g of hexamethylene diisocyanate and 166.6 g of 1,6-hexanediol (molecular weight = 118.2 g) were used. The prepolymer had already solidified in white at room temperature and had no fluidity at all.
比較例3. ヘキサメチレンジイソシアネートの3,500gと1,4−シ
クロヘキサンジメタノール（分子量＝144.2）の203.2g
とを用いるように変更した以外は、実施例１と同様にし
て得られた対照用のイソシアネートプレポリマーは、室
温下で白色固化し、全く、流動性を有さなかった。Comparative Example 3. 3,500 g of hexamethylene diisocyanate and 203.2 g of 1,4-cyclohexanedimethanol (molecular weight = 144.2)
The control isocyanate prepolymer obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was changed to use, and solidified white at room temperature and had no fluidity at all.
実施例2. ヘキサメチレンジイソシアネートの3,500gの代わり
に、テトラメチレンジイソシアネート（分子量＝140.
2）の3,000gを用いるように変更した以外は、実施例と
同様にして、ウレタン化反応を行ない、そして、薄膜蒸
留処理を行なった処、20.6％なる転化率で、目的とする
イソシアネートプレポリマーが得られたが、このもの
は、各分析の結果、前掲の一般式〔II〕に属する化合物
であることが確認された。Example 2. Instead of 3,500 g of hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate (molecular weight = 140.
A urethanization reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that 3,000 g of 2) was used, and a thin film distillation treatment was carried out to obtain a target isocyanate prepolymer at a conversion of 20.6%. Was obtained, and as a result of each analysis, it was confirmed that this was a compound belonging to the aforementioned general formula [II].
なお、本例のイソシアネートプレポリマーは、そのイ
ソシアネート基含有率が17.2％であって、透明なる液状
物であり、しかも、０℃における貯蔵安定性も良好であ
った。The isocyanate prepolymer of this example had a isocyanate group content of 17.2%, was a transparent liquid, and had good storage stability at 0 ° C.
比較例4. テトラメチレンジイソシアネートの3,000gと、1,4−
ブタンジオールの127.0gとを用いるように変更した以外
は、実施例２と同様にして得られた対照用のイソシアネ
ートプレポリマーは、室温で既に白色固化しており、も
はや、流動性を全然有しないものであった。Comparative Example 4.3,000 g of tetramethylene diisocyanate and 1,4-
The control isocyanate prepolymer obtained in the same manner as in Example 2 except that it was changed to use 127.0 g of butanediol, was already white solidified at room temperature and no longer had any fluidity. Was something.
実施例3. ヘキサメチレンジイソシアネートの代わりに、同量の
３−メチル−ペンタメチレンジイソシアネートを用いる
ように変更した以外は、実施例１と同様にしてウレタン
化反応を行ない、次いで、薄膜蒸留処理を行なった処、
20.1％なる転化率で、目的とするイソシアネートプレポ
リマーが得られた。Example 3 A urethanization reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the same amount of 3-methyl-pentamethylene diisocyanate was used instead of hexamethylene diisocyanate, followed by thin film distillation treatment. Where
At a conversion of 20.1%, the desired isocyanate prepolymer was obtained.
このものは、各分析の結果、前掲の一般式〔II〕で示
される化合物に属するものであることが確認された。As a result of each analysis, this product was confirmed to belong to the compound represented by the aforementioned general formula [II].
なお、本例のイソシアネートプレポリマーは、そのイ
ソシアネート基含有率が15.2％であって、透明なる液状
物であり、しかも、０℃における貯蔵安定性も極めて良
好であった。The isocyanate prepolymer of this example had an isocyanate group content of 15.2%, was a transparent liquid, and had extremely good storage stability at 0 ° C.
比較例5. ３−メチル−ペンタメチレンジイソシアネートの3,50
0gと、1,4−ブタンジオールの127.0gとを用いるように
変更した以外は、実施例３と同様にして得られた対照用
のイソシアネートプレポリマーは、室温において既に白
色固化しており、全く、流動性を有するものではなかっ
た。Comparative Example 5. 3,50 of 3-methyl-pentamethylene diisocyanate
A control isocyanate prepolymer obtained in the same manner as in Example 3 except that 0 g and 127.0 g of 1,4-butanediol were used. , And did not have fluidity.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭48−798（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−12677（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−12678（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 18/32 C08G 18/10────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-48-798 (JP, A) JP-A-61-12677 (JP, A) JP-A-61-12678 (JP, A) (58) Investigation Field (Int.Cl. 6 , DB name) C08G 18/32 C08G 18/10
Claims (3)
に対して過剰量の脂肪族ジイソシアネート化合物とを反
応せしめ、しかるのち、未反応の脂肪族ジイソシアネー
ト化合物を除去せしめることを特徴とするイソシアネー
トプレポリマーの製造方法。 記載の製造方法。(1) General formula Reacting a cycloalkanediol represented by the formula (I) with an aliphatic diisocyanate compound in an excessive amount with respect to the diol, and then removing an unreacted aliphatic diisocyanate compound, thereby producing an isocyanate prepolymer. Method. The manufacturing method as described.
ネート基が、シクロアルカンジオール類の水酸基に対す
る当量比で４〜25である請求項１記載の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the isocyanate group of the aliphatic diisocyanate compound is 4 to 25 in equivalent ratio to the hydroxyl group of cycloalkanediols.
ジイソシアネート化合物を含む請求項１又は２記載の製
造方法。3. The method according to claim 1, wherein the aliphatic diisocyanate compound contains an alicyclic diisocyanate compound.
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|---|---|---|---|
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| JPH02302418A JPH02302418A (en) | 1990-12-14 |
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-
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