JP2808204B2 - Manufacturing method of photosensitive lithographic printing plate - Google Patents

Manufacturing method of photosensitive lithographic printing plate

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JP2808204B2
JP2808204B2 JP4010339A JP1033992A JP2808204B2 JP 2808204 B2 JP2808204 B2 JP 2808204B2 JP 4010339 A JP4010339 A JP 4010339A JP 1033992 A JP1033992 A JP 1033992A JP 2808204 B2 JP2808204 B2 JP 2808204B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感光性平版印刷版の製造
方法に関するものである。更に詳しくは、着肉性に優れ
た感光性平版印刷版の製造方法に関するものである。
The present invention relates to a method for producing a photosensitive lithographic printing plate. More specifically, the present invention relates to a method for producing a photosensitive lithographic printing plate excellent in inking property.

【0002】[0002]

【従来技術】予め感光性を与えられた感光性平版印刷版
の感光性物質として使用されているものの大多数はジア
ゾニウム化合物であり、その中でも最も常用されている
ものにp−ジアゾジフェニルアミンのホルムアルデヒド
縮合物に代表されるジアゾ樹脂がある。ジアゾ樹脂を用
いた感光性平版印刷版の感光層の組成物は、例えば米国
特許第2,714,066号明細書に記載されているように
ジアゾ樹脂単独のもの、つまり結合剤を使用しないもの
と、例えば特開昭50−30604号公報に記載されて
いるように結合剤とジアゾ樹脂が混合されているものに
分類することができる。特に近年ジアゾニウム化合物を
用いた感光性平版印刷版の多くのものは高耐刷性を持た
せるために結合剤とジアゾ樹脂よりなる感光層を有して
いる。このような感光層としては特開昭50−3060
4号公報に記載されているように、未露光部が水性アル
カリ現像液によって除去(現像)されるいわゆるアルカ
リ現像型と、有機溶剤系現像液によって除去されるいわ
ゆる溶剤現像型が知られている。近年労働安全衛生上、
アルカリ現像型が注目されており、これは主に結合剤の
性質によって決まる。結合剤にアルカリ現像性を持たせ
る方法としては前記特開昭50−30604号公報に記
載されているようにカルボン酸含有のモノマーを共重合
させる方法、米国特許第2,861,058号明細書に記載
されているようにポリビニルアルコールのヒドロキシル
基と無水フタル酸のような環状酸無水物を反応させるこ
とにより結合剤中にカルボン酸を導入する方法等があ
る。しかし、得られた感光層は平版印刷版の重要特性で
ある着肉性が不充分であった。そこで、着肉性を改良す
るために、特開昭55−527号公報に記載されている
ような結合剤よりも感脂性の高い高分子化合物を添加す
る方法などが提案されているが、まだ不充分であり、よ
りいっそうの改善が望まれていた。
2. Description of the Related Art The majority of those used as photosensitive materials in photosensitive lithographic printing plates to which photosensitivity has been given in advance are diazonium compounds. Among them, the most commonly used one is formaldehyde condensation of p-diazodiphenylamine. There is a diazo resin represented by a product. The composition of the photosensitive layer of a photosensitive lithographic printing plate using a diazo resin is, for example, as described in U.S. Pat. No. 2,714,066, a diazo resin alone, that is, one without a binder. And a mixture of a binder and a diazo resin as described in, for example, JP-A-50-30604. In particular, in recent years, many photosensitive lithographic printing plates using a diazonium compound have a photosensitive layer composed of a binder and a diazo resin in order to impart high printing durability. Such a photosensitive layer is disclosed in JP-A-50-3060.
As described in JP-A No. 4 (KOKAI) No. 4, there is known a so-called alkali developing type in which an unexposed portion is removed (developed) by an aqueous alkaline developing solution and a so-called solvent developing type in which an unexposed portion is removed by an organic solvent-based developing solution. . In recent years, on occupational safety and health,
Attention has been paid to the alkali development type, which is mainly determined by the properties of the binder. As a method for imparting alkali developability to a binder, a method of copolymerizing a carboxylic acid-containing monomer as described in JP-A-50-30604, U.S. Pat. No. 2,861,058 And a method of introducing a carboxylic acid into a binder by reacting a hydroxyl group of polyvinyl alcohol with a cyclic acid anhydride such as phthalic anhydride. However, the obtained photosensitive layer was insufficient in the inking property, which is an important property of the lithographic printing plate. Thus, in order to improve the inking property, a method of adding a polymer compound having a higher oil sensitivity than a binder as described in JP-A-55-527 has been proposed. Insufficient, and further improvement was desired.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アルカリ現
像可能でしかも、着肉性が一段と向上した感光性平版印
刷版の製造方法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing a photosensitive lithographic printing plate which can be alkali-developed and further improved the inking property.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成するため種々研究を重ねた結果、ジアゾ樹脂と結合剤
及び下記一般式で示される構造単位を有する共重合体の
高分子化合物を含有するネガ型感光性組成物を、 (a)1−メトキシ−2−プロパノール:5〜40重量
% (b)乳酸メチル:2〜20重量% を含む塗布溶剤に溶解し、親水性表面を有する支持体に
塗布し乾燥させることで、結合剤よりも感脂性の高い下
記一般式の高分子化合物を感光層表面に偏在させること
により、上記目的を満足する感光性平版印刷版を製造で
きることを見い出した。
The present inventors have conducted various studies to achieve the above object, and as a result, have found that a diazo resin, a binder and a polymer compound of a copolymer having a structural unit represented by the following general formula can be obtained. The negative photosensitive composition is dissolved in a coating solvent containing (a) 1-methoxy-2-propanol: 5 to 40% by weight and (b) methyl lactate: 2 to 20% by weight to have a hydrophilic surface. It has been found that a photosensitive lithographic printing plate satisfying the above objects can be manufactured by applying a polymer compound having the following general formula, which is higher in oil sensitivity than a binder, to the photosensitive layer surface by coating and drying the support. Was.

【化2】 1 はメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又
はアリール基を示す。R2 及びR3 は炭素数が2〜20
のアルキル基又はアリール基を示す。R2 とR3 は同じ
でも異なっていても良い。Aの比率はモル比で20〜8
0%の範囲である。Bの比率はモル比で20〜80%の
範囲である。Cの比率はモル比で0〜20%の範囲であ
る。Dの比率はモル比で0〜20%の範囲である。
Embedded image R 1 represents a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group or an aryl group. R 2 and R 3 each have 2 to 20 carbon atoms.
Represents an alkyl group or an aryl group. R 2 and R 3 may be the same or different. The ratio of A is 20 to 8 in molar ratio.
The range is 0%. The ratio of B is in the range of 20 to 80% by molar ratio. The ratio of C is in the range of 0 to 20% in molar ratio. The ratio of D ranges from 0 to 20% by mole.

【0005】本発明に用いられる上記一般式で示される
構造単位を有する共重合体は、感光性平版印刷版の感脂
性を向上させる機能を有し、結合剤よりも感脂性が高い
高分子化合物である。上記一般式におけるR1 のアリー
ル基としては、例えば、フェニル基、クロルフェニル
基、クロルメチルフェニル基、キシリル基、クメニル
基、などの基、およびナフチル基のような2環のアリー
ル基が含まれるが、特にフェニル基が好ましい。また、
2 及びR3 のアルキル基は、炭素数が2〜20個のも
の、好ましくは炭素数が3〜10個のものである。具体
的には、例えばn−プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基、2−エチルヘ
キシル基、1,3−ジメチルブチル基、n−オクチル基、
n−トリデシル基などが例示できる。これらの中で特に
好ましいものはブチル基、n−ヘキシル基、2−エチル
ヘキシル基、1,3−ジメチルブチル基、n−オクチル基
である。また、R2 のアリール基としては、例えばフェ
ニル基、クロルフェニル基などの単環のもの、およびナ
フチル基のような2環のものが含まれる。前記一般式で
示される構造単位を有する共重合体におけるA成分の比
率はモル比で20〜80%の範囲である。好ましくは3
0〜70%の範囲である。20%以下の場合は着肉性改
良効果が小さい。逆に、80%以上の場合は現像性が悪
化する。B成分の比率はモル比で20〜80%の範囲で
ある。好ましくは30〜70%の範囲である。20%以
下の場合はアルカリ現像液への溶解性が低下しカスが発
生する。逆に、80%以上の場合は現像時の画像強度が
低下する。C成分及びD成分の比率はモル比で0〜20
%の範囲である。好ましくは0〜10%の範囲である。
20%以上の場合は現像性が悪化する。前記共重合体の
重量平均分子量は、一般に約500〜500000の範
囲が適当であり、好ましくは800〜300000の範
囲が適当であり、最も好ましくは1000〜20000
0である。前記共重合体は、感光層中に0.01〜20重
量%、より好ましくは0.1〜5.0重量%含有される。
The polymer having a structural unit represented by the above general formula used in the present invention has a function of improving the oil sensitivity of a photosensitive lithographic printing plate, and is a polymer compound having higher oil sensitivity than a binder. It is. Examples of the aryl group represented by R 1 in the general formula include groups such as a phenyl group, a chlorophenyl group, a chloromethylphenyl group, a xylyl group and a cumenyl group, and a bicyclic aryl group such as a naphthyl group. However, a phenyl group is particularly preferred. Also,
The alkyl group of R 2 and R 3 has 2 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 10 carbon atoms. Specifically, for example, n-propyl group, isopropyl group, butyl group, tert-butyl group, n-hexyl group, 2-ethylhexyl group, 1,3-dimethylbutyl group, n-octyl group,
Examples thereof include an n-tridecyl group. Of these, particularly preferred are a butyl group, an n-hexyl group, a 2-ethylhexyl group, a 1,3-dimethylbutyl group, and an n-octyl group. The aryl group of R 2 includes, for example, a monocyclic group such as a phenyl group and a chlorophenyl group, and a bicyclic group such as a naphthyl group. The ratio of the component A in the copolymer having the structural unit represented by the general formula is in the range of 20 to 80% by molar ratio. Preferably 3
It is in the range of 0-70%. When it is 20% or less, the effect of improving the inking property is small. Conversely, if the content is 80% or more, the developability deteriorates. The ratio of the component B is in the range of 20 to 80% by mole ratio. Preferably it is in the range of 30 to 70%. When the content is less than 20%, the solubility in an alkali developing solution is reduced and scum is generated. On the other hand, when it is 80% or more, the image intensity at the time of development is reduced. The ratio of the C component and the D component is 0 to 20 in a molar ratio.
% Range. Preferably it is in the range of 0 to 10%.
When the content is 20% or more, the developability deteriorates. The weight average molecular weight of the copolymer is generally in the range of about 500 to 500,000, preferably in the range of 800 to 300,000, and most preferably 1,000 to 20,000.
0. The above-mentioned copolymer is contained in the photosensitive layer in an amount of 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 5.0% by weight.

【0006】本発明に使用されるジアゾ樹脂は、芳香族
ジアゾニウム塩と活性カルボニル基含有化合物、例えば
ホルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂で
ある。上記ジアゾ樹脂としては、例えば、p−ジアゾジ
フェニルアミン類とホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ドなどのアルデヒドとの縮合物とヘキサフルオロ燐酸塩
またはテトラフルオロ硼酸塩との反応生成物である有機
溶媒可溶性ジアゾ樹脂無機塩や、特公昭47−1167
号公報に記載されているような前記縮合物とのスルホン
酸塩類、例えばp−トルエンスルホン酸またはその塩、
プロピルナフタレンスルホン酸またはその塩、ブチルナ
フタレンスルホン酸またはその塩、ドデシルベンゼンス
ルホン酸またはその塩、2−ヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフェノン−5−スルホン酸またはその塩との反応
生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機塩が挙げら
れる。特に、特開昭59−78340号公報記載の6量
体以上を20モル%以上含んでいる高分子量ジアゾ化合
物が好ましい。また特開昭58−27141号公報に示
されているような3−メトキシ−4−ジアゾ−ジフェニ
ルアミンを4、4′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェ
ニルエーテルで縮合させメシチレンスルホン酸塩とした
ものなども適当である。
The diazo resin used in the present invention is a diazo resin represented by a condensate of an aromatic diazonium salt and an active carbonyl group-containing compound such as formaldehyde. As the diazo resin, for example, an organic solvent-soluble diazo resin inorganic salt which is a reaction product of a condensate of p-diazodiphenylamines with an aldehyde such as formaldehyde or acetaldehyde and hexafluorophosphate or tetrafluoroborate, Tokiko 47-1167
Sulfonic acid salts with the condensate as described in JP-A No. H10-260, such as p-toluenesulfonic acid or a salt thereof,
Organic solvent soluble as a reaction product with propylnaphthalenesulfonic acid or a salt thereof, butylnaphthalenesulfonic acid or a salt thereof, dodecylbenzenesulfonic acid or a salt thereof, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid or a salt thereof And diazo resin organic salts. In particular, a high molecular weight diazo compound containing at least 20 mol% of a hexamer or more described in JP-A-59-78340 is preferable. Further, 3-methoxy-4-diazo-diphenylamine condensed with 4,4'-bis-methoxy-methyl-diphenyl ether to give a mesitylene sulfonate as disclosed in JP-A-58-27141. Appropriate.

【0007】本発明に用いられる結合剤としては、酸含
量が0.1〜3.0meq/g 〔結合剤1g当りの酸成分のミリ
当量〕、好ましくは0.2〜2.0meq/g であり、実質的に
水不溶性(すなわち、中性または酸性水溶液に不溶性)
で、皮膜形成性を有する有機高分子化合物が好ましい
が、アルカリ水溶液系現像液に溶解または膨潤すること
ができかつ前記の感光性ジアゾ樹脂の共存下で光硬化し
て上記現像液に不溶化または非膨潤化するものが好まし
い。尚、酸含量が0.1meq/g 未満では現像が困難であ
り、3.0meq/g を越えると現像時の画像強度が著しく弱
くなる。特に好適な結合剤としてはアクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須成分として
含む共重合体、例えば特開昭50−118802号公報
に記載されている様な2−ヒドロキシエチルアクリレー
トまたは2−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリ
ロニトリルまたはメタクリロニトリル、アクリル酸また
はメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能なモ
ノマーとの多元共重合体、特開昭53−120903号
公報に記載されている様な末端がヒドロキシ基であり、
かつジカルボン酸エステル残基を含む基でエステル化さ
れたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリル酸、また
はメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能なモ
ノマーとの多元共重合体、特開昭54−98614号公
報に記載されている様な芳香族性水酸基を末端に有する
単量体、(例えばN−(4−ヒドロキシフェニル)メタ
クリルアミドなど)、アクリル酸またはメタクリル酸お
よび必要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元共
重合体、特開昭56−4144号公報に記載されている
様なアルキルアクリレート、アクリロニトリルまたはメ
タクリロニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多元
共重合体をあげることが出来る。またはこの他、酸性ポ
リビニルアルコール誘導体や酸性セルロース誘導体も有
用である。またポリビニルアセタールやポリウレタンを
アルカリ可溶化した特公昭54−19773号、特開昭
57−94747号、同60−182437号、同62
−58242号、同62−123453号記載の結合剤
も有用である。感光性平版印刷版の感光層におけるこれ
らのジアゾ樹脂と結合剤の含有量は、これら両者の総量
を基準にしてジアゾ樹脂3〜30重量%、結合剤97〜
70重量%が適当である。ジアゾ樹脂の含有量は少ない
方が感度は高いが3重量%より低下すると結合剤を光硬
化させるためには不十分となり現像時に光硬化膜が現像
液によって膨潤し膜が弱くなる。逆にジアゾ樹脂の含有
量が30重量%より多くなると感度が低くなり実用上難
点が出てくる。従って、より好ましくい範囲はジアゾ樹
脂5〜25重量%で結合剤95〜75重量%である。
The binder used in the present invention has an acid content of 0.1 to 3.0 meq / g [milli-equivalent of the acid component per 1 g of the binder], preferably 0.2 to 2.0 meq / g. Yes, practically insoluble in water (ie, insoluble in neutral or acidic aqueous solutions)
An organic polymer compound having a film-forming property is preferable, but can be dissolved or swelled in an alkaline aqueous solution-based developer and is photo-cured in the presence of the photosensitive diazo resin to become insoluble or non-soluble in the developer. Those that swell are preferred. When the acid content is less than 0.1 meq / g, development is difficult, and when the acid content exceeds 3.0 meq / g, the image intensity during development is significantly reduced. Particularly preferred binders are copolymers containing acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid or maleic acid as an essential component, for example, 2-hydroxyethyl acrylate or 2 copolymer described in JP-A-50-118802. -Hydroxyethyl methacrylate, acrylonitrile or methacrylonitrile, multi-component copolymers with acrylic acid or methacrylic acid and optionally other copolymerizable monomers, such as those described in JP-A-53-120903. The terminal is a hydroxy group,
And a multi-component copolymer of acrylic acid or methacrylic acid, acrylic acid, or methacrylic acid esterified with a group containing a dicarboxylic acid ester residue, and optionally other copolymerizable monomers; No. 98614, a monomer having an aromatic hydroxyl group at its terminal (for example, N- (4-hydroxyphenyl) methacrylamide, etc.), acrylic acid or methacrylic acid and, if necessary, other monomers. Examples thereof include a multi-component copolymer with a polymerizable monomer and a multi-component copolymer comprising an alkyl acrylate, acrylonitrile or methacrylonitrile and an unsaturated carboxylic acid as described in JP-A-56-4144. . Alternatively, acidic polyvinyl alcohol derivatives and acidic cellulose derivatives are also useful. JP-B-54-19773, JP-A-57-94747, JP-A-60-182437 and JP-A-60-182737 in which polyvinyl acetal or polyurethane is alkali-solubilized.
The binders described in -58242 and 62-123453 are also useful. The content of the diazo resin and the binder in the photosensitive layer of the photosensitive lithographic printing plate is 3 to 30% by weight of the diazo resin and 97 to 100% by weight of the binder based on the total amount of both.
70% by weight is suitable. When the content of the diazo resin is small, the sensitivity is high, but when the content is lower than 3% by weight, it is insufficient for photocuring the binder, and the photocured film swells with the developing solution during development, and the film becomes weak. Conversely, if the content of the diazo resin is more than 30% by weight, the sensitivity is lowered and practical difficulties arise. Therefore, a more preferable range is 5 to 25% by weight of the diazo resin and 95 to 75% by weight of the binder.

【0008】本発明における塗布溶剤中に占める成分
(a)の1−メトキシ−2−プロパノールの割合は5〜
40重量%、好ましくは10〜30重量%である。乾燥
条件及び結合剤の種類、さらに乳酸メチルの含有量によ
り最適量は異なるが、1−メトキシ−2−プロパノール
の含有量が5重量%より少ない場合および40重量%よ
り多い場合は、感脂性の高い高分子化合物が感光層表面
に偏在しにくくなり着肉性改良効果が小さい。塗布溶液
中に1−メトキシ−2−プロパノールを5〜40重量%
用いることにより着肉性は大幅に改良されるが、驚くべ
きことに乳酸メチルを併用すると着肉性が一段と改良さ
れることを見出した。本発明における塗布溶剤中に占め
る成分(b)の乳酸メチルの割合は2〜20重量%、好
ましくは5〜15重量%である。乳酸メチルの含有量が
2重量%より少ない場合は着肉性改良効果が小さい。逆
に20重量%より多い場合は、現像性が悪化する。ま
た、15重量%より多い場合は、乳酸メチルの沸点が1
44.8℃のため多大の乾燥エネルギーを与えないと感脂
性の高い高分子化合物が感光層表面に偏在しにくくなり
着肉性改良効果が小さい。
In the present invention, the proportion of 1-methoxy-2-propanol of the component (a) in the coating solvent is 5 to 5%.
It is 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight. The optimum amount varies depending on the drying conditions and the type of the binder, and further on the content of methyl lactate. However, when the content of 1-methoxy-2-propanol is less than 5% by weight or more than 40% by weight, the lipophilic The high polymer compound is less likely to be unevenly distributed on the surface of the photosensitive layer, and the effect of improving the inking property is small. 5 to 40% by weight of 1-methoxy-2-propanol in the coating solution
The incorporation was greatly improved by the use, but surprisingly, it was found that the incorporation was further improved when methyl lactate was used in combination. The proportion of methyl lactate of the component (b) in the coating solvent in the present invention is 2 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight. When the content of methyl lactate is less than 2% by weight, the effect of improving the inking property is small. On the other hand, when the content is more than 20% by weight, the developability deteriorates. When the content is more than 15% by weight, the boiling point of methyl lactate is 1
At 44.8 ° C., unless a large amount of drying energy is applied, the highly oil-sensitive polymer compound is less likely to be unevenly distributed on the surface of the photosensitive layer, and the effect of improving the inking property is small.

【0009】本発明における塗布溶剤には他に種々の溶
剤を混合することができる。小さい乾燥エネルギーで乾
燥して、感脂性の高い高分子化合物を感光層表面に偏在
させるためには低沸点溶剤を混合することが好ましい。
低沸点溶剤の具体例としては、1,2−ジクロルエタン、
1,1−ジクロルエタン、1,1,1−トリクロルエタン、ci
s-1,2−ジクロルエタン、1,2−ジクロルプロパン、塩
化ブチル、クロムブロムメタンなどのハロゲン化炭化水
素、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソ
プロパノール、第2ブチルアルコール、第3ブチルアル
コールなどの脂肪族アルコール、テトラヒドロフラン、
テトラヒドロピラン、エチレングリコールジメチルエー
テル、アセトン、メチルエチルケトン等のエーテルまた
はケトン化合物、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸イソ
ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、
プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルなどのエステ
ル化合物があげられる。低沸点溶剤の含有量は40〜8
0重量%が好ましい。本発明における塗布溶剤には更に
少量の水を添加することができる。水の添加量は全溶剤
の10重量%以下である。好ましくは1〜7重量%であ
る。
Various other solvents can be mixed with the coating solvent in the present invention. It is preferable to mix a low-boiling-point solvent in order to dry with a small drying energy and to unevenly disperse the high oil-sensitive polymer compound on the surface of the photosensitive layer.
Specific examples of the low boiling point solvent include 1,2-dichloroethane,
1,1-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, ci
halogenated hydrocarbons such as s-1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, butyl chloride, and chromium bromomethane; methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, secondary butyl alcohol, and tertiary butyl alcohol Aliphatic alcohol, tetrahydrofuran,
Ether or ketone compound such as tetrahydropyran, ethylene glycol dimethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl formate, propyl formate, isobutyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate,
Ester compounds such as methyl propionate and ethyl propionate are exemplified. Low boiling point solvent content is 40-8
0% by weight is preferred. A small amount of water can be further added to the coating solvent in the present invention. The amount of water added is 10% by weight or less of the total solvent. Preferably it is 1 to 7% by weight.

【0010】本発明における塗布溶剤には更に、感光性
ジアゾ樹脂の溶解性を増大させる目的や感光性ジアゾ樹
脂と結合剤の相溶性を改善する目的で微量の高沸点溶剤
を添加することができる。この様な高沸点溶剤の具体例
はジメチルスルホキシド、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコール、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、リン酸トリメチル、リン酸トリエ
チル、炭酸エチレン、トリオキサン、γ−ブチロラクト
ン、γ−バレロラクトン、ジアセトンアルコール、アセ
ト酢酸メチル、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジ
メチルホルムアミド、アセチルアセトン、シクロヘキサ
ノン、乳酸エチル、酢酸ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、2−メチル−2−メトキシ−4−ペンタノンなどが
ある。これらの高沸点溶剤の添加量は全溶剤の2重量%
以下である。好ましくは0.05〜1.50重量%である。
本発明における塗布溶剤にメチルセロソルブを混合する
と感脂性の高い高分子化合物が感光層表面に偏在しにく
くなり着肉性改良効果が小さい。メチルセロソルブが結
合剤と感脂性の高い高分子化合物とを良く相溶するため
である。
A small amount of a high boiling point solvent can be further added to the coating solvent in the present invention for the purpose of increasing the solubility of the photosensitive diazo resin and improving the compatibility between the photosensitive diazo resin and the binder. . Specific examples of such a high boiling point solvent are dimethyl sulfoxide, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol, ethylene glycol monophenyl ether, and phosphoric acid. Trimethyl, triethyl phosphate, ethylene carbonate, trioxane, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, diacetone alcohol, methyl acetoacetate, tetrahydrofurfuryl alcohol, dimethylformamide, acetylacetone, cyclohexanone, ethyl lactate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, acetic acid Ethylene glycol monomethyl And 2-methyl-2-methoxy-4-pentanone. The amount of these high-boiling solvents added is 2% by weight of the total solvent.
It is as follows. Preferably, it is 0.05 to 1.50% by weight.
When methyl cellosolve is mixed with the coating solvent in the present invention, the highly oil-sensitive polymer compound is less likely to be unevenly distributed on the surface of the photosensitive layer, and the effect of improving the inking property is small. This is because methylcellosolve well dissolves the binder and the polymer compound having high oil sensitivity.

【0011】本発明に使用される感光性平版印刷版の感
光層には、更に種々の添加剤を加えることができる。例
えば塗布性を改良するためのアルキルエーテル類(たと
えばエチルセルロース、メチルセルロース)、弗素系界
面活性剤またはシリコーン系界面活性剤(たとえば特開
昭54−135004号、同57−178242号、同
57−40248号、同63−136039号に記載の
もの)、塗膜の柔軟性、耐磨耗性を付与するための可塑
剤(たとえばトリクレジルホスフェート、ジヘキシルフ
タレート、ジオクチルフタレート、トリオクチルホスフ
ェート、トリブチルホスフェート、クエン酸トリブチ
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル)、さらに現像後の画像部を可視画化するための着色
物質として、アクリジン染料、シアニン染料、スチリル
染料、トリアリールメタン染料やフタロシアニンなどの
顔料(たとえば、特公昭56−30859号、特開昭6
3−127235号記載のもの)、ジアゾ樹脂の一般的
な安定化剤(りん酸、亜りん酸、ピロりん酸、しゅう
酸、酒石酸、リンゴ酸、ピリジンジカルボン酸、ホウ
酸、ベンゼンスルホン酸、トリエンスルホン酸、ナフタ
レンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、ポリ
アクリル酸及びその共重合体、ポリビニルホスホン酸及
びその共重合体、ポリビニルスルホン酸及びその共重合
体、5−ニトロナフタレン−1−ホスホン酸、4−クロ
ロフェノキシメチルホスホン酸、ナトリウムフェニル−
メチル−ピラゾロンスルホネート、2−ホスホノブタン
トリカルボン酸−1,2,4、1−ホスホノエタントリカル
ボン酸−1,2,2、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジスル
ホン酸)を添加することが出来る。これらの添加剤の添
加量はその使用対象目的によって異なるが、一般には感
光性組成物の全固形分に対して、0.5〜30重量%であ
る。
The photosensitive layer of the photosensitive lithographic printing plate used in the present invention may further contain various additives. For example, alkyl ethers (for example, ethylcellulose and methylcellulose), fluorine-based surfactants or silicone-based surfactants for improving coating properties (for example, JP-A-54-135004, JP-A-57-178242, JP-A-57-40248) And plasticizers (for example, tricresyl phosphate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, citric acid) for imparting flexibility and abrasion resistance to the coating film. Tributyl acid, polyethylene glycol, polypropylene glycol), and as a coloring substance for visualizing the image area after development, pigments such as acridine dye, cyanine dye, styryl dye, triarylmethane dye and phthalocyanine (for example, Publication No. 56-30859, JP-A-6
No. 3-127235), and general stabilizers for diazo resins (phosphoric acid, phosphorous acid, pyrophosphoric acid, oxalic acid, tartaric acid, malic acid, pyridinedicarboxylic acid, boric acid, benzenesulfonic acid, triene) Sulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, alkylnaphthalenesulfonic acid, polyacrylic acid and its copolymer, polyvinylphosphonic acid and its copolymer, polyvinylsulfonic acid and its copolymer, 5-nitronaphthalene-1-phosphonic acid, -Chlorophenoxymethylphosphonic acid, sodium phenyl-
Methyl-pyrazolone sulfonate, 2-phosphonobutanetricarboxylic acid-1,2,4,1-phosphonoethanetricarboxylic acid-1,2,2,1-hydroxyethane-1,1-disulfonic acid). I can do it. The amount of these additives varies depending on the purpose of use, but is generally 0.5 to 30% by weight based on the total solid content of the photosensitive composition.

【0012】感光性組成物は本発明の塗布溶剤に溶解
し、親水性表面を有する支持体上に乾燥塗布重量が0.3
〜5.0g/m2 となる様に、好ましくは0.5〜3.5g/
2 となる様に塗布し乾燥して、感光性平版印刷版を得
ることができる。塗布する際の感光性組成物の固形分濃
度は1.0〜50重量%が適当であり、好ましくは2.0〜
30重量%が適当である。支持体上に感光性組成物を塗
布する方法としては従来公知の方法、たとえばロールコ
ーティング、バーコーティング、スプレーコーティン
グ、カーテンコーティング、回転塗布等の方法を用いる
ことができる。塗布された感光性組成物溶液は50〜1
50℃で乾燥させるのが好ましい。乾燥方法は、始め温
度を低くして予備乾燥した後高温で乾燥させても良い
し、直接高温度で乾燥させても良い。
The photosensitive composition is dissolved in the coating solvent of the present invention and dried on a support having a hydrophilic surface in a dry coating weight of 0.3.
55.0 g / m 2 , preferably 0.5-3.5 g / m 2
m 2 and dried to obtain a photosensitive lithographic printing plate. The solid concentration of the photosensitive composition at the time of coating is suitably from 1.0 to 50% by weight, preferably from 2.0 to 50% by weight.
30% by weight is suitable. As a method for applying the photosensitive composition on the support, a conventionally known method, for example, a method such as roll coating, bar coating, spray coating, curtain coating, and spin coating can be used. The applied photosensitive composition solution is 50 to 1
Drying at 50 ° C. is preferred. As a drying method, drying may be performed at a high temperature after preliminary drying at a low temperature, or may be directly performed at a high temperature.

【0013】本発明の感光性組成物を施すのに適した支
持体は、寸度的に安定な板状物である。かかる寸度的に
安定な板状物としては、従来印刷版の支持体として使用
された物が含まれる。特に、アルミニウム板は寸度的に
著しく安定であり、しかも安価であるので特に好まし
い。アルミニウム板のうちでも、粗面化したアルミニウ
ム板がより好ましく、これは種々の方法で製造すること
ができる。たとえばワイヤブラシグレイニング、研磨粒
子のスラリーを注ぎながらナイロンブラシで粗面化する
ブラシグレイニング、ボールグレイニング、ケミカルグ
レイニング、電解グレイニングやこれらの粗面化法を複
合させた複合グレイニングによって表面を砂目立てす
る。次に必要に応じて硫酸、りん酸、しゅう酸、ホウ
酸、クロム酸、スルファミン酸、またはこれらの混酸中
で直流または交流電解にて陽極酸化を行いアルミニウム
表面に強固な不動体皮膜を設けることが好ましい。この
様な不動体皮膜自体でアルミニウム表面は親水化される
が、さらに必要に応じて米国特許第2,714,066号や
米国特許第3,181.461号に記載されている珪酸塩処
理(ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム)、米国特許第
2.946,638号に記載されている弗化ジルコニウム酸
カリウム処理、米国特許第3,201,274号に記載され
ているホスホモリブデート処理,独国特許第1,091,4
33号に記載されているポリアクリル酸処理、独国特許
第1,134,093号や英国特許第1,230,447号に記
載されているポリビニルホスホン酸処理、特公昭44−
6409号公報に記載されているホスホン酸処理、米国
特許第3,307,951号に記載されているフイチン酸処
理、特開昭58−16893号や特開昭58−1829
1号の各公報に記載されている親水性有機高分子と2価
の金属イオンとの錯体による下塗処理や特開昭59−1
01651号公報に記載されているスルホン酸基を有す
る水溶性重合体の下塗りによって親水化処理を行ったも
のが特に好ましい。その他の親水化処理方法としては米
国特許第3,658,662号に記載されているシリケート
電着もあげることが出来る。
A support suitable for applying the photosensitive composition of the present invention is a dimensionally stable plate. Such dimensionally stable plate-like objects include those conventionally used as a support for a printing plate. In particular, an aluminum plate is particularly preferable because it is extremely stable in dimensions and inexpensive. Among the aluminum plates, a roughened aluminum plate is more preferable, and this can be manufactured by various methods. For example, wire brush graining, brush graining using a nylon brush while pouring a slurry of abrasive particles, ball graining, chemical graining, electrolytic graining, or compound graining that combines these graining methods Grain the surface. Next, if necessary, anodize by direct current or alternating current electrolysis in sulfuric acid, phosphoric acid, oxalic acid, boric acid, chromic acid, sulfamic acid, or a mixed acid of these to provide a strong passive film on the aluminum surface. Is preferred. The aluminum surface is hydrophilized by such a passivation film itself, but if necessary, the silicate treatment described in US Pat. No. 2,714,066 and US Pat. No. 3,181.461 Sodium silicate, potassium silicate), U.S. Patent No.
2.946,638, potassium fluorozirconate treatment; U.S. Pat. No. 3,201,274, phosphomolybdate treatment; German Patent 1,091,4
No. 33, the polyvinylphosphonic acid treatment described in German Patent No. 1,134,093 and British Patent No. 1,230,447.
No. 6409, phosphinic acid treatment described in U.S. Pat. No. 3,307,951, JP-A-58-16893 and JP-A-58-1829.
Japanese Unexamined Patent Application Publication No. Sho 59-1 / 1992 discloses an undercoating treatment with a complex of a hydrophilic organic polymer and a divalent metal ion described in each publication of JP-A No.
It is particularly preferable to use a water-soluble polymer having a sulfonic acid group which has been subjected to a hydrophilic treatment by undercoating described in JP-A-16551. Other hydrophilic treatment methods include silicate electrodeposition described in US Pat. No. 3,658,662.

【0014】粗面化されたアルミニウム板上に塗布され
乾燥された感光性組成物層を有する感光性平版印刷版
は、画像露光後アルカリ水溶液系現像液で現像すること
により原画に対してネガのレリーフ像が得られる。露光
に好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯、キ
セノンランプ、メタルハライドランプ、,ストロボ、紫
外線、レーザ光線などがあげられる。上記感光性平版印
刷版に使用されるアルカリ水溶液系現像液とは、pH=
8〜13,水75重量%以上含まれるものであり、必要に
より少量の有機溶剤、界面活性剤、アルカリ剤、汚れ防
止剤、硬水軟化剤等を加えることができる。例えば、特
開昭51−77401号、同51−80228号、同5
3−44202号や同55−52054号の各公報に記
載されている様な現像液であって、水に対する溶解度が
常温で10重量%以下の有機溶媒(ベンジルアルコー
ル、エチレングリコールモノフェニルエーテルなど)、
アルカリ剤(トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、モノエタノールアミン、リン酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウムなど)、アニオン界面活性剤(芳香族スルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩な
ど)、ノニオン界面活性剤(ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
クポリマーなど)、水および必要により汚れ防止剤(亜
硫酸ナトリウム、スルホピラゾロンのナトリウム塩な
ど)や硬水軟化剤(エチレンジアミンテトラ酢酸四ナト
リム塩、ニトリロ三酢酸三ナトリウム塩など)から選ば
れた化合物を混合溶解してなる弱アルカリ水溶液であ
る。本発明の感光性平版印刷版は、特開昭54−800
2号、同55−115045号、特開昭59−5843
1号の各公報に記載されている方法で製版処理してもよ
いことは言うまでもない。即ち、現像処理後、水洗して
から不感脂化処理、またはそのまま不感脂化処理、また
は酸を含む水溶液での処理、または酸を含む水溶液で処
理後不感脂化処理を施してもよい。さらに、この種の感
光性平版印刷版の現像工程では、処理量に応じてアルカ
リ水溶液が消費されアルカリ濃度が減少したり、あるい
は、自動現像液の長時間運転により空気によってアルカ
リ濃度が減少するため処理能力が低下するが、その際、
新鮮な未使用の現像液(補充液)を添加するか、又は特
開昭54−62004号に記載のようにアルカリ度の高
い補充液を用いて処理能力を回復させてもよい。この場
合、処理されるPS版の一片の長さに比例する量の補充
液を添加する方法や米国特許第4,882,246 号に記載され
ている方法で補充することが好ましい。また、上記のよ
うな製版処理は、特開平2−7054号、同2−323
57号公報に記載されているような自動現像機で行なう
ことが好ましい。なお、製版工程の最終工程で所望によ
り塗布される不感脂化ガムとしては、特公昭62−16
834号、同62−25118号、同63−52600
号、特開昭62−7595号、同62−11693号、
同62−83194号の各公報に記載されているものが
好ましい。
A photosensitive lithographic printing plate having a photosensitive composition layer coated and dried on a roughened aluminum plate is exposed to an image and then developed with an alkaline aqueous solution-based developer to produce a negative image with respect to the original image. A relief image is obtained. Light sources suitable for exposure include carbon arc lamps, mercury lamps, xenon lamps, metal halide lamps, strobes, ultraviolet rays, laser beams and the like. The alkaline aqueous solution used for the photosensitive lithographic printing plate is pH =
It is contained in an amount of from 8 to 13% by weight of water and at least 75% by weight. If necessary, a small amount of an organic solvent, a surfactant, an alkali agent, an antifouling agent, a water softener and the like can be added. For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 51-77401, 51-80228, and 5
An organic solvent having a solubility in water of 10% by weight or less at room temperature (such as benzyl alcohol and ethylene glycol monophenyl ether) as described in JP-A-3-44202 and JP-A-55-52054. ,
Alkaline agent (triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, sodium phosphate, sodium carbonate, etc.), anionic surfactant (aromatic sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkylnaphthalene sulfonate, fatty acid salt, alkyl sulfate) Salts), nonionic surfactants (polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, etc.), water and, if necessary, antifouling agents (sodium sulfite, sodium salt of sulfopyrazolone, etc.) ) And a water softener (e.g., tetrasodium ethylenediaminetetraacetate, trisodium nitrilotriacetate) are mixed and dissolved in a weak alkaline aqueous solution. The photosensitive lithographic printing plate of the present invention is disclosed in JP-A-54-800.
No. 2, No. 55-115045, JP-A-59-5843.
Needless to say, the plate-making process may be performed by the method described in each of the publications. That is, after the development processing, it may be subjected to a desensitization treatment after washing with water, a desensitization treatment as it is, a treatment with an aqueous solution containing an acid, or a desensitization treatment after treating with an aqueous solution containing an acid. Furthermore, in the development process of this type of photosensitive lithographic printing plate, the alkali aqueous solution is consumed depending on the processing amount, and the alkali concentration is reduced, or the alkali concentration is reduced by air due to long-time operation of the automatic developing solution. Processing capacity decreases,
The processing ability may be restored by adding a fresh unused developer (replenisher) or using a highly alkaline replenisher as described in JP-A-54-62004. In this case, it is preferable to replenish by a method of adding a replenisher in an amount proportional to the length of one piece of the PS plate to be processed or a method described in U.S. Pat. No. 4,882,246. The plate making process described above is described in JP-A-2-7054 and JP-A-2-323.
It is preferably carried out with an automatic developing machine as described in JP-A-57-57. In addition, as the desensitized gum applied as desired in the final step of the plate making process, Japanese Patent Publication No. Sho 62-16
No. 834, No. 62-25118, No. 63-52600
No., JP-A-62-7595, JP-A-62-11693,
What is described in each gazette of the said 62-83194 is preferable.

【0015】[0015]

【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版は、アルカリ
現像可能で、かつ高い感脂性を有する。したがって、印
刷における刷り出し時のインキ着肉性が良い。
The photosensitive lithographic printing plate of the present invention is alkali developable and has high oil sensitivity. Therefore, the ink deposition property at the time of printing in printing is good.

【0016】[0016]

【実施例】次に実施例により本発明を説明する。 実施例1 アルミニウム板をリン酸ソーダ水溶液に浸して脱脂し、
ブラシによる研磨を行った後、電解エッチング、次いで
硫酸中で陽極酸化し、更にケイ酸ソーダ水溶液に浸して
親水化処理した。この親水化処理したアルミニウム板
に、下記の感光性組成物を下記の溶剤に溶解し、ホイラ
ー塗布機で塗布した後、100℃のオーブンで80秒間
乾燥して感光性平版印刷版を得た。乾燥後の塗布量は1.
5g/m2 であった。 感光性組成物 結合剤−1 5.00g ジアゾ樹脂−1 0.50g スチライトHS−2(大同工業(株)製) 0.10g ビクトリアピュアブルーBOH 0.15g トリクレジルホスフェート 0.50g リンゴ酸 0.10g 亜リン酸 0.10g FC−430(3M社製界面活性剤) 0.05g 溶剤 1−メトキシ−2−プロパノール 25.00g 乳酸メチル 12.00g メタノール 30.00g メチルエチルケトン 30.00g 水 3.00g
Next, the present invention will be described by way of examples. Example 1 An aluminum plate was immersed in an aqueous sodium phosphate solution and degreased.
After polishing with a brush, electrolytic etching was performed, followed by anodic oxidation in sulfuric acid, and further immersion in an aqueous solution of sodium silicate for hydrophilic treatment. The following photosensitive composition was dissolved in the following solvent on the hydrophilized aluminum plate, applied with a Wheeler coater, and dried in a 100 ° C. oven for 80 seconds to obtain a photosensitive lithographic printing plate. The coating amount after drying is 1.
It was 5 g / m 2 . Photosensitive composition Binder-1 5.00 g Diazo resin-1 0.50 g Stylite HS-2 (manufactured by Daido Kogyo Co., Ltd.) 0.10 g Victoria Pure Blue BOH 0.15 g Tricresyl phosphate 0.50 g Malic acid 0 .10 g Phosphorous acid 0.10 g FC-430 (surfactant manufactured by 3M) 0.05 g Solvent 1-methoxy-2-propanol 25.00 g Methyl lactate 12.00 g Methanol 30.00 g Methyl ethyl ketone 30.00 g Water 3.00 g

【0017】結合剤−1は、2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート/アクリロニトリル/メチルメタクリレート
/メタクリル酸共重合体(重量比50/20/26/4,
重量平均分子量75,000、酸含量0.4meq/g)の水不溶
性、アルカリ水可溶性の皮膜形成性高分子である。ジア
ゾ樹脂−1は、特開昭59−78340号公報の合成例
−1に記載のp−ジアゾジフェニルアミンとパラホルム
アルデヒドとの縮合物のヘキサフルオロリン酸塩であ
る。スチライトHS−2(大同工業(株)製)は、結合
剤よりも感脂性の高い高分子化合物(以下、感脂化剤と
称する)であってスチレン/マレイン酸モノ−4−メチ
ル−2−ペンチルエステル=50/50(モル比)の共
重合体であり、重量平均分子量は約100000であっ
た。この感光性平版印刷版を画像露光し、800H(富
士写真フィルム(株)製自動現像機)で、DN−3C
(富士写真フィルム(株)製アルカリ水溶液系現像液)
を水で1:1に希釈した液にて現像し、直ちにFN−2
(富士写真フィルム(株)製ガム液)を水で1:1に希
釈した液を塗り、乾燥した。この印刷版を翌日、ハリス
オーレリア印刷機(ハリスコーポレーション製)、6,0
00枚/時のスピードで印刷したところ印刷用紙6枚目
でインキ濃度が充分な印刷物が得られた。(以下の実施
例及び比較例は着肉性6枚目等と記載する。)
Binder-1 is 2-hydroxyethyl methacrylate / acrylonitrile / methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (weight ratio 50/20/26/4,
It is a water-insoluble, alkaline water-soluble film-forming polymer having a weight average molecular weight of 75,000 and an acid content of 0.4 meq / g). Diazo resin-1 is a hexafluorophosphate salt of a condensate of p-diazodiphenylamine and paraformaldehyde described in Synthesis Example 1 of JP-A-59-78340. Stylite HS-2 (manufactured by Daido Kogyo Co., Ltd.) is a polymer compound having a higher oil sensitivity than a binder (hereinafter referred to as an oil sensitizer), and comprises styrene / mono-4-methyl-2-maleate. It was a copolymer of pentyl ester = 50/50 (molar ratio), and the weight average molecular weight was about 100,000. The photosensitive lithographic printing plate is image-exposed and 800H (Fuji Photo Film Co., Ltd. automatic developing machine), DN-3C
(Fuji Photo Film Co., Ltd. alkaline aqueous solution developer)
Is developed with a solution diluted 1: 1 with water.
(Gum solution manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) diluted 1: 1 with water was applied and dried. The next day, this printing plate was used for Harris Aurelia printing press (manufactured by Harris Corporation), 6.0
When printing was performed at a speed of 00 sheets / hour, a printed matter having a sufficient ink density was obtained on the sixth printing sheet. (The following Examples and Comparative Examples are referred to as the sixth inking property, etc.)

【0018】実施例2〜7 表−1に実施例−1の溶剤を用いて、各種のジアゾ樹
脂、結合剤及び感脂化剤を用いた場合の着肉性を示し
た。
Examples 2 to 7 Table 1 shows the inking properties when various diazo resins, binders and sensitizers were used using the solvent of Example-1.

【表1】 ────────────────────────────── 実施例 結合剤 ジアゾ樹脂 感脂化剤 着肉性 ────────────────────────────── 2 −1 −1 −2 6枚目 ────────────────────────────── 3 −1 −1 −3 6枚目 ────────────────────────────── 4 −1 −1 −4 6枚目 ────────────────────────────── 5 −1 −1 −5 6枚目 ────────────────────────────── 6 −2 −1 −1 6枚目 ────────────────────────────── 7 −1 −2 −1 6枚目 ──────────────────────────────[Table 1] 例 Example Binder Diazo resin Desensitizing agent Meatability ─── ─────────────────────────── 2-1 -1 -2 6th sheet ───────────── 3 3-1 -1 -3 6th sheet ─────────────────────── 4 4-1 -1 -4 6th sheet ────────────────────────────── 5-1 -1 -5 6th sheet 6 6 -2 -1 -1 6th sheet ─── 7 7-1-2 -1-6th sheet ───────────── ────────────── ───

【0019】感脂化剤−2は、スチレン/マレイン酸モ
ノn−ヘキシルエステル=50/50(モル比)の共重
合体であり、重量平均分子量は約200000である。
感脂化剤−3は、スチレン/マレイン酸モノ−2−エチ
ル−ヘキシルエステル=65/35(モル比)の共重合
体であり、重量平均分子量は約90000である。感脂
化剤−4は、メチルビニルエーテル/マレイン酸モノ−
2−エチル−ヘキシルエステル=50/50(モル比)
の共重合体であり、重量平均分子量は90000であ
る。感脂化剤−5は、スチレン/マレイン酸モノn−ヘ
キシルエステル/マレイン酸ジn−プロピルエステル/
無水マレイン酸=50/30/10/10(モル比)の
共重合体であり、重量平均分子量は約100000であ
る。結合剤−2は、2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト/アクリロニトリル/エチルメタクリレート/メタク
リル酸共重合体(重量比45/15/36/4、重量平
均分子量120000,酸含量0.4meq/g)である。ジアゾ
樹脂−2は、p−ジアゾジフェニルアミンとホルムアル
デヒドとの縮合物のn−ドデシルベンゼンスルホン酸塩
である。
The sensitizer-2 is a copolymer of styrene / maleic acid mono-n-hexyl ester = 50/50 (molar ratio), and has a weight average molecular weight of about 200,000.
The sensitizer-3 is a copolymer of styrene / mono-2-ethyl-maleic acid-hexyl maleate = 65/35 (molar ratio), and has a weight average molecular weight of about 90000. The sensitizer-4 is methyl vinyl ether / maleic acid mono-
2-ethyl-hexyl ester = 50/50 (molar ratio)
And the weight average molecular weight is 90000. The sensitizer-5 is styrene / maleic acid mono-n-hexyl ester / maleic acid di-n-propyl ester /
It is a copolymer of maleic anhydride = 50/30/10/10 (molar ratio), and has a weight average molecular weight of about 100,000. Binder-2 is 2-hydroxyethyl methacrylate / acrylonitrile / ethyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (weight ratio 45/15/36/4, weight average molecular weight 120000, acid content 0.4 meq / g). Diazo resin-2 is an n-dodecylbenzene sulfonate of a condensate of p-diazodiphenylamine and formaldehyde.

【0020】実施例7〜17 表−2に実施例−1のジアゾ樹脂、結合剤及び感脂化剤
を用いて、各種溶剤を用いた場合の着肉性を示した。
Examples 7 to 17 Table 2 shows the inking property of the diazo resin, binder and sensitizer of Example 1 when various solvents were used.

【表2】 比較例1〜10 表−3に実施例−1の結合剤、ジアゾ樹脂を用い、感脂
化剤を抜いた場合及び本発明以外の溶液組成を用いた場
合の着肉性を示した。
[Table 2] Comparative Examples 1 to 10 Table 3 shows the inking property when the binder and the diazo resin of Example 1 were used, the sensitizer was omitted, and when a solution composition other than the present invention was used.

【表3】 以上の実施例から明らかな様に、本発明により製造され
た感光性平版印刷版はすぐれた着肉性を有するものであ
ることが理解できる。
[Table 3] As is apparent from the above examples, it can be understood that the photosensitive lithographic printing plate manufactured according to the present invention has excellent inking property.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ジアゾ樹脂と結合剤及び下記一般式で示
される構造単位を有する共重合体を含有するネガ型感光
性組成物を、 (a)1−メトキシ−2−プロパノール:5〜40重量
% (b)乳酸メチル:2〜20重量% を含む塗布溶剤に溶解し、親水性表面を有する支持体に
塗布し乾燥することを特徴とする感光性平版印刷版の製
造方法。 【化1】 1 はメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又
はアリール基を示す。R2 及びR3 は炭素数が2〜20
のアルキル基又はアリール基を示す。R2 とR3 は同じ
でも異なっていても良い。Aの比率はモル比で20〜8
0%の範囲である。Bの比率はモル比で20〜80%の
範囲である。Cの比率はモル比で0〜20%の範囲であ
る。Dの比率はモル比で0〜20%の範囲である。
1. A negative photosensitive composition containing a diazo resin, a binder and a copolymer having a structural unit represented by the following general formula: (a) 1-methoxy-2-propanol: 5 to 40% by weight % (B) Methyl lactate: A method for producing a photosensitive lithographic printing plate, comprising dissolving in a coating solvent containing 2 to 20% by weight, applying the solution to a support having a hydrophilic surface, and drying. Embedded image R 1 represents a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group or an aryl group. R 2 and R 3 each have 2 to 20 carbon atoms.
Represents an alkyl group or an aryl group. R 2 and R 3 may be the same or different. The ratio of A is 20 to 8 in molar ratio.
The range is 0%. The ratio of B is in the range of 20 to 80% by molar ratio. The ratio of C is in the range of 0 to 20% in molar ratio. The ratio of D ranges from 0 to 20% by mole.
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