JP2805977B2 - Method for producing light transmitting fiber - Google Patents

Method for producing light transmitting fiber

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  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光伝送性繊維の製造方法に関し、更に詳述
すると、鞘部と芯部との密着性に優れたプラスチック製
光伝送性繊維を容易かつ確実に得ることができる光伝送
性繊維の製造方法に関する。
The present invention relates to a method for producing an optical transmission fiber, and more specifically, to a plastic optical transmission fiber having excellent adhesion between a sheath portion and a core portion. The present invention relates to a method for producing a light-transmitting fiber that can easily and reliably obtain a fiber.

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by conventional technology and invention]

周知のように、光伝送性繊維には、石英ガラスや多成
分ガラスを芯材や鞘材としたガラス系繊維の他に芯材及
び鞘材をともにプラスチックで形成したプラスチック製
光伝送性繊維がある。このプラスチック製光伝送性繊維
は、ガラス系のものに比べて伝送特性においては劣るも
のの、取り扱い易いこと、安価であることなどの特徴を
有しており、短距離通信用として一つの分野を形作って
いる。
As is well known, the optical transmitting fiber includes a plastic optical transmitting fiber in which both the core material and the sheath material are formed of plastic, in addition to the glass-based fiber using quartz glass or multi-component glass as the core material and the sheath material. is there. Although this plastic optical transmission fiber has inferior transmission characteristics compared to glass-based fibers, it has features such as easy handling and low cost, and forms one field for short-distance communication. ing.

従来、このプラスチック製光伝送性繊維に用いられて
いるプラスチック材料としては、芯材としてメチルメタ
アクリレート重合体あるいはその共重合体,フッ素変性
体,ポリスチレン,ポリオルガノシロキサンなどが用い
られ、鞘材としてはポリテトラフルオロエチレン、ある
いはその共重合体などが用いられている。これらの材料
を用いて光伝導性繊維を作製する場合は、例えばポリテ
トラフルオロエチレンを鞘材に用い、これでチューブを
作製し、次にこのチューブの中にアクリレートモノマー
を充填し、チューブ内で重合してポリアクリレートの芯
材を形成し、ポリテトラフルオロエチレンからなる鞘材
とポリアクリレートからなる芯材とを一体化させた繊維
を得ることが行われている。
Conventionally, as a plastic material used for this plastic light transmitting fiber, a methyl methacrylate polymer or a copolymer thereof, a fluorine-modified product, polystyrene, polyorganosiloxane, or the like is used as a core material, and a sheath material is used as a sheath material. Uses polytetrafluoroethylene or a copolymer thereof. When a photoconductive fiber is produced using these materials, for example, polytetrafluoroethylene is used for a sheath material, a tube is produced therefrom, and then this tube is filled with an acrylate monomer, and the inside of the tube is produced. Polymerization is performed to form a polyacrylate core material, and a fiber is obtained in which a sheath material made of polytetrafluoroethylene and a core material made of polyacrylate are integrated.

しかしながら、このような方法では、鞘と芯との材質
が違うこともあって鞘部と芯部との界面で剥離を生じや
すく、このため伝送損失が大きくなるという欠点を有す
る。
However, such a method has a disadvantage that the material of the sheath and the core is different, and thus the separation easily occurs at the interface between the sheath and the core, thereby increasing the transmission loss.

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、鞘部と芯
部との密着性に優れ、伝送特性の良好なプラスチック製
光伝送性繊維を容易に得ることができる光伝送性繊維の
製造方法を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and has an excellent adhesion between a sheath portion and a core portion, and a method for producing an optical transmission fiber that can easily obtain a plastic optical transmission fiber having good transmission characteristics. The purpose is to provide.

〔課題を解決すための手段及び作用〕[Means and actions for solving the problem]

本発明者は、上記目的を達成するための鋭意検討を重
ねた結果、芯材として一般式 (式中、Rは一価の有機基、aは1.1〜2の正数であ
る)で示されるポリシランを用い、これを熔融、紡糸し
てポリシラン繊維を得、これを芯部とすると共に、該ポ
リシランと同種又は異種のポリシランに過酸化物を混合
した混合物で上記芯部(ポリシラン繊維)を被覆し、こ
れを加熱処理して過酸化物を分解し、ポリシランをポリ
シロキサンに変換して鞘部を形成することにより、芯部
と鞘部との密着性に優れ、光伝送特性の良好なプラスチ
ック製光伝送性繊維が容易かつ確実に得られることを見
い出し、本発明を完成するに至ったものである。
The present inventor has conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, a general formula was used as a core material. (Wherein, R is a monovalent organic group, and a is a positive number from 1.1 to 2), which is melted and spun to obtain a polysilane fiber. The core (polysilane fiber) is coated with a mixture of the same or different polysilane and a peroxide, and the mixture is heated to decompose the peroxide and convert the polysilane to polysiloxane to form a sheath. By forming the portion, it has been found that excellent adhesion between the core portion and the sheath portion, and that a plastic light transmitting fiber having good light transmission characteristics can be easily and reliably obtained, and the present invention has been completed. Things.

従って、本発明は、一般式 (式中、Rは一価の有機基、aは1.1〜2の正数であ
る)で示されるポリシランを熔融、紡糸した後、その外
側に上記ポリシランと同種又は異種のポリシランに過酸
化物を添加したポリシラン混合物からなる層を被覆し、
これを加熱処理することを特徴とする光伝送性繊維の製
造方法を提供するものである。
Accordingly, the present invention provides a compound of the general formula (Wherein, R is a monovalent organic group, and a is a positive number from 1.1 to 2). After melting and spinning, a peroxide is added to the outside of the polysilane of the same type or different from the above polysilane. Coating a layer of the added polysilane mixture,
An object of the present invention is to provide a method for producing a light-transmitting fiber, which is subjected to a heat treatment.

以下、本発明につき更に詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明の光伝送性繊維の製造方法において用いられる
芯材は、一般式 (式中、Rは一価の有機基、aは1.1〜2の正数であ
る)で示されるポリシランである。即ち、このポリシラ
ンは、構造単位R1Si,R1R2Si,R1R2R3Si(R1,R2,R3は同種
又は異種の一価有機基を示す。)からなるもので、上記
一般式中のRはR1,R2,R3に相当する。ここで、R1,R2,R3
はそれぞれ炭素数1〜16、特に1〜10であることが好ま
しく、例示すると、メチル基,エチル基,プロピル基,n
−ヘキシル基などのアルキル基、ビニル基,アリル基,
ヘキセニル基などのアルケニル基、シクロヘキシル基,
シクロヘプチル基などのシクロアルキル基、フェニル
基,トリル基,キシリル基などのアリール基、ベンジル
基,フェニルエチル基などのアラルキル基、クロロフェ
ニル基,テトラクロロフェニル基,クロロメチル基など
のハロゲン置換一価炭化水素基が例示される。このR1,R
2,R3は同種でも異種であっても構わないが、特にはメチ
ル基とフェニル基との組み合わせ、フェニル基同士の組
み合わせ、メチル基とn−ヘキシル基との組み合わせ、
n−ヘキシル基同士の組み合わせなどが好ましい。な
お、このポリシランの分子量は、1,000〜1,000,000とす
ることが好ましい。
The core material used in the method for producing a light transmitting fiber of the present invention has a general formula (Wherein, R is a monovalent organic group, and a is a positive number of 1.1 to 2). That is, this polysilane is composed of structural units R 1 Si, R 1 R 2 Si, R 1 R 2 R 3 Si (R 1 , R 2 , and R 3 represent the same or different monovalent organic groups). In the general formula, R corresponds to R 1 , R 2 , and R 3 . Where R 1 , R 2 , R 3
Each preferably has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms. For example, methyl, ethyl, propyl, n
Alkyl groups such as hexyl group, vinyl group, allyl group,
Alkenyl groups such as hexenyl groups, cyclohexyl groups,
Cycloalkyl group such as cycloheptyl group, aryl group such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, aralkyl group such as benzyl group and phenylethyl group, halogen-substituted monovalent carbon such as chlorophenyl group, tetrachlorophenyl group, chloromethyl group and the like. A hydrogen group is exemplified. This R 1 , R
2 , R 3 may be the same or different, but in particular, a combination of a methyl group and a phenyl group, a combination of phenyl groups, a combination of a methyl group and an n-hexyl group,
A combination of n-hexyl groups is preferred. The polysilane preferably has a molecular weight of 1,000 to 1,000,000.

また、本発明方法において用いられる鞘材は、ポリシ
ランと過酸化物との混合物である。この場合、ポリシラ
ンとしては、上記芯材のポリシランと同種のものを用い
ることが好ましいが、異種のものを用いることもでき
る。この場合、後の加熱工程で過酸化物の作用によりこ
のポリシランがポリシロキサンに変換されるので、芯材
のポリシランより屈折率が小さくなるように鞘材のポリ
シランを選択する必要がある。また、過酸化物として
は、ベンゾイックパーオキシド,ジクミルパーオキシ
ド,ジ−t−ブチルベンゾイックパーオキシド,2,4−ジ
クロルベンゾイックパーオキシドなどの汎用の過酸化物
を用いることができる。この場合、作業上の点であまり
分解温度の低いパーオキシドは使いにくいので、ジクミ
ルパーオキシドなどが好適である。使用する過酸化物の
量はSi1モルに対し過酸化物1モルとするのがよいが、
これ以下でもよく、Si1モル当り1〜0.1モルの範囲とす
ることが好ましい。
The sheath used in the method of the present invention is a mixture of polysilane and peroxide. In this case, it is preferable to use the same kind of polysilane as the above-mentioned core material polysilane, but it is also possible to use different kinds of polysilane. In this case, the polysilane is converted into polysiloxane by the action of a peroxide in the subsequent heating step, so it is necessary to select the polysilane of the sheath material so that the refractive index is lower than that of the polysilane of the core material. In addition, as the peroxide, a general-purpose peroxide such as benzoic peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butylbenzoic peroxide, and 2,4-dichlorobenzoic peroxide can be used. In this case, a peroxide having a very low decomposition temperature is difficult to use in terms of operation, and thus dicumyl peroxide or the like is preferable. The amount of peroxide used is preferably 1 mole of peroxide to 1 mole of Si,
It may be less than this, and is preferably in the range of 1 to 0.1 mol per mol of Si.

本発明の光伝送性繊維の製造方法においては、まず上
記芯材のポリシランを熔融、紡糸してポリシラン繊維を
作製するが、具体的な紡糸法としては、熔融状態のポリ
シランをオリフィス等の細孔に通す方法などが好適に採
用される。
In the method for producing the light transmitting fiber of the present invention, first, the polysilane of the core material is melted and spun to produce a polysilane fiber.As a specific spinning method, the polysilane in a molten state is formed by pores such as an orifice. And the like.

次に、このポリシラン繊維に上記鞘材のポリシランと
過酸化物との混合物を被覆する。この混合物を被覆する
方法としては、特に制限されるものではないが、該混合
物をテトラヒドロフラン,ベンゼン,トルエン等の揮発
性の溶媒に溶解し、この溶液中にポリシラン繊維を通す
などして該繊維外周面全面に上記混合物溶液層を形成
し、溶媒を揮散除去する方法を好適に採用することがで
きる。なお、融点の低いポリシランを用いた場合には、
溶媒に溶解させず、熔融状態で作用することも可能であ
るが、これは組み合わせる過酸化物の種類に応じて適宜
選択することが好ましい。
Next, this polysilane fiber is coated with a mixture of the above-mentioned sheath material polysilane and peroxide. The method for coating the mixture is not particularly limited, but the mixture is dissolved in a volatile solvent such as tetrahydrofuran, benzene, toluene, and the like, and polysilane fibers are passed through the solution to form an outer periphery of the fiber. A method in which the mixture solution layer is formed on the entire surface and the solvent is volatilized and removed can be suitably adopted. When using polysilane having a low melting point,
It is possible to work in a molten state without dissolving in a solvent, but it is preferable to select this appropriately according to the type of peroxide to be combined.

本発明の製造方法は、この鞘材で被覆したポリシラン
繊維を加熱して光伝送性繊維を得るものである。この場
合、加熱温度は鞘材の過酸化物の分解温度以上で、かつ
ポリシランの熔融温度以下とされ、使用する鞘材及び芯
材に応じて適宜設定することができる。
The production method of the present invention is to obtain a light transmitting fiber by heating the polysilane fiber covered with the sheath material. In this case, the heating temperature is equal to or higher than the decomposition temperature of the peroxide of the sheath material and equal to or lower than the melting temperature of the polysilane, and can be appropriately set according to the sheath material and the core material used.

なお、光伝送性繊維の径は、芯材のポリシランの熔融
粘度、オリフィスの径,鞘材溶液の濃度等を適宜調節し
て所望の径とすることができる。
The diameter of the light transmitting fiber can be adjusted to a desired diameter by appropriately adjusting the melt viscosity of the polysilane as the core material, the diameter of the orifice, the concentration of the sheath material solution, and the like.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の光伝送性繊維の製造方法によれば、鞘部と芯
部との密着性に優れ、光伝送特性が良好なプラスチック
製光伝送性繊維を容易かつ確実に得ることができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the manufacturing method of the optical transmission fiber of this invention, it is excellent in the adhesiveness of a sheath part and a core part, and can obtain easily and reliably the plastic optical transmission fiber with favorable optical transmission characteristics.

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、
本発明は下記実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples,
The present invention is not limited to the following examples.

〔実施例1〕 分子量約10万のメチルフェニルポリシランを約200℃
に加熱,熔融し、これをオリフィスから押し出して径約
1mmのポリシラン繊維を得た。一方、上記と同様のメチ
ルフェニルポリシラン100gに対し、ジクミルパーオキシ
ド20gを添加し、この混合物をテトラヒドロフランに溶
解し、この混合物の15%溶液を調製した。この溶液中に
上記ポリシラン繊維を通し、被覆層を形成した後、室温
で溶剤を揮散し、150℃で24時間加熱して光伝送性繊維
を得た。
[Example 1] Methylphenylpolysilane having a molecular weight of about 100,000 was heated to about 200 ° C.
Heated and melted, extruded from the orifice,
A 1 mm polysilane fiber was obtained. On the other hand, 20 g of dicumyl peroxide was added to 100 g of methylphenylpolysilane as described above, and this mixture was dissolved in tetrahydrofuran to prepare a 15% solution of this mixture. After passing the polysilane fiber through this solution to form a coating layer, the solvent was evaporated at room temperature and heated at 150 ° C. for 24 hours to obtain a light transmitting fiber.

この光伝送性繊維の光伝送損失は660nmの光で2db/mで
あった。また、内層と外層の界面は一体化しており、15
0℃で48時間加熱後も内層の突き出しはなかった。
The light transmission loss of this light transmitting fiber was 2 db / m at 660 nm light. In addition, the interface between the inner layer and the outer layer is
There was no protrusion of the inner layer even after heating at 0 ° C. for 48 hours.

〔実施例2〕 分子量約5万のジn−ヘキシルポリシランを約190℃
に加熱,熔融し、これをオリフィスから押し出して径約
1mmのポリシラン繊維を得た。一方、上記と同様のジn
−ヘキシルポリシラン100gに対しベンゾイックパーオキ
シド15gを添加し、この混合物をトルエンに溶解し、こ
の混合物の15%溶液を調製した。この溶液中に上記ポリ
シラン繊維を通し、被覆層を形成した後、室温で溶剤を
揮散し、100℃で24時間加熱して光伝送性繊維を得た。
[Example 2] Di-n-hexylpolysilane having a molecular weight of about 50,000 was heated to about 190 ° C.
Heated and melted, extruded from the orifice,
A 1 mm polysilane fiber was obtained. On the other hand, the same di-n
-15 g of benzoic peroxide was added to 100 g of hexylpolysilane, and this mixture was dissolved in toluene to prepare a 15% solution of this mixture. After passing the polysilane fiber through this solution to form a coating layer, the solvent was volatilized at room temperature and heated at 100 ° C. for 24 hours to obtain a light transmitting fiber.

この光伝送性繊維の光伝送損失は660nmの光で2.4db/m
であった。内層と外層の界面は一体化しており、150℃
で48時間加熱後も内層の突き出しはなかった。
The light transmission loss of this light transmitting fiber is 2.4db / m at 660nm light.
Met. The interface between the inner and outer layers is integrated,
After 48 hours of heating, there was no protrusion of the inner layer.

上記実施例1及び2から、本発明製造法により製造さ
れた光伝送性繊維は鞘部と芯部との密着性に優れ、光伝
送特性の良好なものであることが確認された。
From Examples 1 and 2 above, it was confirmed that the light transmitting fiber produced by the production method of the present invention had excellent adhesion between the sheath and the core, and had good light transmitting characteristics.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福島 基夫 神奈川県川崎市高津区坂戸100―1 信 越化学工業株式会社コーポレートリサー チセンター内 (72)発明者 田部井 栄一 神奈川県川崎市高津区坂戸100―1 信 越化学工業株式会社コーポレートリサー チセンター内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Motoo Fukushima 100-1 Sakado, Takatsu-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Corporate Research Center (72) Inventor Eiichi Tabei 100 Sakado, Takatsu-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa ―1 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Corporate Research Center

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】一般式 (式中、Rは一価の有機基、aは1.1〜2の正数であ
る)で示されるポリシランを熔融、紡糸した後、その外
側に上記ポリシランと同種又は異種のポリシランに過酸
化物を添加したポリシラン混合物からなる層を被覆し、
これを加熱処理することを特徴とする光伝送性繊維の製
造方法。
(1) General formula (Wherein, R is a monovalent organic group, and a is a positive number from 1.1 to 2). After melting and spinning, a peroxide is added to the outside of the polysilane of the same type or different from the above polysilane. Coating a layer of the added polysilane mixture,
A method for producing a light transmitting fiber, comprising subjecting the fiber to a heat treatment.
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