JP2804758B2

JP2804758B2 - Fabric treatment method

Info

Publication number: JP2804758B2
Application number: JP62256440A
Authority: JP
Inventors: ロバート・コール; ジェフリー・ハンド
Original assignee: オルブライト・アンド・ウィルソン・ユーケイ・リミテッド
Priority date: 1986-10-13
Filing date: 1987-10-13
Publication date: 1998-09-30
Anticipated expiration: 2013-09-30
Also published as: KR880005318A; AU593948B2; DE3751634D1; FI874512A0; PL160296B1; GEP19991654B; BR8705463A; AU7970687A; KR940011788B1; FI94154B; DE3751634T2; CN87107734A; ATE131552T1; IN172086B; EP0268368B1; LV11199A; DK531687D0; GR3018982T3; LV11199B; CA1340098C

Abstract

Flame retardant cellulosic fabrics having reduced shrinkage are obtained by treatment of fabric with a tetrakis hydroxymethyl phosphonium compound or condensate and then curing with ammonia, followed by treatment involving reaction of the fabric with a non self-condensing methylolamide under aqueous acid conditions. The order of treatment can also be reversed.

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕此の発明は、織物処理の方法、特に耐炎性織物を含む
織物の、処理方法に関する。〔従来の技術および問題点〕木綿織物は、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホ
ニウム（THP）化合物、又はその前縮合物による処理、
及びその后の熱、又はアンモニアによる硬化（cure）に
より、耐炎性とされている。この織物は、洗濯に対して
強い、耐炎性を持つている。しかしながら、他の物理的
特性、特に、耐皺性、及び縮みは、劣つて居り、取扱い
の容易は織物、例えば衣服等への織物の利用を制限して
いる。此れらの限界を克服する試みとしての作業は、Southe
rn Regional Centerに於て、THP硬化織物を樹脂で処理
し、更に熱硬化を加えることにより行われた（Rowland
及びMason,Textile Research Jouranl 1977 365−71及
び721−８）。今や、吾々は、強度と、取扱いの容易な特性の改良を
併せ有する、耐炎性織物を得る為の方法を発明した。〔問題点を解決するための手段〕この発明は、次の２つの工程をいずれかの順序で行う
ことを特徴とする、織物を耐炎性および耐皺性にする処
理方法を提供するものである。（ｉ）セルロース質織物またはセルロース質繊維とポリ
エステル繊維との混紡織物を、テトラキス（ヒドロキシ
メチル）ホスホニウム化合物またはそれと尿素との縮合
物で処理し、ガス状アンモニアで硬化させること；（ii）少なくとも２つのメチロール基を有する非自己縮
合性のメチロールアミド、好ましくは、メチロール化環
式尿素、例えばジメチロールエチレン尿素、1,3−N,N−
ジメチロール−4,5−ジヒドロキシエチレン尿素、ジメ
チロールプロピレン尿素、その４−メトキシ−5,5−ジ
メチルおよび５−ヒドロキシ類似体、ジメチロールプロ
ピレン尿素の５−アルキルアミノ類似体、ならびにテト
ラメチロール−アセチレンジユレアからなる群から選ば
れるものの酸性水溶液で織物を浸漬することにより、織
物をメチロールアミドと反応させること。さらに、上記（ii）の水溶液はpHが３より低く、かつ
該メチロールアミドと反応する間、織物が６〜90％の含
水率を保持していることを特徴とする、織物の処理方法
を提供するものである。織物処理の方法に於て、好ましくは、テトラキス（ヒ
ドロキシメチル）ホスホニウム化合物、又はその縮合物
による硬化ポリマーを含有する織物を、少なくとも２つ
のメチロールグループ（それは、選択的にアルキル化さ
れていてもよい）を有する、非自己縮合性のメチロール
アミドで処理し、次いでメチロールアミドは、酸水溶液
の条件、例えばpH3未満で、織物と反応せしめる。此の好ましい方法に於ては、織物は、始めから、硬化
したTHPポリマーを有する。織物は、THPと縮合可能な窒
素化合物、例えばメラミン、メチロール化メラミン、又
は尿素等と混合されたTHP塩の水溶液で含浸されていて
も良く、又は該塩と窒素化合物の前縮合物の溶液で含浸
されていても良く、又は窒素化合物の存在、又は非存在
下、THP塩、又は少なくとも部分的に中和されたTHP塩、
例えばTHPヒドロキシドの溶液で含浸されていても良
く、次いで、含浸された織物は、熱、及び／又はアンモ
ニアで乾燥、硬化される。好ましくは、織物は、例えば
USP2983623、又は4078101に記されている如く、THP塩、
例えば塩化物、又は硫酸塩と、THPに対する尿素の比の
0.05〜0.8:1、例えば0.05〜0.6:1に於ける尿素との前縮
合物の溶液で含浸され、次いで、例えばUSP4145463,406
8026、又は4494951に記されている如く、アンモニアに
より硬化される。硬化后、通常、織物は、過酸化水素に
より酸化され、リンス、中和され、更にリンスされる。
次いで織物は乾燥される。硬化された織物は、通常、８
〜25％、例えば８〜20％、又は14〜20％（未処理織物の
重量をベースとする）の硬化THPポリマーを有し、軽い
織物程、重い織物に比べて、その含有量は高い。 THP硬化織物は、少なくとも２つのメチロールグルー
プ又は選択的に、そのアルキル・エーテルを有する非自
己縮合性のメチロールアミドの水溶液により含浸され
る。“反応性樹脂”としても知られる、これらのメチロ
ールアミドは、その反応、又は硬化の条件下では本質的
に自己縮合せず、織物の上のセルロースとも反応しな
い。これらの化合物は、通常、Ｎ−Ｈグループを、此れ
らのグループが、該化合物との平衡の下で、解離反応物
中に存在する低い程度のものを除いて、持つていない。
これらのメチロールアミドは、好ましくは、メチロール
化環式尿素、又はそれのＯ−アルキル化誘導体である。
この様な化合物は、次の分子式で表わされ、Ｚ−Ｎ
（R¹）−CO−Ｃ（R²）−Ｚこゝで各Ｚグループは、CH₂OH、又はCH₂ORグループで
あり、Ｒは、例えばメチルの様な１〜６の炭素原子を持
つアルキルであり、R¹及びR²は、窒素２原子とカルボニ
ルグループと共に5,6、又は７メンバーのリングを作る
２価の脂肪族グループを与える。二価の脂肪族グループ
は、−CR³R⁴−（Ｙ）_ｎ−CR⁵R⁶−で表され、こゝで、
R³,R⁴,R⁵,及びR⁶は、同一、又は異なつていても良く、
又例えばメトキシの様な１〜６の炭素原子数を有するヒ
ドロキシル・グループ、又はアルコキシ・グループ、又
は水素原子であり、ｎは１、又は２、好ましくは０、又
は１、およびＹは酸素原子、又はNR⁷グループであり、R
⁷は、例えばメチルの様な１〜６の炭素原子を持つアル
キル・グループ、又はCR⁸R⁹グループであり、R⁸,R⁹の各
々は、同じか、又は異なつて居り、水素原子、又は、例
えばメチルの様な１〜６ケの炭素原子を持つアルキルグ
ループ、又は、例えばメトキシの様な１〜６ケの炭素原
子を有するヒドロキシル、又はアルコキシ・グループで
ある。但し、R³〜R⁶,R⁸又はR⁹により表わされる、２つ
以上のヒドロキシ、又はアルコキシ・グループが、異な
つた炭素原子に結合していなければならず、さらにｎが
２の時、少なくとも１つのグループＹはCR⁸R⁹グループ
である。かくして、自由な原子価を有する２つの原子を離れて
有する、２価の脂肪族グループは、２〜６ケの炭素原子
を有して居り、例えば、1,2−エチレングループ−CH₂−
CH₂−、又は1,2ジヒドロキシ・エチレングループ−CH
（OH）−CH（OH）−である。自由原子価の３つの原子を
離れて有する２価の脂肪族グループは、３〜10ケの炭素
原子を有して居り、例えば、R⁸が水素、又はメチルであ
り、又R⁹が水素、ヒドロキシル、又はメチルであり、又
R⁶が水素，メチル、又はメトキシである様な、−CH₂CR⁸
R⁹−CHR⁶−グループ中の２番、又は３番の炭素原子に対
して、少なくとも一つのヒドロキシル、又はアルキル
（例ばメチル）、又はメトキシ置換基を選択的に有する
1,3プロピレングループである。自由な原子価の３つの
原子を離れて有する２価の脂肪族グループはまた、−CH
R³−Ｏ−CHR⁵、又は−CHR³−NR⁷−CHR⁵−で表わされる
と２〜６ケの炭素原子を有するもので、R³とR⁵は、上に
定義された通りであるが、好ましくは、水素原子であ
る。自由原子価の４つの原子を離れて有する２価の脂肪
族グループは、４〜10ケの炭素原子を有するもので、例
えば、少なくとも１つのヒドロキシル、又はアルキル
（例えばメチル）、又はメトキシ置換基を選択的に有す
る−1,4ブチレングループである。メチロール化環式尿素の別のタイプでは、上に結合さ
れたR¹グループ、及びR²グループは、４価の脂肪族グル
ープを表わし、それらは、２つのＺ−Ｎ−CO−Ｎ−Ｚグ
ループの窒素原子とカルボニル基と共に、２つの5,6,7
員縮合環を与える。此の様な４価グループは、通常、で表わされ、R³,R⁵,Y,nは、上に定義された通りであ
る。ｎは、好ましくは０であり、そのグループは、で表わされるアセチレニルグループである。メチロール化環式尿素の例は、ジメチロールエチレン
尿素であり、特に、1,3−N,N−ジメチロール−4,5−ジ
ヒドロキシエチレン尿素、およびジメチロールプロピレ
ン尿素、及びそれの４メトキシ5,5ジメチル、及び５ヒ
ドロキシ類似体、及びジメチロールプロピレン尿素、及
びテトラメチロールアセチレンジウレアの５オキサ、及
び５−アルキルイミノ類似体である。硬化THPポリマーを有する織物は、メチロールアミド
の水溶液で含浸されるが、その水溶液は、例えば、通常
３未満のpH、例えば１〜２、特に１未満の酸性pHの下、
40〜250g/、例えば80〜180g/、特に110〜180g/の
メチロールアミドを有する。メチロールアミドの溶液の
pHは、通常、酸により調節され、特に低温硬化、例えば
50℃未満では、塩酸の様な鉱酸、特に硫酸が好まれる。
加えられる酸の量が多い程、硬化の速度は早く、硬化の
程度は大きい：処理溶液は、通常、0.1〜10N、例えば0.
5〜10N、好ましくは、１〜6N、例えば１〜４、又は４〜
6N酸性である。溶液は、１価、２価、３価の金属、及び
強酸からの陰イオンを有する、添加れた可溶塩、例え
ば、２〜200g/、例えば２〜50g/、又は10〜200g/
、例えば10〜70g/、例えば約50g/の含有量での塩
酸塩、硝酸塩、及び硫酸塩を有することが出来る。塩の
例としては、アンモニア塩があり、例えば、塩化アンモ
ニウムであり、アルカリ金属、及びマグネシウムの様な
アルカリ土類金属、及び亜鉛、アルミニウム、及びそれ
らの塩は、硬化速度を大きくすることが出来る。亜鉛
塩、例えば硫酸亜鉛の量は、２〜20g/が可能であり、
マグネシウム塩、例えば塩化マグネシウムの量は、10〜
50g/が可能である。溶液は、非イオン性、及び／又は
陰イオンの湿潤剤を、溶液に対して0.1〜5g/含有して
も良く、又酸性条件下でも安定な、光沢付与剤を全溶液
に対して、10〜30g/含有してもよい。特に高温硬化の為には、例えば50゜以上では、メチロ
ールアミド水溶液中で、上に記された、水中で酸性を呈
する可溶性塩を使用することが出来、特に含浸剤溶液の
pHが２〜６、例えば３〜６に調整されなければならない
時に、使用される。グリコール酸、クエン酸、リンゴ
酸、乳酸、酒石酸、マンデル酸の様な、２〜６ケの炭素
原子と、通常、１〜３ケのヒドロキシル基を有する水溶
性カルボン酸は、例えば３〜100g/、例えば10〜70g/
の割合で、又上記可溶性塩の代りに使用することが出
来る。織物は、溶液を浸み込ませられ、濡れた織物は、50〜
120％、例えば、60〜90％（THP硬化織物の乾燥重量をベ
ースとして）の湿潤含浸率に迄、絞られた。代りに、溶
液を最小添加技術で適用して10〜50％の湿潤含浸率を与
えることも出来る。メチロールアミドの乾重量含浸率
は、通常３〜20％、例えば６〜20％、例えば７〜15％
（同じベース）である。次に、織物は、水分含量が６〜
90％、例えば上記絞りの后、30〜90％になつた時、又は
最小添加の后、又は乾燥后、又は一時乾燥后の絞りの
后、水分含量が６〜30％になつた時、硬化可能となる。硬化開始時の、織物の水分含有量は、その時の含浸織
物の重量、織物の原始重量、水分含有量（乾燥時に於け
る重量減から得られる）。固体の濃度、含浸溶液中の
水、湿潤含浸率から計算される。織物上の水溶液の存在は、織物を膨潤させ、硬化中に
は、織物は、メチロールアミドと反応して、硬化織物を
作り、その中で、メチロールアミドは、例えばセルロー
スとの結合、例えばセルロースの架橋結合、及び／又は
硬化THPポリマーへの結合により、織物上へ結合され
る。硬化中を通して、織物上に、水性媒体が存在するの
で、硬化の終りには、水性媒体を浸み込ませられ、尚膨
潤状態にある硬化織物が存在する。此の様な硬化は、濡
れ硬化、又は湿り硬化（moist or wet cure）と呼ば
れ、含浸された織物が乾燥されて、水分を失つて、崩壊
した乾燥織物を作り出し、その乾燥織物上で硬化が行わ
れる乾燥硬化（dry cure）とは、明らかに異なる。硬化開始時の、織物の水分含有量が６〜30％であれ
ば、織物に浸み込んだメチロールアミドの水溶液は、通
常、pH1〜３、好ましくは、pH1〜２である。織物は、50
℃未満の温度、例えば10〜40℃、好ましくは、15〜40℃
の様な周囲温度で、５〜50時間、例えば、10〜30時間、
特に15〜30時間放置され、その間、水分含有率が、上記
範囲６〜90％、好ましくは６〜30％より外れない様に注
意が払われ、例えば、プラスチツクシートで包む様なこ
とをする。希望する時は、織物は、50〜180℃で、１分
〜６時間、例えば90〜140℃で、２〜20分、硬化しても
よい。140〜180℃の温度を使用してもよいが、全ての場
合、水分含有率を所期の範囲に、硬化中、維持する為
に、十分な注意を払わなければならない。例えば室内で
の蒸気硬化、必要ならば、圧力を加えて、好ましくは、
飽和水蒸気を加えて行う。これらの高い温度条件の下で
は、織物上の溶液のpHは、２〜６、好ましくは、例え
ば、90℃以上に加熱される織物に対しては、pH3〜5,50
〜90℃に加熱される織物に対しては、pH2〜３である。
硬化時間、pH、温度は、通常、硬化速度を最大にし、酸
性、時間、及び温度条件の下での、織物の劣化を最小に
する様に選ばれる。織物の水分含有率が30〜90％、例えば、30〜60％、又
は硬化の開始時に於ける45〜65％の様に、40〜75％の場
合、織物上の染み込んだ水溶液のpHは、通常１未満であ
り、織物は、相当時間、相当温度で、又より乾燥した織
物の硬化に対して与えられ範囲内の、他の条件の下にお
かれる。硬化中、水分含有率は６〜90％、例えば、30〜
90％に維持される。大量の酸が、含浸溶液中に添加され
ていて、浴中で、３〜10N、例えば４〜6Nの酸強度を与
えている場合、硬化時間は、15〜40℃の周囲温度で、１
分〜５時間、例えば、0.5〜４時間に減らすことが出来
る。織物は、外部張力、又は圧縮なしに硬化することが出
来る。好ましくは、含浸処理された織物は、少なくとも
緯糸と経糸の一つの方向での引張りの条件下で硬化可能
であり、これらの引張りは、外部からの力、及び／又は
織物内の内的力から生じたものである。かくして、含浸
処理された織物が、含浸浴から、好ましくは圧搾ローラ
ーを経て、硬化の為の巻取りローラーへ導かれる一連の
プロセスに於て、織物は、少なくとも織物のタルミを防
止するのに十分な引張りの条件下に、巻取りローラーへ
巻取られることが出来、その引張りは、好ましくは、硬
化中、本質的に、巻き取りローラー上の織物中に維持さ
れ、その引張りは、硬化中に増やすことさえ可能であ
る。含浸処理された織物は亦、高張力の下で、巻取りロ
ーラーへ供給され、その張力は、少なくとも硬化中、維
持される。但し、好ましくは、織物は、タルミを防止す
る為最小引張りの下で供給される。好ましくは含浸処理
された織物が乾燥していない時は、僅かの水分の損失も
なしに、ローラーをゆつくり回転させるなどして、ロー
ラーを通して、液体の排出を防止する手だてをすること
が望ましい。希望するならば、織物は、織物内の張力の
保持を減らす為に、再度ロール掛けしても良い。織物
は、特別な出来栄え、例えばヒダ付けなどを必要としな
いならば、通常、皺なしで硬化される。高速硬化、例え
ば、30分未満の硬化時間の場合、硬化は、タルミを防止
する為の最小引張りの下での引張り条件の下で、蒸気室
内で行なわれることが可能である。硬化の后、織物はリンスされ、中和され、圧搾と乾燥
に先立つて、再リンスされる。樹脂処理中の固体添加
は、通常１〜６％、特に２〜４％である。織物の耐炎性は、通常、処理后のメチロールアミドに
よつては余り影響されないが、織物の取り扱い易さの特
性が、しばしば、大いに改善される。かくして、メチロ
ールアミド処理前のTHP硬化織物に比べて、処理済の織
物は、通常、縮みを減少し、より高い耐プレス速度、よ
り高い湿潤皺回復角、より高い水分回復（平衡水分含有
率）、及びより低い水分吸収（遠心分離に於ける保有
水）を有し、又乾燥皺回復角を改善した。特に、メチロ
ールアミドの硬化が、引張り下で行われる時に、著るし
かつた。THP処理前の織物に比べて、処理済の織物の、
引裂き強度、及び摩耗抵抗の保持の度合いは、通常、TH
P織物が、メチロールアミドにより処理され、硬化され
ている処理剤織物で、見出される値よりも、ずつと大き
い。従つて、此の発明の方法により処理された織物は、
熱硬化を含む後者よりも、長いサービス・ライフを持つ
ことが可能となる。余り好ましくない、もう一つの方法に於ては、先づ、
もとの織物が、メチロールアミドで処理、反応され、次
いでTHP化合物、又は縮合物で処理され、その后、硬化
される。かくして、この方法では、少なくとも、２つの
メチロールグループ（選択的にアルキル化されてもよ
い）を持つ、非自己縮合性のメチロールアミドと、酸水
溶液条件の下、例えば、３未満のpHで反応した織物は、
テトラキス（ヒドロキジメチル）ホスホニウム化合物、
又はその縮合物で処理され、次に硬化される。メチロールアミド、及び含浸溶液の性状、pH、及び織
物に対する、含浸、及び硬化技術は、既に硬化THPポリ
マーを有する織物の、対応するメチロールアミド処理に
対してのものと、本質的に同じである。但し、メチロー
ルアミド含浸処理された織物の浸潤含浸率は、通常50〜
120％、例えば60〜110％（織物の乾燥重量をベースとし
て）、メチロールアミドの乾燥重量含浸率は、通常４〜
25％、例えば、６〜18％、例えば８〜14％（同じく織物
の乾燥重量をベースとして）、硬化開始時に於ける織物
の水分含有率は、６〜30％、但し、より好ましくは30〜
90％、例えば30〜60％、又は45〜80％、但し、より好ま
しくは、60〜90％、特に70〜90％（織物の原始重量をベ
ースとして）である。この様な高い初期水分含有率は、
THP処理を、より活性化して、６〜30％水分含有率の下
での、メチロールアミドでの硬化された織物からのもの
よりも、優れた難燃性を有する織物を得ることが出来
る。メチロールアミドによる湿潤硬化織物の特性に比較し
て、THP后処理は、耐炎性を大きく増大し、また、湿
潤、及び乾燥皺回復角を増大し、また、水分回復（又
は、調整后の平衡水分含有率）を増大し、又遠心分離后
の水分含有率（水分吸収）を減らす。THP硬化ポリマー
を有する織物に比べて、メチロールアミドによる前硬化
后、THPによる后硬化された織物は、通常、洗滌后の縮
みが小さく、又湿潤、及び乾燥皺回復角を増大する。 THP処理前の、メチロールアミドでの硬化から得られ
る織物の特性に比べて、THP処理后の、メチロールアミ
トでの后硬化から得られる織物の特性は、一般に優れて
居り、特に后硬化織物の縮みは、しばしば、前硬化織物
のそれよりも小さい。 THP織物、又は処理前の原始織物に比べて、処理織物
の引き裂き強度の損失を減らす為に、最終乾燥段階の
前、又は后で、THP硬化、又はメチロールアミド硬化さ
れた織物に対し、0.1〜５重量％（織物の重量をベース
として）の軟化剤を加えることが出来る：此の様な軟化
剤の例としては、例えば８〜20ケの炭素原子を持つ脂肪
酸と、ポリアミンの縮合反応物、又はそれらの環化反応
生成物があり、それぞれ、プロトン化、又は第４級塩の
形、又８〜20ケの炭素を持つたアルキルグループの様
な、２つの脂肪族グループと、メチルの様な、１〜６ケ
の炭素原子を有する２つの短鎖アルキルグループの第４
級アンモニウム塩の形を取る。我々はまた、処理順序には関係なく、THP硬化メチロ
ールアミド硬化織物に於ては、織物の機械的縮み加工、
例えば機械的圧縮縮み加工は、多数回の洗濯作業后の、
織物の進行性の縮みを大きく減らすことを発見した。此
の圧縮縮み加工は、通常、次の段階を含んで居る、即
ち、水、及び／又は水蒸気による織物の湿潤、それによ
る膨潤織物の生成、希望寸法への膨潤織物の巾の調整、
織物を圧縮に縮ませること、及び織物の乾燥である。圧
縮縮み加工は、延伸されたエラストマーブランケツトと
密接させ、ブランケツトの伸びの度合が減少して、例え
ばゼロになる間中、その接触を保つておくことによつて
行う。乾燥は、拘束された条件の下で達成され、例え
ば、湿つた、又縮んだ織物を、加熱された金属シリンダ
ーと吸収性の織物ベルトの間で圧縮して行う。最后に、
織物は、平板で押したり又はロールにかけられる。この
様な方法の一例としてはインターナシヨナルテキスタ
イルブレテインダイイング／プリンテイング／フイ
ニツシング（International Txtile Bulletin Dyeing/P
rinting/Finishing）2/86、PP14,16,20,22、及び27に記
されているサンフオライズ防縮加工法である。THP処理
の前、又は后での、メチロールアミド処理の組合せ、そ
の后の機械的縮みの結果は、次の通り。例えば経糸方向
の寸法上の差異は、完成織物と、一回洗濯の織物の間で
は小さく、例えば2.5％未満、又は２％、又は非常に小
さくて、例えば１％未満であり、その后の洗濯、例えば
50回洗濯の際の進行性縮みの度合は小さく、例えば５％
未満、又は特に、非常に小さく、例えば２、又は１％未
満である。もし織物に対して加えられた機械的収縮の度
合が、織物の一回洗濯による縮みを補償するのに十分大
きい場合、機械的収縮の后の、THP、及びメチロールア
ミド硬化織物は、１回洗濯の后、例えば５％迄伸びるこ
とになり、その伸びの程度は、次の50回の洗濯中、殆ん
ど変ることなく維持され、従つて進行性縮みの度合は非
常に小さい。希望するなら、機械的収縮作業は、THP硬
化反応の前の、后メチロールアミド反応中、又はメチロ
ールアミド反応前に、后者の反応の后の代りに、又は后
者の反応の后に行われるか、又はTHP硬化の前の、前メ
チロールアミド処理方法、及び后者の反応の代りとし
て、又は后者の反応として、メチロールアミド反応の后
に行われる。機械的収縮作業は、通常、メチロールアミ
ド硬化であれ、又はTHP硬化であれ、最后の硬化段階の
后に行われ、又硬化段階の間に行われてもよい。機械的
収縮作業が行われない時は、メチロールアミドはTHPの
后に加えるのが好ましい。得られた処理織物が、逆の順
序で処理された織物に対して、少い収縮を示す傾向があ
るからである。織物は、通常、大量のセルローズ繊維を有し、又木綿
のみならず、ラミー繊維、亜麻、又はビスコース、又は
銅アンモニア人絹繊維の様な再生繊維に於て好ましい様
に、100％セルローズ質であることが好ましい。織物
は、THP化合物の使用后、又は好ましくは前に、アルカ
リ水溶液、又はアンモニア水溶液、及び選択的にアミン
により、マーセライズされていてもよい。セルローズ
は、特別に織られているか、又は編み上げられていても
よい。それらの繊維は、亦、或る量の、例えば小量の、
例えば、50％迄の、例えば１〜50％の共混合可能な繊
維、例えばポリエステル繊維と混合して、例えば20〜40
％のポリエステルとの、60〜80％木綿の混合物を作るこ
とが出来る。しかしながら、此の方法は、特に、完全に
セルローズ質繊維、特に木綿への適用可能な方法であ
る。THP処理前の織物は、0.05〜1.00kg/m²、例えば0.1
〜1.00kg/m²の重量、通常、0.15〜0.40kg/m²、好ましく
は、0.23〜0.37kg/m²の重量を有する、此の様な織物の
例は、木綿太綾綿布、又は細布、シヤツ又はカーテン織
物がある。 THP、又はメチロールアミド処理前の織物は、例え
ば、建染染料、又はアゾ染料により染色されていてもよ
く、塩基性、反応性、直接、酸性、分散染料等も使用さ
れる。織物が、THP処理の后に、染色される時は、反応
性染料が好まれる。織物が、メチロールアミド処理の前
に、染色される時は、建染染料やアゾ染料の様な染料が
好まれる。従つて、建染染料や、アゾ染料で染色され、
THP化合物で処理され、硬化され、次いでメチロールア
ミド処理され、それらと反応させる。一方、ある種の建
染染料、又はアゾ染料の場合は、先ず織物をメチロール
アミドで処理、反応させ、次に染料で処理、反応させ、
次にTHP化合物で処理し、硬化させるのが望ましい。耐炎性、及び取扱い容易な特性を持つ、処理剤の織物
は、ガードマン、消防士のユニフオーム、および作業服
等に使用出来る。より軽い織物は、耐プレス度、及び取
扱い容易さが特に重要な、ユニホーム・シヤツに使用さ
れ、又木綿太綾綿布等の、より重い織物は、オーバーオ
ールやズボンの様な縮みの少いことが特に重要な作業衣
に使用される。〔実施例〕此の発明は、以下の実施例に於て、以下に記されたテ
スト方法を採用して、具体的に説明されている。全ての
例に於て、織物は、テストに先立つて、20℃、25％相対
湿度に24時間放置された。 1.皺回復乾燥、及び湿潤皺回復角は、未処理織物との比較に於
て測定され、測定は、経糸方向で、又面を外にして皺を
作り、モンサントの皺回復テスターを使用し、500gの荷
重と３分間負荷／回復／回数の条件で行われた。 2.耐プレス度（durable press rating）（D.P）実施例１〜15に対しては、織物は、AATCCテスト法No.
88洗濯と着用標準、DP度を使用し、標準１〜５（１は最
も貧弱な度合）に比較しての織物の外見平滑度をベース
にして評価された。一方、実施例16〜26に対しては、試
験法は、AATCC試験法124に従つた。 3.縮み経糸、及び緯糸の縮みは、織物を40回（実施例１〜15
の場合）、又は50回（実施例16〜27）、93℃で洗濯（軟
水使用の際のDIN 53920に記されている法）した后、BS
4423（1973）の手順に従つて測定された。 4.強さ引つ張り強さは、BS 2756に従つて測定され、緯糸方
向の引き裂き強さも測定された（エルメンドルフ（Elme
ndorf）による）。 5.耐炎性織物の耐炎性は、93℃での12回の洗濯、及び93℃での
40回の洗濯（実施例１〜15）、又は50回（実施例16〜2
6）の后、完成品として試験された（洗濯は、軟水を使
用しての、DIN 53920に記されている方法による）。試
験法は、BS 3119に従つた。 6.織物に対する分析定量完成品としての織物に対して、％P,％N,ppmホルムア
ルデヒドが定量された。％Ｐと％Ｎは、93℃での20回、
40回洗濯（実施例１〜15）、又は50回洗濯（実施例16〜
19）の后にも、定量された。ＮとＰとの原子比が計算さ
れた。 7.摩耗抵抗促進器テストは、AATCC〜99〜1984の方法Ａにより、3
000rpmで３分間回転する250メツシユのエメリー布によ
る摩耗が測定され重量損失が定量された。硬化織物織物Ａ実施例１〜13,15、および27での使用の為に、THP硬化
織物は、事前に高い視認性のあるオレンジ色アゾ染料に
て染色され、サンフオライズ防縮加工はされていない。
0.285Kg/m²重さの3111太綾綿布を、モル比1:0.5でのTHP
塩化物と尿素の前縮合物の、25％THPイオン相当のpH4.5
での水溶液に約80％の湿潤含浸率で浸漬し、次に浸漬済
の織物を120℃で１分間乾燥し、次にUS4145463に記され
ている強制ガスアンモニア処理装置内で、ガス状アンモ
ニアで硬化することにより得られた。硬化された織物
は、過酸化水素で酸化され、炭酸ナトリウム溶液で中和
され、リンスの后、乾燥された。織物B,C,D、及びＥ織物Ａの為に規定された手順は、他の４つの木綿織物
に対しても、以下の修正を伴つて、使用された：リンス
水は、THP硬化織物の重量に対して２％の織物軟化剤（A
lkamine FPS）を含有し、次にTHP硬化織物の各々は、
“サンフオライズ”防縮加工法により機械的に圧縮縮み
加工される。これらの織物は、事前に建染染色で青色に
染色された。0.270Kg/m²重のマーセライズ加工されたサ
テン作業衣用織物（織物Ｂ）、0.346Kg/m²重の、アゾ染
料にて赤く染色された3111太綾綿布（織物Ｃ）、0.28Kg
/m²重の、アゾ染料で赤く染色された太綾綿布（織物
Ｄ）及び0.192Kg/m²重の、光沢をつけられた3117斜文織
物（織物Ｅ）である。実施例１長いTHP硬化織物Ａを、80％湿潤含浸率になる迄、ジ
1,3−NN−メチロール−4,5−ジヒドロキシエチレン尿素
TMDHEU（商標FIXAPRETCPNでの市販）の45％水溶液の250
ml/と、１未満のpHと、浴中の酸濃度1.88Nを得る為
の、98％硫酸50ml/を含む浸漬液で処理した。全水分
含有率、約68％（THP硬化織物の重量をベーとする）の
湿り膨潤した織物は、注意深くたゝまれて、ポリエチレ
ンの袋に入れられ、それは密封して、たるんだ条件（即
ち、引張りなし）の下で、硬化の為に、室温で22時間、
放置された。次に、織物を取り出し順次、冷水、10g/
炭酸ソーダ水溶液、2g/の炭酸ソーダと2g/の洗浄剤
を含む50℃の水溶液、60℃の熱水、及び冷水で洗滌し
た。次に織物を乾燥した后、THP硬化織物のサンプル
（比較例Ａ）のサンプルと比較して、試験を行つた。結
果は、次の通り。実施例２実施例１の方法は、以下の修正をして繰り返された：
浸漬液は、亦、湿潤剤0.5g/を含有して居り、該湿潤
剤は、商品名WA100の下に、英国、Broostone化学、スタ
ツフオードシヤー州より市販されている、非イオン及び
陰イオン洗滌剤の混合物である。硬化后、織物は、冷水
で洗滌され、炭酸ナトリウム溶液で中和し、冷水でリン
ス后、100℃で乾燥された。得られた織物の四角形と、
元のTHP硬化織物の四角形は、60℃で10分間、洗濯機の
中で洗滌され、次に冷水で３回リンスされ、次に織物
は、1000rpmで４分間、振り廻された。四角形の織物
は、室温で、一列に並んだ釘の助けにより乾燥される
か、又は最終最高温度70℃で15分間、回転乾燥された。四角い織物は、THP硬化済の四角い織物（比較例Ｂ）
との比較の下で、耐プレス度合をテストされた。結果
は、次の通り。実施例３実施例３に対しては、実施例１の方法が、以下の修正
を伴つて繰り返された：浸漬液は、0.82Nの酸濃度を得
る為に、濃塩酸（35％）（硫酸の代り）の70ml/と、
実施例２に記されている湿潤剤の0.5ml/を含むpH1未
満の溶液で、織物は、16時間、硬化された。硬化開始時
の織物の水分含有率は、約72％（THP硬化織物の重量を
ベースとして）であつた。織物に対する特性試験が行われ、結果は、THP硬化織
物（比較例Ｃ）に対する結果と比較された。結果は、次
の通り：実施例４〜12 実施例１の方法は、硬化剤と、添加濃硫酸の量、比の
或る範囲内で繰り返された。それぞれの場合、樹脂浸漬
浴からの湿潤含浸率は、約80％に調節され、硬化開始時
の織物の水分含水率は、約63〜72％（THP硬化織物の重
量をベースとして）であつた。結果は、下記の通り。実施例13 実施例７〜９の方法は、１未満のpHと、1.17の酸濃度
を持つ溶液を得る為に、硫酸の代りに濃塩酸（約35％W/
W）の100mlに取り代え添加して、繰返された。硬化開始
時に於ける、織物の水分含有率は、約71％（THP硬化織
物の重量をベースとして）であつた。処理された織物
は、促進器テストにより、摩耗抵抗が試験され、重量損
失は、10.6％であつた。他の試験結果は、次の通りであ
つた：経糸縮み3.5％、浸潤皺回復角150゜、引き裂き強
度（エルメンドルフ、緯糸）1.10kg、40回洗滌后の平均
FR焦げ目長さ68mm。実施例14 実施例７〜９の方法は、次の修正を伴つて繰り返され
た。即ち、THP硬化織物Ｂ、濃硫酸（5.25Nの酸濃度の溶
液を得る為の）140ml/の浸漬液中に、３時間硬化させ
る。硬化開始時に於ける、織物の水分含有率は、約57％
（THP硬化織物の重量をベースとして）であつた。処理
された織物に対する結果は、未処理THP織物に対する結
果と比較、次の通りであつた。実施例15 THP硬化織物Ａについて、実施例14の方法が繰り返さ
れた。処理された織物に対する結果は、未処理THP織物
Ａに対する結果との比較の下に、次の如くであつた。実施例16〜19 20mの織物Ａ、30mの織物Ｃ、50mの織物Ｄ、30mの織物
Ｅを縫い合せ、実施例１で使用されたDMDHEUの水溶液35
0g/、１未満のpHと、1.84Nの溶液中の酸濃度を得る為
の98％硫酸90g/、実施例２で使用された湿潤剤2g/
を含有する膨潤溶液中を、２回連続して通過させた。過
剰の膨潤溶液は、膨潤した織物から搾り出され、約52−
60％の水分含有率（THP硬化織物の重量をベースとし
て）とされ、垂れ下がりを防止する為の最小の引つ張り
を与えられて、ロール上を通し、プラスチツックシート
に包み、DMDHEUを熟成させる為に、室温（18℃）で22時
間、ロールを、ゆつくりと回転させた。夫々の織物に対
する、湿り回復は、A72％、C59％、D72％、E70％であつ
た。夫々の熟成された織物は、水で洗滌され、中和し、
次いで、ジグ染色機中で、水で再び洗滌され、次に軟化
段階に導かれた。そこでは、４種の織物の各々は、Cros
field Textile Chemical社よりCrosoft XMEの名前で市
販されている。非イオン脂肪酸エステル誘導体軟化剤10
g/を入れた40℃の軟化浴中を３回通した。湿つた織物
は、水分を吸収され、次に幅出機の中で、150℃で加熱
することにより乾燥され、処理済織物となる。得られた４枚の織物は試験されたが、結果は、次の通
りで、織物A,C,D,Eの特性は、処理された織物A,C,D,Eと
比較されて居り、即ちDHDMEU処理の前后での比較がなさ
れている。 8.光に対する褐色キセノン・アーク光に対する褐色は、BS1006,1978,B0
2に従つて測定された。織物A,C,D,Eの結果と、処理済織
物A,C,D,Eの比較では、結果に差は見られなかつた。 9.手ざわり織物A,C,D,Eと、処理済A,C,D,Eの間には、手ざりに
は、目立つた差異はなかつた。 10.水分含有率織物A,C〜Ｅと、処理済織物A,C〜Ｅの水分含有率は、
65％相対湿度の下で、24時間の放置の後に、重量測定
し、重量の知られた織物を、105℃に２時間乾燥し、再
び重量を秤ることにより決定された。織物の水分含有率
は、処理済織物より、約0.5％少なかつた。かくして、D
HDMEUでの処理は、65％相対湿度に於ける水分回復を増
加した。 11.水分吸収織物A,C〜Ｅ、及び処理済織物A,C〜Ｅは、Servis Qua
rty機中で、HLCCI洗濯され、湿つた織物を1000rpmで４
分間振り廻した後の保有水分が測定された。処理済織物
は、織物よりも、保有水分が少なかつた。結局、DHDMEU
での処理は、水分吸収を減少させた。実施例20〜26 織物 0.295kg/m²重の3111織機状態下の太綾木綿織物（loom
state drill cottn fabric）の100m2ピースを、酵素で
糊抜きし、アルカリで洗浄し、アルカリ性過酸化水素で
漂白した。0.27kg/m²重の漂白織物から、４枚の50m織物
を取り、それらは、工程作業V,X,Y,Zに付された（詳細
には、下に記されて居り、そこでは、DHDMEUでの処理と
硬化の段階、THP化合物での処理と硬化、及び機械的圧
縮縮み加工は、異なつた組合せで行われている。作業V,X,Y,Zに対する硬化プロセス織物は織物Ａについて記されている様に処理された。
湿潤含浸率は、作業Ｖに対しては、約80％（DHDMEU硬化
織物の重量をベースとして）であり、又作業X,Y,Zにつ
いては、100％であつた（漂白された織物の重量をベー
スとして）。作業V,X,及びＹに対するDHDMEU硬化プロセス織物は、実施例16−19に記されている方法で処理され
た。但し膨潤溶液は、DHDMEU水溶液325g/、98％硫酸9
0g/、実施例２で使用された湿潤剤2g/、及びSandoz
社により、Leucophor BCR液として市販されている、酸
に対して安定な螢光艶出し剤18g/を含んでいる。湿潤
含浸率は、作業Ｙについては、100％（漂白された織物
の重量をベースとして）、又作業ＹとＺについては、75
％であり（THP硬化織物の重量をベースとして）、又硬
化開始時に於ける織物の水分含有量は、実施例20〜24に
対しては、約60％（THPと織物の重量をベースとし
て）、又実施例25と26に対しては、79％であつた（元の
織物の重量に対して）。機械的圧縮縮み加工織物は、初期蒸気蒸し、巾の調整、引き伸ばされたゴ
ムブンケツトに対する圧し付け、次いで、緩めて、織物
の収縮を起させ、次いで、織物を、加熱された金属シリ
ンダーと吸収性ブランケツトの圧に押し付けて乾燥さ
せ、最後にロールに掛けることによる、International
Textile Bulletin Dying/Printing/Finishing 2/86 pp1
4,16,20,22,27に記されている“サンフオライザー”標
準機上で、機械的に圧縮して、縮みを起させる。機械上
でセツトされる縮みの程度は、作業V,X,Y,Zに対して
は、５％であつた。艶出し艶出し剤は、作業V,Y,Zに於ては、DHDMEU浸漬の一部
として、織物中に加えられた。但し作業Ｘに於ては、TH
P硬化からのリンス水中であつた。結果作業V,Y,Zの第４ステツプで得られた処理済織物の特
性が試験された。作業Ｘの最後のステツプ、及び作業X,
Y,Zの初期ステツプに於ける織物特性の幾つかについて
も同様である。下表において、実施例20〜26および比較例Ｄ〜Ｇは、
次の操作で得られたものである。 7.水分含有率織物の水分含有率は、実施例16〜19、第10部に於ける
と同様にして決定された。実施例23,24,26の織物の水分
含有率は、比較例Ｄの値よりも、オーブン乾燥法による
と、0.5〜１％高かつた。従つて、DHDMEU処理は、85％
相対湿度に於ける水分回復を増大した。 8.水分吸収湿つた織物を遠心分離する際の水分の保持は、実施例
16〜19、第11部と同様に試験された。試験された織物
は、比較例Ｄ、実施例23,24,26である。実施例23,24,26
の織物は、比較例Ｄの水分よりも少ない22％を保持し
た。DHDMEU処理は、水分吸収を減少した。実施例27 硬化織物Ａは、実施例１で使用された45％DMDHEU溶液
250mls/、98％硫酸10g/を含み、pH約1.7、酸性0.2N
の浸漬液で膨潤された。膨潤織物は、75％湿潤含度率迄
搾られ、オーブン中で、90℃、３分間加熱され、10％含
水率の織物となつた。織物は、その水分含有率を維持す
る為にプラスチツクの袋に密閉され、室温で、たるんだ
條件の下に、22時間放置された。織物を取出し、実施例
１の様に洗濯された。最後に、乾燥し、次いで、90℃で
50回洗濯された。洗濯後の経糸の縮みは、試験されたと
ころ５％であつた。これに対し、DMDHEU処理前の、THP
硬化織物Ａを同様に洗濯したものについては縮みは10％
であつた。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial applications]   The invention comprises a method of treating textiles, especially flame resistant textiles
The present invention relates to a method for treating a woven fabric. [Conventional technology and problems]   Cotton fabric is tetrakis (hydroxymethyl) phospho
Treatment with an iron (THP) compound or a precondensate thereof,
And subsequent curing with heat or ammonia
It is more flame resistant. This fabric is
Has strong, flame resistance. However, other physical
Properties, especially wrinkle resistance and shrinkage, are poor and
Ease the use of textiles, for example clothing
I have.   Work in an attempt to overcome these limitations is based on Southe
rn Treated THP fabric with resin at Regional Center
And by additional heat curing (Rowland
And Mason, Textile Research Jouranl 1977 365-71 and
And 721-8).   Now, we want to improve strength and properties that are easy to handle.
We have also invented a method for obtaining a flame-resistant woven fabric having the same. [Means for solving the problem]   According to the present invention, the following two steps are performed in any order.
A process for rendering the fabric flame and wrinkle resistant.
It provides a management method. (I) Cellulosic fabric or cellulosic fiber and poly
The blended woven fabric with ester fiber is treated with tetrakis (hydroxy
Methyl) phosphonium compound or its condensation with urea
Treating with an article and curing with gaseous ammonia; (Ii) non-self-condensing having at least two methylol groups
Compatible methylolamide, preferably a methylolated ring
Formula ureas, such as dimethylol ethylene urea, 1,3-N, N-
Dimethylol-4,5-dihydroxyethylene urea, dimethyl
Tyrol propylene urea, its 4-methoxy-5,5-di
Methyl and 5-hydroxy analogs, dimethylolpro
5-alkylamino analogs of pyrene urea, and tet
Lamethylol-selected from the group consisting of acetylene diurea
The fabric is immersed in an acidic aqueous solution
Reacting the product with methylolamide.   Further, the aqueous solution of (ii) has a pH lower than 3, and
During the reaction with the methylolamide, the fabric contains 6-90%
A method for treating a woven fabric, characterized by maintaining a water content.
Is provided.   In the method of fabric treatment, tetrakis (H
Droxymethyl) phosphonium compound or condensate thereof
At least two fabrics containing the cured polymer according to
The methylol group (which is selectively alkylated
Self-condensable methylol having
Treated with an amide, then methylolamide is converted to an aqueous acid solution
Under the conditions described above, for example, a pH of less than 3, to react with the fabric.   In this preferred method, the fabric is cured from the beginning.
With THP polymer. The woven fabric is made of nitrogen that can be condensed with THP.
Elemental compounds such as melamine, methylolated melamine, or
Is impregnated with an aqueous solution of THP salt mixed with urea, etc.
Or impregnated with a solution of the precondensate of the salt and the nitrogen compound
Or the presence or absence of nitrogen compounds
Below, a THP salt, or an at least partially neutralized THP salt,
For example, it may be impregnated with a solution of THP hydroxide.
And then the impregnated fabric is heated and / or
Dry and harden near. Preferably, the fabric is, for example,
THP salt, as described in USP2983623, or 4078101
For example, chloride or sulfate and the ratio of urea to THP
Pre-shrinkage with urea at 0.05-0.8: 1, e.g. 0.05-0.6: 1
Compound solution and then for example USP4145463,406
8026, or 4495951, as described in Ammonia
More cured. After curing, the fabric is usually treated with hydrogen peroxide.
More oxidized, rinsed, neutralized and further rinsed.
The fabric is then dried. The cured fabric is usually 8
~ 25%, for example 8-20%, or 14-20% (of untreated fabric
Has a cured THP polymer (based on weight) and is light
The content of a woven fabric is higher than that of a heavier woven fabric.   THP cured fabrics should have at least two methylol glues
Or optionally, the non-self having the alkyl ether.
Impregnated with an aqueous solution of self-condensing methylolamide
You. These methylo, also known as "reactive resins"
Louramide is essential under the conditions of its reaction or curing.
Does not self-condensate with cellulose and does not react with cellulose on the fabric.
No. These compounds usually form the NH group
These groups, under equilibrium with the compound,
Not having, except for the lower degree present in it.
These methylolamides are preferably methylol
Cyclic urea, or an O-alkylated derivative thereof.
Such a compound is represented by the following molecular formula: ZN
(R¹) -CO-C (R^Two) -Z   Here each Z group is CH_TwoOH or CH_TwoOR group
R has from 1 to 6 carbon atoms, for example methyl.
Alkyl and R¹And R^TwoIs two nitrogen atoms and carbon
Make a 5, 6 or 7 member ring with the group
Gives a divalent aliphatic group. Divalent aliphatic group
Is -CR^ThreeR^Four-(Y)_n−CR^FiveR⁶Is represented by
R^Three, R^Four, R^Five, And R⁶May be the same or different,
Also, for example, methoxy such as methoxy has 1 to 6 carbon atoms.
Droxyl group or alkoxy group, or
Is a hydrogen atom, and n is 1 or 2, preferably 0, or
Is 1, and Y is an oxygen atom, or NR⁷Group and R
⁷Is an alkyl having 1 to 6 carbon atoms such as methyl
Kill group or CR⁸R⁹Group and R⁸, R⁹Each of
Each may be the same or different and have a hydrogen atom or an example
Alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl
A loop or 1 to 6 carbon atoms such as methoxy
In the hydroxyl or alkoxy group having a child
is there. Where R^Three~ R⁶, R⁸Or R⁹Two represented by
The above hydroxy or alkoxy groups are different
Must be bonded to the carbon atom
At 2, at least one group Y is CR⁸R⁹group
It is.   Thus, apart from two atoms with free valences
Divalent aliphatic groups having 2 to 6 carbon atoms
And, for example, 1,2-ethylene group -CH_Two−
CH_Two-Or 1,2 dihydroxy ethylene group-CH
(OH) -CH (OH)-. Three atoms of free valence
Divalent aliphatic groups with a distance of 3-10 carbon atoms
Atoms, for example, R⁸Is hydrogen or methyl
R⁹Is hydrogen, hydroxyl, or methyl; and
R⁶-CH is such that is hydrogen, methyl or methoxy_TwoCR⁸
R⁹−CHR⁶-For the second or third carbon atom in the group
And at least one hydroxyl or alkyl
(Eg, methyl), or selectively have a methoxy substituent
1,3 Propylene group. Three of free valence
A divalent aliphatic group having atoms apart is also a -CH
R^Three-O-CHR^Five, Or -CHR^Three−NR⁷−CHR^FiveRepresented by-
And having 2 to 6 carbon atoms, R^ThreeAnd R^FiveIs on
As defined, but preferably a hydrogen atom
You. Divalent fat having four free valence atoms apart
Group groups have from 4 to 10 carbon atoms and are
For example, at least one hydroxyl or alkyl
(Eg, methyl), or methoxy substituents
-1,4 butylene group.   Another type of methylolated cyclic urea has
R¹Group and R^TwoThe group is tetravalent aliphatic glue
Groups, which consist of two Z—N—CO—N—Z groups.
Two 5,6,7 together with the nitrogen and carbonyl groups of the loop
To give a fused ring. A tetravalent group like this is usually And R^Three, R^Five, Y, n are as defined above
You. n is preferably 0 and the group is Is an acetylenyl group represented by   An example of a methylolated cyclic urea is dimethylol ethylene
Urea, especially 1,3-N, N-dimethylol-4,5-di
Hydroxyethylene urea and dimethylol propyle
Urea and its 4-methoxy-5,5-dimethyl, and
Droxy analogs, and dimethylol propylene urea, and
5-oxa and tetramethylol acetylene diurea and
And 5-alkylimino analogs.   Fabrics with cured THP polymer are methylolamide
Is impregnated with an aqueous solution of
Under a pH of less than 3, for example 1-2, especially an acidic pH of less than 1,
40-250 g /, for example 80-180 g /, especially 110-180 g /
Has methylolamide. Of methylolamide solution
The pH is usually adjusted by acid, especially at low temperature curing, e.g.
Below 50 ° C., mineral acids such as hydrochloric acid, especially sulfuric acid, are preferred.
The greater the amount of acid added, the faster the cure speed,
The degree is large: the processing solution is usually 0.1 to 10N, for example, 0.
5-10N, preferably 1-6N, such as 1-4, or 4-
6N acidic. The solution comprises a monovalent, divalent, trivalent metal, and
Added soluble salts with anions from strong acids, such as
For example, 2 to 200 g /, for example 2 to 50 g /, or 10 to 200 g /
, For example, with a content of 10-70 g /, for example about 50 g /
It can have acid salts, nitrates, and sulfates. Salty
Examples include ammonia salts, for example, ammonium chloride
Such as alkali metals and magnesium
Alkaline earth metals and zinc, aluminum and it
These salts can increase the curing rate. zinc
The amount of salt, e.g. zinc sulfate, can be 2-20 g /,
The amount of magnesium salt, e.g. magnesium chloride, is between 10 and
50g / is possible. The solution may be non-ionic and / or
0.1 to 5 g / anionic wetting agent based on the solution
Good solution and stable under acidic conditions.
May be contained in an amount of 10 to 30 g /.   Especially for high-temperature curing, for example, if the
In acidic aqueous solution of phenolamide, it is acidic in water as described above.
Soluble salts can be used, especially for impregnating solution
pH must be adjusted to 2-6, for example 3-6
Sometimes used. Glycolic acid, citric acid, apple
2-6 carbons such as acid, lactic acid, tartaric acid, mandelic acid
Water with atoms and usually 1 to 3 hydroxyl groups
Sex carboxylic acid is, for example, 3-100 g /, for example, 10-70 g /
%, And can be used in place of the above soluble salts.
come.   The fabric is impregnated with the solution and the wet fabric is 50-
120%, for example, 60-90% (based on the dry weight of THP cured
(As a base). Instead,
Apply liquid with minimal addition technique to give 10-50% wet impregnation
You can also get. Dry weight impregnation rate of methylolamide
Is usually 3-20%, for example 6-20%, for example 7-15%
(Same base). Next, the woven fabric has a moisture content of 6 to
90%, for example, 30-90% after the above squeezing, or
After the minimum addition, after drying, or after temporary drying,
Later, when the water content reaches 6 to 30%, it can be cured.   At the start of curing, the moisture content of the fabric is
Weight of material, primordial weight of fabric, moisture content (drying
Weight loss). Solids concentration in the impregnation solution
Calculated from water and wet impregnation.   The presence of an aqueous solution on the fabric causes the fabric to swell and
The fabric reacts with methylolamide to form a cured fabric
Making, in which methylolamide is, for example, cellulose
And / or cross-linking of cellulose, and / or
Bonded onto fabric by bonding to cured THP polymer
You. During curing, the presence of aqueous media on the fabric
At the end of curing, the aqueous medium is impregnated and
There are cured fabrics in the wet state. This kind of cure is wet
Called “moist or wet cure”
The impregnated fabric is dried, loses moisture and disintegrates
To produce a dried textile that has been cured on the dried textile.
This is clearly different from dry cure.   At the start of curing, the moisture content of the fabric should be 6-30%
For example, an aqueous solution of methylolamide impregnated in a fabric
It is usually pH 1-3, preferably pH 1-2. Woven, 50
Temperature below 10C, for example 10-40C, preferably 15-40C
At an ambient temperature of 5 to 50 hours, for example, 10 to 30 hours,
In particular, it is left for 15-30 hours, during which the water content is
Be careful not to deviate from the range 6-90%, preferably 6-30%
Care, for example, wrapping it in a plastic sheet
And If desired, woven at 50-180 ° C for 1 minute
６6 hours, for example, at 90-140 ° C., 2-20 minutes, even when cured
Good. Temperatures of 140-180 ° C may be used, but in all cases
In order to maintain the moisture content within the expected range during curing,
Must pay close attention to For example, indoors
Steam curing, applying pressure, if necessary, preferably
Perform by adding saturated steam. Under these high temperature conditions
The pH of the solution on the fabric is between 2 and 6, preferably
For example, for woven fabrics heated to 90 ° C or higher, the pH should be 3 to 5,50.
For fabrics heated to ~ 90 ° C, the pH is 2-3.
Cure time, pH, and temperature usually maximize the cure rate,
Minimize fabric degradation under sexual, time and temperature conditions
To be chosen.   The moisture content of the fabric is 30-90%, for example, 30-60%, or
Is 40-75% of the field, such as 45-65% at the beginning of curing
The pH of the aqueous solution soaked on the fabric is usually less than 1.
The fabric can be dried for a considerable amount of time and temperature,
Subject to other conditions within the limits given for the curing of the object.
I will During curing, the moisture content is 6-90%, for example 30-
Maintained at 90%. A large amount of acid is added to the impregnation solution
To give an acid strength of 3 to 10N, for example 4 to 6N in the bath.
Curing time, at ambient temperature of 15-40 ° C,
Minutes to 5 hours, for example 0.5 to 4 hours
You.   The fabric can harden without external tension or compression.
come. Preferably, the impregnated fabric is at least
Curable under tension in one direction of weft and warp
And these pulls are due to external forces and / or
Arising from internal forces in the fabric. Thus, impregnation
The treated fabric is removed from the impregnation bath, preferably by a pressing roller.
Through a series of guides to the take-up roller for curing.
In the process, the fabric should at least prevent the fabric from being thickened.
To the take-up roller under conditions of sufficient tension to stop
It can be wound and its tension is preferably hard
During the formation, it is essentially maintained in the fabric on the take-up roller.
And the tension can even be increased during curing.
You. The impregnated fabric can also be rolled under high tension
And the tension is maintained at least during curing.
Be held. However, preferably, the woven fabric prevents
To be supplied under minimum tension. Preferably impregnation treatment
When the woven fabric is not dry, slight moisture loss
Without rotating the roller slowly.
Take measures to prevent liquid drainage through the
Is desirable. If desired, the fabric can be tensioned in the fabric.
It may be rolled again to reduce retention. fabric
Does not require special workmanship, such as folds
If not, it is usually cured without wrinkles. Fast curing, like
For example, if the curing time is less than 30 minutes, curing prevents
Under the tension conditions under the minimum tension for the steam chamber
It can be done within.   After curing, the fabric is rinsed, neutralized, pressed and dried
Re-rinsing prior to Solid addition during resin processing
Is usually 1 to 6%, particularly 2 to 4%.   The flame resistance of textiles is usually higher than that of methylolamide after treatment.
Is not much affected by the
Sex is often greatly improved. Thus, Methylo
Treated woven fabric compared to THP cured fabric before
Objects usually reduce shrinkage, have higher press speed,
Higher wet wrinkle recovery angle, higher moisture recovery (equilibrium moisture content
Rate) and lower water absorption (retention in centrifugation)
Water) and improved dry wrinkle recovery angle. In particular, Methylo
When curing of amides is carried out under tension,
Once. Compared to the fabric before THP treatment, the treated fabric
The degree of retention of tear strength and abrasion resistance is usually TH
P fabric is treated and cured with methylolamide
The treatment agent fabric, which is larger and smaller than the value found
No. Therefore, the fabric treated by the method of the present invention is:
Has a longer service life than the latter, including thermosetting
It becomes possible.   Another less preferred alternative is to first
The original fabric is treated and reacted with methylolamide,
Treated with a THP compound or condensate and then cured
Is done. Thus, in this method, at least two
Methylol group (optionally alkylated
Non-self-condensable methylolamide with acid water
Under solution conditions, for example, the fabric reacted at a pH of less than 3,
Tetrakis (hydroxydimethyl) phosphonium compound,
Alternatively, it is treated with a condensate thereof and then cured.   Properties, pH and weave of methylolamide and impregnation solution
The impregnation and curing techniques for
The corresponding methylolamide treatment of woven fabrics with
Is essentially the same as the one for However, methylo
The infiltration impregnation rate of the woven fabric treated with luamide is usually 50 to
120%, for example 60-110% (based on the dry weight of the fabric
T), the dry weight impregnation of methylolamide is usually 4 to
25%, e.g. 6-18%, e.g. 8-14% (also woven
Woven fabric at the start of curing
Has a water content of 6 to 30%, preferably 30 to 30%.
90%, for example 30-60%, or 45-80%, but more preferred
Or 60-90%, especially 70-90% (based on the original weight of
As a source). Such a high initial moisture content
Activate the THP treatment more, under 6-30% moisture content
From fabrics cured with methylolamide in
Fabrics with better flame retardancy than
You.   Compare the properties of wet-cured fabrics with methylolamide
Therefore, THP post-treatment greatly increases flame resistance and
Increases moisture and dry wrinkle recovery angles, and also improves water recovery (and
Increases the adjusted equilibrium moisture content) and after centrifugation.
The water content (moisture absorption). THP cured polymer
Pre-curing with methylolamide compared to fabrics with
Afterwards, THP post-cured fabrics are usually shrinked after washing.
Only small, and increases wet and dry wrinkle recovery angles.   Obtained from curing with methylolamide before THP treatment
Compared to the characteristics of the woven fabric,
The properties of the fabric obtained from post-curing in
Shrinkage, especially for post-cured fabrics, often
Smaller than that of.   THP fabric or treated fabric compared to the original fabric before treatment
Of the final drying stage to reduce the loss of tear strength
Before or after, THP cured or methylolamide cured
0.1-5% by weight (based on the weight of the fabric)
) Can be added: softening like this
Examples of agents include fats having 8 to 20 carbon atoms
Condensation reaction product of acid and polyamine or their cyclization reaction
Products, which are protonated or quaternary salts, respectively.
Like an alkyl group with 8-20 carbons
Two aliphatic groups and one to six like methyl
The fourth of two short alkyl groups having the following carbon atoms:
Take the form of a quaternary ammonium salt.   We also have THP cured methylo, regardless of processing order
In the case of ureamide cured fabric, mechanical shrinking of the fabric,
For example, mechanical compression and shrinking, after many washing operations,
It has been found that the progressive shrinkage of the fabric is greatly reduced. This
Compression shrinking usually involves the following steps:
The wetting of the fabric by water and / or steam,
Of swollen fabric, adjusting width of swollen fabric to desired size,
Shrinking the fabric to compression and drying the fabric. Pressure
The shrinking process is performed with the stretched elastomer blanket.
Close, the degree of blanket elongation is reduced,
By maintaining that contact throughout the life of zero
Do. Drying is achieved under restrained conditions,
For example, wet or crimped fabrics are heated into metal cylinders.
This is done by pressing between the fabric and the absorbent woven belt. Finally,
The fabric is pressed or rolled on a flat plate. this
An example of such a method is International Texta
Il Bletain Dying / Printing / Fui
Nitsing (International Txtile Bulletin Dyeing / P
(rinting / Finishing) 2/86, PP14,16,20,22 and 27
This is the method of shrink-preventing sunforise. THP treatment
Combination of methylolamide treatment before or after
The result of mechanical shrinkage after is as follows. For example, warp direction
The dimensional difference between the finished fabric and the single-wash fabric
Is small, eg less than 2.5%, or 2%, or very small
Well, for example, less than 1%, subsequent washing, for example
The degree of progressive shrinkage when washing 50 times is small, for example, 5%
Less than or especially very small, for example less than 2 or 1%
Is full. The degree of mechanical shrinkage applied to the fabric
Is large enough to compensate for shrinkage from a single wash of fabric.
THP and methylolur after mechanical shrinkage
Mid-cured fabrics can be stretched to 5% after one wash.
And the extent of the growth was almost unchanged during the next 50 washes.
And the degree of progressive shrinkage is not
Always small. If desired, mechanical shrinking should be performed with THP
Before or after the methylolamide reaction, or
Before, after or instead of the latter reaction
Before the THP cure or after the reaction of the
Tyrolamide treatment method and substitute for the latter reaction
Or as the latter reaction, after the methylolamide reaction
Done in Mechanical shrinking work is usually
Whether the final curing stage
It may be performed later or during the curing step. mechanical
When no contraction work is performed, methylolamide is
It is preferred to add later. The resulting treated fabric is reversed
Tend to show less shrinkage for textiles
This is because that.   Textiles usually have large amounts of cellulosic fibers and also cotton
Not only ramie fiber, flax, or viscose, or
Preferred for recycled fibers such as cuprammonium human silk fiber
Preferably, it is 100% cellulose. fabric
After or preferably before the use of the THP compound
Aqueous solution or aqueous ammonia solution and optionally amine
May be mercerized. Cellulose
Can be specially woven or knitted
Good. The fibers also have a certain amount, for example a small amount,
For example, up to 50%, for example 1-50%, of co-mixable fibers
Mixed with fibers, for example polyester fibers, for example 20-40
Make a mixture of 60-80% cotton with 100% polyester
Can be. However, this method, in particular, is completely
An applicable method for cellulosic fibers, especially cotton.
You. The fabric before THP treatment is 0.05-1.00kg / m^Two, For example 0.1
~ 1.00kg / m^TwoWeight, usually 0.15-0.40kg / m^Two, Preferably
Is 0.23-0.37kg / m^TwoOf such a fabric having a weight of
Examples are cotton, cotton or cotton, cotton, twill or curtain fabric.
There are things.   For textiles before THP or methylolamide treatment,
If dyed with vat dyes or azo dyes,
Basic, reactive, direct, acidic, disperse dyes, etc.
It is. If the fabric is dyed after THP treatment,
Sex dyes are preferred. Woven fabric before methylolamide treatment
When dyeing, dyes such as vat dyes and azo dyes
Preferred. Therefore, dyed with vat dyes and azo dyes,
Treated with a THP compound, cured, then methylol
Mido treatment and react with them. On the other hand, some kind of construction
In the case of dyeing dyes or azo dyes, firstly woven fabric is methylol
Treated and reacted with amide, then treated and reacted with dye,
It is then desirable to treat with a THP compound and cure.   Fabric of treatment agent with flame resistance and easy handling properties
The guardman, firefighter uniform, and work clothes
Etc. can be used. Lighter fabrics have better press resistance and
Used for uniforms, where ease of use is especially important
Heavier fabrics, such as cotton and cotton,
Work clothing where low shrinkage is particularly important, such as
Used for 〔Example〕   This invention is described in the following examples in the text described below.
This is specifically explained by adopting a strike method. All of
In the example, the fabric was pre-tested at 20 ° C and 25% relative.
Left for 24 hours in humidity. 1. Wrinkle recovery   Dry and wet wrinkle recovery angles are compared to untreated fabrics.
The wrinkles are measured in the warp direction and with the surface out.
Make, use Monsanto wrinkle recovery tester, 500g load
The test was performed under the conditions of load / recovery / number of times and weight for 3 minutes. 2. Durable press rating (D.P)   For Examples 1-15, the woven fabric was AATCC Test Method No.
88 Use washing and wearing standard, DP degree, standard 1-5 (1 is
Based on the smoothness of the fabric compared to the poor degree)
Was evaluated. On the other hand, for Examples 16 to 26,
The test method followed AATCC test method 124. 3.shrinkage   For warp and weft shrinkage, the woven fabric was cut 40 times (Examples 1-15
) Or 50 times (Examples 16 to 27), washing at 93 ° C (soft
After the method described in DIN 53920)
It was measured according to the procedure of 4423 (1973). 4. Strength   Tensile strength is measured according to BS 2756 and
Tear strength was also measured (Elmendorf
ndorf)). 5.flame resistance   The flame resistance of the fabric is 12 washes at 93 ° C and 93 ° C.
40 washes (Examples 1 to 15) or 50 times (Examples 16 to 2)
6) After that, it was tested as a finished product.
According to the method described in DIN 53920). Trial
The test method followed BS 3119. 6.Analytical determination for textiles   % P,% N, ppm formure for finished fabric
Rudealdehyde was quantified. % P and% N are 20 times at 93 ° C,
Wash 40 times (Examples 1-15) or 50 times (Examples 16-
After 19), it was quantified. The atomic ratio between N and P is calculated
Was. 7.Wear resistance   Accelerator test was performed according to Method A of AATCC ~ 99 ~ 1984.
By emery cloth of 250 mesh rotating at 000rpm for 3 minutes
Was measured and the weight loss was determined. Cured fabric Fabric A   THP cure for use in Examples 1-13, 15, and 27
The fabric is pre-colored with highly visible orange azo dye
Stained and not sunforized.
0.285Kg / m^TwoWeight 3111 twill cotton cloth, THP at a molar ratio of 1: 0.5
PH4.5 of 25% THP ion equivalent of precondensate of chloride and urea
Immersed in aqueous solution at about 80% wet impregnation, then immersed
The fabric is dried at 120 ° C for 1 minute and then described in US4145463.
Gaseous ammonia in the forced gas ammonia treatment equipment
Obtained by curing in the near. Cured fabric
Is oxidized with hydrogen peroxide and neutralized with sodium carbonate solution
It was rinsed and dried. Textiles B, C, D, and E   The procedure specified for fabric A is the other four cotton fabrics
Was also used, with the following modifications: rinse
Water is a 2% fabric softener (A) based on the weight of the THP cured fabric.
lkamine FPS), and then each of the THP cured fabrics
Mechanical compression and shrinkage by "Sanforize" shrink-proof method
Processed. These fabrics are pre-colored in vat dyeing beforehand
Stained. 0.270Kg / m^TwoHeavy mercerized
Woven fabric for weaving (woven fabric B), 0.346Kg / m^TwoHeavy, azo dyeing
3111 thick cotton cloth (woven fabric C), dyed red with the ingredients, 0.28Kg
/ m^TwoHeavy cotton fabric (woven fabric) dyed red with heavy azo dyes
D) and 0.192Kg / m^TwoHeavy, polished 3117 bunbun
(Woven fabric E). Example 1   Apply long THP cured fabric A to 80% wet impregnation
1,3-NN-methylol-4,5-dihydroxyethylene urea
250% of a 45% aqueous solution of TMDHEU (commercially available under the trademark FIXAPRETCPN)
ml /, to obtain a pH of less than 1 and an acid concentration of 1.88N in the bath
Of 50% / 98% sulfuric acid. Total moisture
Content, about 68% (based on the weight of THP cured fabric)
The wet and swollen fabric is carefully wrapped in polyethylene.
In a sealed bag, which is sealed and sagged (immediately
Under no tension) for 22 hours at room temperature for curing
Left alone. Next, take out the fabric, cold water, 10g /
Aqueous sodium carbonate solution, 2g / sodium carbonate and 2g / detergent
Washed with 50 ° C aqueous solution, 60 ° C hot water and cold water containing
Was. Next, after drying the fabric, a sample of THP cured fabric
The test was performed in comparison with the sample of (Comparative Example A). Conclusion
The result is as follows. Example 2   The method of Example 1 was repeated with the following modifications:
The immersion liquid also contains a wetting agent 0.5 g /
The agent is available from Broostone Chemical, UK, under the trade name WA100.
Nonionic and commercially available from Tufodshear
A mixture of anionic detergents. After curing, the fabric is cold water
, Neutralized with sodium carbonate solution, and
After drying, it was dried at 100 ° C. Square of the obtained woven fabric,
The squares of the original THP-cured fabric are placed in a washing machine at 60 ° C for 10 minutes.
Rinsed in cold water and then rinsed 3 times with cold water
Was spun at 1000 rpm for 4 minutes. Square fabric
Is dried at room temperature with the help of a row of nails
Alternatively, it was spun dry at a final maximum temperature of 70 ° C. for 15 minutes.   The square fabric is a THP-cured square fabric (Comparative Example B)
The degree of press resistance was tested in comparison with. result
Is as follows. Example 3   For the third embodiment, the method of the first embodiment has the following modifications.
The immersion liquid obtained an acid concentration of 0.82N
70ml / of concentrated hydrochloric acid (35%) (instead of sulfuric acid)
PH 0.5 not containing 0.5 ml / of the wetting agent described in Example 2.
With the full solution, the fabric was cured for 16 hours. At the start of curing
The moisture content of the fabric is about 72% (weight of THP cured fabric
As a base).   The fabric was tested for properties and the results were
Was compared with the results for the product (Comparative Example C). The result is
Street: Examples 4 to 12   In the method of Example 1, the curing agent and the amount
It was repeated within a certain range. In each case, resin immersion
The wet impregnation from the bath is adjusted to about 80%, at the start of curing
The moisture content of the woven fabric is about 63-72% (the weight of
(Based on the amount). The results are as follows. Example 13   The method of Examples 7 to 9 was carried out with a pH of less than 1 and an acid concentration of 1.17.
In order to obtain a solution with, concentrated hydrochloric acid (about 35% W /
This was repeated, replacing 100 ml of W) and adding. Start curing
Sometimes, the moisture content of the fabric is about 71% (THP cured
(Based on the weight of the product). Treated fabric
Is tested for abrasion resistance and weight loss
Loss was 10.6%. Other test results are as follows:
Ivy: warp shrinkage 3.5%, infiltration wrinkle recovery angle 150 °, tear strength
Degree (Elmendorf, weft) 1.10 kg, average after washing 40 times
FR charred length 68mm. Example 14   The method of Examples 7-9 is repeated with the following modifications
Was. That is, the THP-cured fabric B, concentrated sulfuric acid (5.25N acid concentration solution)
Cured for 3 hours in 140ml / of immersion liquid
You. At the start of curing, the moisture content of the fabric is about 57%
(Based on the weight of the THP cured fabric). processing
The result for the treated fabric is the result for the untreated THP fabric.
The result was as follows. Example 15   The procedure of Example 14 was repeated for THP cured fabric A.
Was. The result for the treated fabric is the untreated THP fabric
In comparison with the results for A, it was as follows. Examples 16 to 19   20m textile A, 30m textile C, 50m textile D, 30m textile
E was sewn, and the aqueous solution of DMDHEU used in Example 1 was sewn.
0g / to obtain pH less than 1 and acid concentration in 1.84N solution
98% sulfuric acid 90 g /, 2 g / wetting agent used in Example 2
Was passed twice consecutively through the swelling solution containing Excessive
Excess swelling solution is squeezed out of the swollen fabric, and
60% moisture content (based on the weight of THP cured fabric)
) And the minimum tension to prevent sagging
Given on a roll on a plastic sheet
2 hours at room temperature (18 ° C) to ripen DMDHEU
Meanwhile, the roll was rotated slowly. For each fabric
Wet recovery is A72%, C59%, D72%, E70%
Was. Each aged fabric is washed with water, neutralized,
It is then washed again with water in a jig dyeing machine and then softened.
Led to the stage. There, each of the four types of fabrics
marketed by Field Textile Chemical under the name Crosoft XME
Sold. Nonionic fatty acid ester derivative softener 10
g / three passes through a 40 ° C. softening bath. Wet fabric
Is absorbed in water and then heated at 150 ° C in a tentering machine
After drying, it becomes a treated fabric.   The four fabrics obtained were tested and the results were as follows:
Thus, the properties of fabrics A, C, D, and E are similar to those of treated fabrics A, C, D, and E.
Comparison before and after the DHDMEU treatment.
Have been. 8. Brown to light   Brown for xenon arc light is BS1006,1978, B0
Measured according to 2. Results of woven fabrics A, C, D, E and treated woven fabric
No difference was found in the results of the comparison of the products A, C, D and E. 9. Texture   Between the fabrics A, C, D, E and the treated A, C, D, E
There was no noticeable difference. 10.Moisture content   The water content of the woven fabrics A and CE and the treated woven fabrics A and CE is
Weight measurement after standing for 24 hours under 65% relative humidity
And dry the known weight fabric at 105 ° C for 2 hours.
And weighed. Textile moisture content
Is about 0.5% less than the treated fabric. Thus, D
HDMEU treatment increases moisture recovery at 65% relative humidity
Added. 11.Moisture absorption   Fabrics A, CE and treated fabrics A, CE are provided by Servis Qua
HLCCI washed, wet fabric in rty machine at 1000rpm 4
The water content after shaking for a minute was measured. Treated fabric
Has less water retention than woven fabrics. After all, DHDMEU
Treatment reduced moisture absorption. Examples 20 to 26 Weave   0.295kg / m^TwoHeavy cotton fabric under loom 3111 loom (loom
100m2 piece of state drill cottn fabric) with enzyme
Desizing, washing with alkali, with alkaline hydrogen peroxide
Bleached. 0.27kg / m^TwoFrom heavy bleached fabrics, four 50m fabrics
And they are attached to process operations V, X, Y, Z (details
Is described below, where processing at DHDMEU and
Stages of cure, treatment and curing with THP compounds, and mechanical pressure
Shrinking and shrinking are performed in different combinations. Hardening process for work V, X, Y, Z   The fabric was treated as described for Fabric A.
The wet impregnation rate is about 80% (DHDMEU cured
(Based on the weight of the fabric) and for work X, Y, Z
100% (based on the weight of the bleached fabric)
As). DHDMEU curing process for operations V, X, and Y   The fabric was treated in the manner described in Examples 16-19.
Was. However, the swelling solution was 325 g of DHDMEU aqueous solution / 98% sulfuric acid 9
0 g /, 2 g / of the wetting agent used in Example 2, and Sandoz
Acids marketed by the company as Leucophor BCR solution
Contains 18g / of fluorescent polisher that is stable against. wet
The impregnation rate is 100% for operation Y (bleached fabric
Weights for operations Y and Z, 75
% (Based on the weight of the THP cured fabric) and
The moisture content of the woven fabric at the start of
About 60% (based on the weight of THP and fabric)
79% for Examples 25 and 26 (original).
Against the weight of the fabric). Mechanical compression and shrinking   The woven fabric is initially steamed, adjusted in width, and stretched
Pressing against the bun, then loosening the fabric
The fabric is then shrunk to a heated metal
And press it against the pressure of the absorbent blanket.
And finally roll, International
Textile Bulletin Dying / Printing / Finishing 2/86 pp1
The "San Forizer" mark on 4,16,20,22,27
On a quasi-machine, it is compressed mechanically to cause shrinkage. On the machine
The degree of shrinkage that is set in the work V, X, Y, Z
Was 5%. Glaze   Polishing agent is a part of DHDMEU immersion in work V, Y, Z
Was added into the fabric. However, in work X, TH
Rinse from P cure in water. Result   Characteristics of the treated fabric obtained in the fourth step of work V, Y, Z
Sex was tested. The last step of operation X, and operation X,
Some of the textile properties in the initial steps of Y and Z
The same is true for   In the table below, Examples 20 to 26 and Comparative Examples DG
It was obtained by the following operation. 7.Moisture content   The moisture content of the woven fabric was as described in Examples 16 to 19, Part 10.
Was determined in the same way. The moisture of the fabrics of Examples 23, 24 and 26
The content is higher than that of Comparative Example D by the oven drying method.
And 0.5-1% higher. Therefore, DHDMEU treatment is 85%
Increased water recovery at relative humidity. 8.Moisture absorption   Retention of moisture during centrifugation of wet fabrics is an example
16-19, tested as in Part 11. Tested fabric
Are Comparative Example D and Examples 23, 24 and 26. Examples 23, 24, 26
Fabric retains 22% less than the moisture of Comparative Example D
Was. DHDMEU treatment reduced water absorption. Example 27   Cured fabric A is the 45% DMDHEU solution used in Example 1.
Contains 250mls /, 98% sulfuric acid 10g /, pH about 1.7, acidic 0.2N
Swelled with the immersion liquid. Swollen fabric up to 75% wet content
Squeezed and heated in an oven at 90 ° C for 3 minutes, containing 10%
It became a woven fabric with a water content. The fabric maintains its moisture content
Sealed in a plastic bag to sag at room temperature
He was left for 22 hours under conditions. Example of taking out the fabric
It was washed like 1. Finally, dry and then at 90 ° C
Washed 50 times. The warp shrinkage after washing was tested and
It was 5% at the time. In contrast, THP before DMDHEU treatment
10% shrinkage for cured fabric A washed similarly
It was.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジェフリー・ハンド英国、ウエスト・ミッドランズ、ビー 69・４エルエヌ、ヘイルズオウエン、クリブドン・ウェイ 17 (56)参考文献特開昭48−67597（ＪＰ，Ａ) 特開昭49−47698（ＪＰ，Ａ) 特開昭49−68099（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−139575（ＪＰ，Ａ) 特公昭52−21118（ＪＰ，Ｂ２) ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Jeffrey Hand United Kingdom, West Midlands, Bee 69.4 LN, Hales Owen, K Livedon Way 17 (56) References JP-A-48-67597 (JP, A) JP-A-49-47698 (JP, A) JP-A-49-68099 (JP, A) JP-A-57-139575 (JP, A) Tokiko 52-21118 (JP, B2)

Claims

(57) [Claims] A treatment method for making the woven fabric flame and wrinkle resistant, characterized in that the following two steps are performed in any order: Treating with a tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium compound or a condensate thereof with urea and curing with gaseous ammonia; (ii) dipping the fabric in an acidic aqueous solution of non-self-condensable methylolamide having at least two methylol groups Reacting the woven fabric with methylolamide; and further, maintaining the water content of the aqueous solution of the above (ii) at 6 to 90% while the pH is lower than 3 and reacting with the methylolamide. And treating the fabric at a temperature of less than 50 ° C. 2. Methylolamide is a methylolated cyclic urea, 1,3
-N, N-dimethylol-4,5-dihydroxyethylene urea, dimethylol propylene urea, 4-methoxy-
Claim 1 characterized in that it is selected from the group consisting of 5,5-dimethyl and 5-hydroxy analogues, 5-alkylamino analogues of dimethylol propylene urea, and tetramethylol-acetylene diurea. The method described in. 3. Characterized in that the moisture content of the fabric is 6 to 30%,
A method according to claim 1 or claim 2. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the pH of the aqueous solution (ii) is lower than 1 and the water content of the woven fabric is 30 to 90%. . 5. The method according to claim 4, wherein the normality of the acid in the aqueous solution (ii) is in the range of 1 to 6. 6. The dry weight impregnation of methylolamide on the fabric is 6 ~
6. The method according to claim 1, wherein the dry weight impregnation of the tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium compound on the woven fabric is 8 to 25%. The method described in the section. 7. The fabric according to any one of claims 1 to 6, wherein during the impregnating step (ii), the fabric is subjected to a tensile force in at least one of the warp direction and the weft direction. The described method. 8. Claims 1 to 7 characterized in that after the second treatment step, the fabric undergoes mechanical compression and shrinkage.
The method of any one of the preceding clauses.