JP2796925B2 - リパーゼによるエステル交換法 - Google Patents
リパーゼによるエステル交換法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、溶媒を使用しないでエ
ステル交換を行う、リパーゼを用いたエステル交換法に
関するものである。
ステル交換を行う、リパーゼを用いたエステル交換法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】エステル交換反応は、動植物油脂類の改
質をはじめ、各種脂肪酸のエステル、糖エステルやステ
ロイドの製造法として重要な技術である。このエステル
交換反応の触媒として、油脂加水分解酵素であるリパー
ゼを用いることにより、化学反応に比べ副反応の抑制や
エネルギーコストが低減でき、さらには触媒としてのリ
パーゼが天然物であることから安全性も高いという利点
が得られている。また、その基質特異性や位置特異性に
より目的物を効率よく生産することができるといった利
点もある。ところが、リパーゼを用いてエステル交換反
応を行う場合、室温ないし約７０℃程度までの温和な条
件下でしか反応が進行しないため、有機溶媒等の非存在
下に例えば９０℃を超えるような高融点の油脂類やワッ
クス等をリパーゼを用いてエステル交換することは事実
上不可能であった。アルカリゲネス属リパーゼについて
も同様であり、名糖産業社製リパーゼＰＬを用いたエス
テル合成に関する特許（特開昭６２−１０４５８９号）
においても、通常は２０〜６０℃の温度範囲で反応を行
うとしており、実施例では４０℃でエステル合成反応を
行っている。このように、従来は、高融点の油脂類やワ
ックス等をエステル交換する際には化学反応による手段
が用いられてきたため、反応がランダムに進み、所望の
目的物、たとえば基質特異性、位置特異性を必要とする
エステル交換反応物を高純度に得ることは困難であっ
た。一方、リパーゼを用いるエステル交換反応では、１
００℃前後の高温反応は実質的に不可能であった。
質をはじめ、各種脂肪酸のエステル、糖エステルやステ
ロイドの製造法として重要な技術である。このエステル
交換反応の触媒として、油脂加水分解酵素であるリパー
ゼを用いることにより、化学反応に比べ副反応の抑制や
エネルギーコストが低減でき、さらには触媒としてのリ
パーゼが天然物であることから安全性も高いという利点
が得られている。また、その基質特異性や位置特異性に
より目的物を効率よく生産することができるといった利
点もある。ところが、リパーゼを用いてエステル交換反
応を行う場合、室温ないし約７０℃程度までの温和な条
件下でしか反応が進行しないため、有機溶媒等の非存在
下に例えば９０℃を超えるような高融点の油脂類やワッ
クス等をリパーゼを用いてエステル交換することは事実
上不可能であった。アルカリゲネス属リパーゼについて
も同様であり、名糖産業社製リパーゼＰＬを用いたエス
テル合成に関する特許（特開昭６２−１０４５８９号）
においても、通常は２０〜６０℃の温度範囲で反応を行
うとしており、実施例では４０℃でエステル合成反応を
行っている。このように、従来は、高融点の油脂類やワ
ックス等をエステル交換する際には化学反応による手段
が用いられてきたため、反応がランダムに進み、所望の
目的物、たとえば基質特異性、位置特異性を必要とする
エステル交換反応物を高純度に得ることは困難であっ
た。一方、リパーゼを用いるエステル交換反応では、１
００℃前後の高温反応は実質的に不可能であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、位置特異性
等を有するリパーゼの利点を有効に活用し、かつ無溶媒
下で、高融点の油脂類などを効率的にエステル交換する
方法を提供することを目的とする。
等を有するリパーゼの利点を有効に活用し、かつ無溶媒
下で、高融点の油脂類などを効率的にエステル交換する
方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、特定のリパー
ゼを用い、実質的に無溶媒かつ無水条件下で、エステル
交換反応を９１〜１２０℃で行うと、上記課題を解決で
きるとの知見に基づいてなされたものである。すなわ
ち、本発明は、溶融したエステル交換用有機原料に、実
質的に無溶媒かつ無水条件下で、アルカリゲネス エス
ピー（微工研菌寄第２９８５号）により生産されるリパ
ーゼを、９１〜１２０℃で作用させることを特徴とする
エステル交換法を提供する。ここで、エステル交換と
は、例えば、カルボン酸とアルコールとのエステルから
選ばれる１種もしくは２種以上のエステル、あるいはこ
れにカルボン酸またはアルコールを共存させ、前記エス
テルのカルボン酸残基若しくはアルコール残基を交換す
ることである。
ゼを用い、実質的に無溶媒かつ無水条件下で、エステル
交換反応を９１〜１２０℃で行うと、上記課題を解決で
きるとの知見に基づいてなされたものである。すなわ
ち、本発明は、溶融したエステル交換用有機原料に、実
質的に無溶媒かつ無水条件下で、アルカリゲネス エス
ピー（微工研菌寄第２９８５号）により生産されるリパ
ーゼを、９１〜１２０℃で作用させることを特徴とする
エステル交換法を提供する。ここで、エステル交換と
は、例えば、カルボン酸とアルコールとのエステルから
選ばれる１種もしくは２種以上のエステル、あるいはこ
れにカルボン酸またはアルコールを共存させ、前記エス
テルのカルボン酸残基若しくはアルコール残基を交換す
ることである。
【０００５】上記カルボン酸としては、例えば、炭素数
２〜５０の飽和または不飽和、直鎖状または側鎖状の脂
肪族一塩基酸いわゆる脂肪酸、脂肪族二塩基酸および三
塩基酸が好適なものとしてあげられる。かかる脂肪族一
塩基酸としては、酢酸、酪酸、カプリル酸、イソオクチ
ル酸、イソノナン酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミ
チン酸、パルミトオレイン酸、ヘプタデカン酸、ステア
リン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン
酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン
酸、エルシン酸、ベヘン酸、アラキドン酸、エイコサペ
ンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、セロチン酸、モンタ
ン酸、ノナコサン酸、メリシン酸、ペンタトリアコンタ
ン酸、ヘキサトリアコンタン酸、ヘキサテトラコンタン
酸等を例示でき、脂肪族二塩基酸としてはコハク酸、リ
ンゴ酸、フマル酸、マレイン酸、酒石酸、グルタル酸、
アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカジカルボ
ン酸等を例示でき、また脂肪族三塩基酸としてはクエン
酸等を例示できる。
２〜５０の飽和または不飽和、直鎖状または側鎖状の脂
肪族一塩基酸いわゆる脂肪酸、脂肪族二塩基酸および三
塩基酸が好適なものとしてあげられる。かかる脂肪族一
塩基酸としては、酢酸、酪酸、カプリル酸、イソオクチ
ル酸、イソノナン酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミ
チン酸、パルミトオレイン酸、ヘプタデカン酸、ステア
リン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン
酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン
酸、エルシン酸、ベヘン酸、アラキドン酸、エイコサペ
ンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、セロチン酸、モンタ
ン酸、ノナコサン酸、メリシン酸、ペンタトリアコンタ
ン酸、ヘキサトリアコンタン酸、ヘキサテトラコンタン
酸等を例示でき、脂肪族二塩基酸としてはコハク酸、リ
ンゴ酸、フマル酸、マレイン酸、酒石酸、グルタル酸、
アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカジカルボ
ン酸等を例示でき、また脂肪族三塩基酸としてはクエン
酸等を例示できる。
【０００６】また、アルコールとしては、例えば、炭素
数１〜５０の飽和または不飽和、直鎖状または側鎖状の
脂肪族一価アルコール、及び二価〜六価アルコールが好
適なものとしてあげられる。これらのアルコール類の例
として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、ヘキサノール、イソオクタノール、イソノナノー
ル、ラウリルアルコール、セタノール、ステアリルアル
コール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、オクタコサノール、米国ペト
ロライト社製のユニリンアルコール４２５（平均分子
量：５１０）、同ユニリンアルコール５５０（平均分子
量：６６０）、同ユニリンアルコール７００（平均分子
量：８５０）等の一価アルコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，８−オクタンジオール、
１，１０−デカンジオール等の二価アルコール、グリセ
リン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、キシ
リトール、ソルビトール、マンニトール等の三価以上の
アルコールを挙げることができる。さらに、アルコール
類として、キシロース、フラクトース、ガラクトース、
グルコサミン、グルコース、β−メチルグルコサイド、
マルトース、ラフィノースなどの糖類、コレステロー
ル、ラノステロール、テストステロン、アントドロスタ
ンディオール、ナンドロロン、エルゴカルシフェノー
ル、コレカルシフェノール、２，２−ジヒドロエルゴス
テロール、ジモステロールなどのステロール類やスフィ
ンゴシン、リグノセリールスフィンゴシンなどもあげら
れる。
数１〜５０の飽和または不飽和、直鎖状または側鎖状の
脂肪族一価アルコール、及び二価〜六価アルコールが好
適なものとしてあげられる。これらのアルコール類の例
として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、ヘキサノール、イソオクタノール、イソノナノー
ル、ラウリルアルコール、セタノール、ステアリルアル
コール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、オクタコサノール、米国ペト
ロライト社製のユニリンアルコール４２５（平均分子
量：５１０）、同ユニリンアルコール５５０（平均分子
量：６６０）、同ユニリンアルコール７００（平均分子
量：８５０）等の一価アルコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，８−オクタンジオール、
１，１０−デカンジオール等の二価アルコール、グリセ
リン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、キシ
リトール、ソルビトール、マンニトール等の三価以上の
アルコールを挙げることができる。さらに、アルコール
類として、キシロース、フラクトース、ガラクトース、
グルコサミン、グルコース、β−メチルグルコサイド、
マルトース、ラフィノースなどの糖類、コレステロー
ル、ラノステロール、テストステロン、アントドロスタ
ンディオール、ナンドロロン、エルゴカルシフェノー
ル、コレカルシフェノール、２，２−ジヒドロエルゴス
テロール、ジモステロールなどのステロール類やスフィ
ンゴシン、リグノセリールスフィンゴシンなどもあげら
れる。
【０００７】かかるカルボン酸とアルコールのエステル
は、動物、植物、魚介類、微生物、鉱物等の天然物から
抽出し、あるいは常法によりエステル合成して得ること
ができる。本発明におけるエステルの好適例は油脂およ
びワックスである。本発明では、このうち、融点が８１
〜１３０℃にあるものを使用するのが好ましいが、２種
以上のエステル交換用有機原料を使用する場合には、そ
れらの融点が８１〜１３０℃の範囲内でなくとも、該エ
ステル交換用有機原料の混合物が８１〜１３０℃で溶融
すればよい。特に好ましくは９１〜１２０℃である。本
発明では前記のエステルを原料基質とし、これにアルカ
リゲネス属に属する微生物由来のリパーゼを添加して８
１〜１３０℃、好ましくは９１〜１２０℃にてエステル
交換反応させるものであり、エステルは単独あるいは混
合して用いることができる。さらに必要に応じて前記し
たカルボン酸の１種あるいは２種以上、またはアルコー
ルの１種あるいは２種以上を原料基質として前記エステ
ルに共存させることもできる。
は、動物、植物、魚介類、微生物、鉱物等の天然物から
抽出し、あるいは常法によりエステル合成して得ること
ができる。本発明におけるエステルの好適例は油脂およ
びワックスである。本発明では、このうち、融点が８１
〜１３０℃にあるものを使用するのが好ましいが、２種
以上のエステル交換用有機原料を使用する場合には、そ
れらの融点が８１〜１３０℃の範囲内でなくとも、該エ
ステル交換用有機原料の混合物が８１〜１３０℃で溶融
すればよい。特に好ましくは９１〜１２０℃である。本
発明では前記のエステルを原料基質とし、これにアルカ
リゲネス属に属する微生物由来のリパーゼを添加して８
１〜１３０℃、好ましくは９１〜１２０℃にてエステル
交換反応させるものであり、エステルは単独あるいは混
合して用いることができる。さらに必要に応じて前記し
たカルボン酸の１種あるいは２種以上、またはアルコー
ルの１種あるいは２種以上を原料基質として前記エステ
ルに共存させることもできる。
【０００８】本発明において使用するリパーゼは、特公
昭５８−３６９５３号公報に記載され、微工研菌寄第２
９８５号（ＦＥＲＭ Ｐ−３１８７：ＦＥＲＭ ＢＰ−
２９８５）として寄託されているリパーゼ生産菌名糖Ｐ
Ｌ−２６６号が生産するリパーゼＱＬ（名糖産業（株）
製）である。このリパーゼはグリセリドの１位および３
位に対して位置特異性を有し、アルカリ側に至適ｐＨを
有する胆汁賦活性リパーゼであり、特公昭５８−３６９
５３号公報に記載の酵素的性質を有する。本発明の方法
により、エステル交換反応を行うには、次のようにすれ
ばよい。すなわち前記原料基質に水分を添加することな
く、上記リパーゼを加え、溶媒の不存在下、９１〜１２
０℃、好ましくは９１〜１１０℃、最も好ましくは９５
〜１００℃に加熱し、静置、攪拌または振とうして所定
の時間、例えば、１０分〜１００時間反応を行う。反応
終了後、常法により反応物を回収、精製してエステル交
換反応物を得ることができる。
昭５８−３６９５３号公報に記載され、微工研菌寄第２
９８５号（ＦＥＲＭ Ｐ−３１８７：ＦＥＲＭ ＢＰ−
２９８５）として寄託されているリパーゼ生産菌名糖Ｐ
Ｌ−２６６号が生産するリパーゼＱＬ（名糖産業（株）
製）である。このリパーゼはグリセリドの１位および３
位に対して位置特異性を有し、アルカリ側に至適ｐＨを
有する胆汁賦活性リパーゼであり、特公昭５８−３６９
５３号公報に記載の酵素的性質を有する。本発明の方法
により、エステル交換反応を行うには、次のようにすれ
ばよい。すなわち前記原料基質に水分を添加することな
く、上記リパーゼを加え、溶媒の不存在下、９１〜１２
０℃、好ましくは９１〜１１０℃、最も好ましくは９５
〜１００℃に加熱し、静置、攪拌または振とうして所定
の時間、例えば、１０分〜１００時間反応を行う。反応
終了後、常法により反応物を回収、精製してエステル交
換反応物を得ることができる。
【０００９】本発明では、エステル交換反応は実質的に
無水の状態で反応を行うことが重要である。従来のリパ
ーゼを用いるエステル交換反応におけるような、例えば
反応中の含水率が０．１％程度もしくはそれ以上になる
と、本発明の方法では反応性が低下し、またトリグリセ
リドからジグリセリド、モノグリセリドを生成するよう
な副反応を伴うので好ましくない。つまり、本発明で
は、もともと基質に溶解している不連続状態の水、酵素
もしくは固定化酵素に含まれる僅かな自由水もしくは結
合水を含めて水分含量を０．１％未満とするのが好まし
い。系内水分がこの条件を越える恐れのある場合は、事
前に有機原料や酵素の水分を除いて使用するのが良い。
反応は、閉鎖系、開放系のいづれでも行えるが、系内初
発水分は反応と共に蒸発もしくは一部のエステルの加水
分解により消費され、序々に減少していくが、８１℃〜
１３０℃の範囲でエステル交換反応が進行する限りにお
いて１ｐｐｍであっても、本発明の実質的に無水条件の
範囲に含まれる。
無水の状態で反応を行うことが重要である。従来のリパ
ーゼを用いるエステル交換反応におけるような、例えば
反応中の含水率が０．１％程度もしくはそれ以上になる
と、本発明の方法では反応性が低下し、またトリグリセ
リドからジグリセリド、モノグリセリドを生成するよう
な副反応を伴うので好ましくない。つまり、本発明で
は、もともと基質に溶解している不連続状態の水、酵素
もしくは固定化酵素に含まれる僅かな自由水もしくは結
合水を含めて水分含量を０．１％未満とするのが好まし
い。系内水分がこの条件を越える恐れのある場合は、事
前に有機原料や酵素の水分を除いて使用するのが良い。
反応は、閉鎖系、開放系のいづれでも行えるが、系内初
発水分は反応と共に蒸発もしくは一部のエステルの加水
分解により消費され、序々に減少していくが、８１℃〜
１３０℃の範囲でエステル交換反応が進行する限りにお
いて１ｐｐｍであっても、本発明の実質的に無水条件の
範囲に含まれる。
【００１０】なお本発明において用いる酵素の形態とし
ては、酵素粉末、又は珪藻土やイオン交換樹脂に固定し
た酵素があげられる。エステル交換反応を行う方法は、
カラムに充填した酵素を使用する連続反応法や反応液中
に酵素を分散させるバッチ法などを使用することができ
る。反応液中で分散状態となっているリパーゼ粒子を、
精密膜濾過、遠心分離、不活性有機溶媒による洗浄等の
方法で回収することができ、これを再び新たなエステル
交換反応に供することができる。
ては、酵素粉末、又は珪藻土やイオン交換樹脂に固定し
た酵素があげられる。エステル交換反応を行う方法は、
カラムに充填した酵素を使用する連続反応法や反応液中
に酵素を分散させるバッチ法などを使用することができ
る。反応液中で分散状態となっているリパーゼ粒子を、
精密膜濾過、遠心分離、不活性有機溶媒による洗浄等の
方法で回収することができ、これを再び新たなエステル
交換反応に供することができる。
【００１１】
【発明の効果】本発明によれば、リパーゼの利点を有効
に活用して高融点の油脂類などを効率的にエステル交換
することができる。そして、本発明の方法では、溶媒を
使用しないので、最終生成物の分離が良好で、簡易に高
純度の生成物を得ることができる。次に実施例により本
発明を説明する。
に活用して高融点の油脂類などを効率的にエステル交換
することができる。そして、本発明の方法では、溶媒を
使用しないので、最終生成物の分離が良好で、簡易に高
純度の生成物を得ることができる。次に実施例により本
発明を説明する。
【００１２】
実施例１ モンタンワックスの分解脂肪酸（ヘキスト社製、商品
名：Ｓワックス）のエチルエステル５０ｇ、カプリル酸
／カプリン酸＝７５／２５の中鎖脂肪酸トリグリセリド
（日清製油（株）製、商品名：ＯＤＯ）５０ｇ、および
アルカリゲネスエスピー（Alcaligenes sp. ）由来のリ
パーゼ（名糖産業（株）製、商品名：リパーゼＱＬ）１
ｇを、マグネチックスターラーを用い攪拌速度３００rp
m で攪拌してエステル交換反応を行った。反応温度はモ
ンタンワックスの融点以上である９５℃とし、７時間反
応した。反応物のガスクロマトグラフィー分析の結果か
ら、モンタンワックス脂肪酸の８３％がトリグリセリド
であるＯＤＯ中へ導入されたことが確認された。このこ
とから、９５℃という高温でリパーゼを用い、高融点脂
質の一種であるワックスを無溶媒下に、実質的に無水状
態でエステル交換反応できることがわかる。
名：Ｓワックス）のエチルエステル５０ｇ、カプリル酸
／カプリン酸＝７５／２５の中鎖脂肪酸トリグリセリド
（日清製油（株）製、商品名：ＯＤＯ）５０ｇ、および
アルカリゲネスエスピー（Alcaligenes sp. ）由来のリ
パーゼ（名糖産業（株）製、商品名：リパーゼＱＬ）１
ｇを、マグネチックスターラーを用い攪拌速度３００rp
m で攪拌してエステル交換反応を行った。反応温度はモ
ンタンワックスの融点以上である９５℃とし、７時間反
応した。反応物のガスクロマトグラフィー分析の結果か
ら、モンタンワックス脂肪酸の８３％がトリグリセリド
であるＯＤＯ中へ導入されたことが確認された。このこ
とから、９５℃という高温でリパーゼを用い、高融点脂
質の一種であるワックスを無溶媒下に、実質的に無水状
態でエステル交換反応できることがわかる。
【００１３】実施例２ 炭素数１４の二塩基酸（日鉱共石（株）製、商品名：テ
トラデカンジオイックアシッド）２０ｇ、グリセリンと
ブタン酸のトリエステルであるトリブチリン（和光純薬
（株）製、商品名：トリブチリン）８０ｇ、および実施
例１で使用したリパーゼＱＬ１ｇをマグネチックスター
ラーを用い、攪拌速度３５０rpm で攪拌してエステル交
換反応を行った。反応温度は、前記二塩基酸を溶解させ
るため１２０℃とし、６．５時間反応した。反応物のガ
スクロマトグラフィー分析による結果から、前記長鎖二
塩基酸の９３％がトリブチリン中へ導入されていること
が確認された。このことから、１２０℃という高温でリ
パーゼを用い、高融点脂質の一種である長鎖二塩基酸を
無溶媒下に、実質的に無水状態でエステル交換できるこ
とがわかる。
トラデカンジオイックアシッド）２０ｇ、グリセリンと
ブタン酸のトリエステルであるトリブチリン（和光純薬
（株）製、商品名：トリブチリン）８０ｇ、および実施
例１で使用したリパーゼＱＬ１ｇをマグネチックスター
ラーを用い、攪拌速度３５０rpm で攪拌してエステル交
換反応を行った。反応温度は、前記二塩基酸を溶解させ
るため１２０℃とし、６．５時間反応した。反応物のガ
スクロマトグラフィー分析による結果から、前記長鎖二
塩基酸の９３％がトリブチリン中へ導入されていること
が確認された。このことから、１２０℃という高温でリ
パーゼを用い、高融点脂質の一種である長鎖二塩基酸を
無溶媒下に、実質的に無水状態でエステル交換できるこ
とがわかる。
【００１４】実施例３ カルナウバロウ１２０ｇ、グリセリン１０ｇおよび実施
例１で使用したリパーゼＱＬ１ｇをマグネチックスター
ラーを用い攪拌速度３００rpm でエステル交換反応を行
った。反応温度はカルナウバロウの融点以上である９０
℃にて３６時間反応した。反応物のガスクロマトグラフ
ィー分析結果から、１−モノグリセリドおよび１，３−
ジグリセリドの生成を確認した。このことから、９０℃
という高温で、リパーゼを用い、高融点ワックスを無溶
媒下に、実質的に無水状態で、しかも該リパーゼの位置
特異性を維持してエステル交換できることが示された。
例１で使用したリパーゼＱＬ１ｇをマグネチックスター
ラーを用い攪拌速度３００rpm でエステル交換反応を行
った。反応温度はカルナウバロウの融点以上である９０
℃にて３６時間反応した。反応物のガスクロマトグラフ
ィー分析結果から、１−モノグリセリドおよび１，３−
ジグリセリドの生成を確認した。このことから、９０℃
という高温で、リパーゼを用い、高融点ワックスを無溶
媒下に、実質的に無水状態で、しかも該リパーゼの位置
特異性を維持してエステル交換できることが示された。
【００１５】実施例４ 実施例１で使用したリパーゼＱＬを常法により粒状ケイ
ソウ土に固定化したもの（凍結乾燥品）８０ｇを内径２
cm、長さ１５cmのガラス管に充填し、固定化リパーゼ充
填カラムを調製した。カルナウバロウ２０ｇ、グリセリ
ンと酢酸のトリエステルであるトリアセチン（和光純薬
（株）製、商品名：トリアセチン）８０ｇの混合物を毎
時２．０mlカラムに流し、１００℃にて連続的にエステ
ル交換反応を行った。反応物のガスクロマトグラフィー
分析の結果から、トリグリセリドであるトリアセチン中
へのカルナウバロウ脂肪酸の導入が確認された。このこ
とから、１００℃という高温でリパーゼを用い、高融点
脂質の一種であるワックスを無溶媒下に、実質的に無水
状態で連続エステル交換反応できることがわかる。
ソウ土に固定化したもの（凍結乾燥品）８０ｇを内径２
cm、長さ１５cmのガラス管に充填し、固定化リパーゼ充
填カラムを調製した。カルナウバロウ２０ｇ、グリセリ
ンと酢酸のトリエステルであるトリアセチン（和光純薬
（株）製、商品名：トリアセチン）８０ｇの混合物を毎
時２．０mlカラムに流し、１００℃にて連続的にエステ
ル交換反応を行った。反応物のガスクロマトグラフィー
分析の結果から、トリグリセリドであるトリアセチン中
へのカルナウバロウ脂肪酸の導入が確認された。このこ
とから、１００℃という高温でリパーゼを用い、高融点
脂質の一種であるワックスを無溶媒下に、実質的に無水
状態で連続エステル交換反応できることがわかる。
【００１６】比較例１ 実施例１の原料に加水し、水分を１．０％とした。これ
を実施例１と同様の操作で反応を行い、反応物を分析し
た。その結果、加水分解に伴う副反応物を生成し、モン
タンワックス分解脂肪酸残基を有するグリセリドの生成
はほとんど認められず、酵素の熱安定性も低下した。 比較例２ 実施例２において反応温度を５０℃とした以外は同じ条
件で実施例２を繰り返した。その結果、長鎖二塩基酸の
１５％しかトリブチリン中へ導入されなかった。
を実施例１と同様の操作で反応を行い、反応物を分析し
た。その結果、加水分解に伴う副反応物を生成し、モン
タンワックス分解脂肪酸残基を有するグリセリドの生成
はほとんど認められず、酵素の熱安定性も低下した。 比較例２ 実施例２において反応温度を５０℃とした以外は同じ条
件で実施例２を繰り返した。その結果、長鎖二塩基酸の
１５％しかトリブチリン中へ導入されなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 無類井 建夫 東京都大田区西蒲田５−13−７ (72)発明者 国生 純孝 東京都国立市谷保7026−３ (72)発明者 角田 昭 東京都福生市武蔵野台１−27−５ ルネ 福生Ａ−103 (72)発明者 大島 章夫 東京都日野市多摩平６−10−４ 日野寮 403号 (56)参考文献 特開 昭63−44892（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C12P 7/62 ＢＩＯＳＩＳ（ＤＩＡＬＯＧ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (1)
- 【請求項１】 溶融したエステル交換用有機原料に、実
質的に無溶媒かつ無水条件下で、アルカリゲネス エス
ピー（微工研菌寄第２９８５号）により生産されるリパ
ーゼを、９１〜１２０℃で作用させることを特徴とする
エステル交換法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5231630A JP2796925B2 (ja) | 1993-09-17 | 1993-09-17 | リパーゼによるエステル交換法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5231630A JP2796925B2 (ja) | 1993-09-17 | 1993-09-17 | リパーゼによるエステル交換法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0779786A JPH0779786A (ja) | 1995-03-28 |
| JP2796925B2 true JP2796925B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=16926523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5231630A Expired - Lifetime JP2796925B2 (ja) | 1993-09-17 | 1993-09-17 | リパーゼによるエステル交換法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JP2796925B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (3)
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|---|---|---|---|---|
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| JPS6344892A (ja) * | 1986-08-13 | 1988-02-25 | Kao Corp | 油脂類のエステル交換反応方法 |
| JPH03210192A (ja) * | 1990-01-16 | 1991-09-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | （ｓ）―１―エチニル―２―メチル―２―ペンテノールの生化学的製法 |
-
1993
- 1993-09-17 JP JP5231630A patent/JP2796925B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0779786A (ja) | 1995-03-28 |
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