JP2793595B2

JP2793595B2 - 白アリ防除剤及びその製造法

Info

Publication number: JP2793595B2
Application number: JP63157705A
Authority: JP
Inventors: 純郎勝田
Original assignee: Dainihon Jochugiku Co Ltd
Current assignee: Dainihon Jochugiku Co Ltd
Priority date: 1988-06-24
Filing date: 1988-06-24
Publication date: 1998-09-03
Anticipated expiration: 2013-09-03
Also published as: JPH026402A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はモリブデン及びタングステンの一方又は双方
を含有する白アリ防除剤においてセルロース系基材に a.モリブデン酸とタングステン酸の一方又は両水溶性塩
カルシウム塩又はバリウム塩の水溶液を順に加え、セル
ロース系基材中で塩交換により生成するモリブデン酸とタングステン酸の一方又は双方のカルシ
ウム塩又はバリウム塩をモリブデン、タングステンとし
てa:c＝〜50:50〜100の重量組成比で含有させたことを
特徴とする白アリ防除剤及びその製造法に関する。

〔従来の技術〕

近年、木材を食害する害虫、例えばシロアリ、フナク
イムシ、ヒラタキクイムシ等の被害が問題となってい
る。

これらの害虫に食害されないために、あらかじめ用材
に適した防虫剤処理が従来より行われ、この目的のため
に、殺虫、防虫成分としてクロルデン、ディルドリン等
の有機塩素系殺虫剤が使われてきた。

しかしながら、これらの防虫成分はいずれも残留性、
毒性、刺激性、環境汚染などの点で問題があり、低毒性
の防虫剤の開発が望まれている。

ところで、公開特許公報昭59−82309号の開示によれ
ば、モリブデン及びタングステンより成る群より選ばれ
る元素の有効に可溶性の化合物が窒素固定をする動物を
抑制することが提案されている。この発見は、 1.モリブデンやタングステンは安価である。

2.クロムや他の金属より安全性が高い。

3.モリブデンやタングステンはシロアリやフナクイムシ
等窒素固定をする動物以外の害虫に毒性を示さず、選択
性が高い。

4.遅効性であり、それ故、白アリ等に忌避されることは
ない。

5.種々の形で安定である。

等の点で木材用防虫剤として極めて有用なものである
が、水溶性化合物単独で使用した場合実用場面での殺
虫、防虫効果は必ずしも十分とはいえないものであっ
た。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、実用的見地からモリブデン化合物とタ
ングステン化合物の混合物を検討した結果、モリブデ
ン、タングステンとして65〜15:35〜85の組成比で著し
い相乗効果が観察されることを知り、既に特許を出願し
ている（特願昭63−39157）。

その相乗効果の機構については不明な点が多いが、モ
リブデン化合物とタングステン化合物の白アリに対する
殺虫作用機構の差異に起用するものと考えられる。

すなわち、タングステン化合物は公開特許公報59−82
309号に記載されているように、シロアリの腸内で共生
生活を営む原生動物の窒素固定を阻害する作用の寄与が
大きいのに対し、モリブデン化合物のメインの殺虫機構
については、その酸化物のシロアリ体内への蓄積にある
ことがほぼ確かめられ、両作用が相まって相乗的に殺虫
効果を増強させるものと推定される。

しかしながら、従来の白アリ防除剤の製造法、すなわ
ちモリブデン酸及びタングステン酸の水溶性塩を木材等
のセルロース系基材に含浸後乾燥させる方法で得られる
白アリ防除剤の場合、モリブデン、タングステンがセル
ロース系基材中に十分固定されないため、屋外での実際
使用場面では、降雨等によりモリブデン、タングステン
の溶脱等が起こり、効力が低下することもあった。

一方、水に難溶性のモリブデン化合物やタングステン
化合物の粉末を、直接、セルロース系基材と混合後成型
する方法も試みられたが、セルロース基材への分布は基
材表面に偏在するにとどまり、十分な殺虫効力が期待で
きず、従ってモリブデン、タングステンの均一固定化は
重要な課題であった。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕

本発明者らはかかる現状に鑑み、セルロース系基材へ
の固定化にすぐれ、よって屋外使用でのモリブデン、タ
ングステンの溶脱、流亡の恐れがなく、かつ殺虫、防虫
効果の高いモリブデン、タングステン含有白アリ防除剤
を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、モリブデン酸の水
溶性塩とタングステン酸の水溶性塩の一方又は双方のセ
ルロース系基材に含浸させたのち、モリブデン酸塩及び
タングステン酸塩の一方又は双方に対して0.5倍当量以
上のカルシウム塩又はバリウム塩を添加し、該セルロー
ス基材中で、前記一方又は水溶性塩の50〜100％を、20
℃における水溶解度が１重量％以下の水に難溶性のモリ
ブデン化合物とタングステン化合物の一方又は双方に転
換せしめることにより、極めて有用な白アリ防除剤が得
られることを見出し本発明を完成した。

すなわち、本発明は、モリブデン及びタングステンの
一方又は双方を含有する白アリ防除剤において、モリブ
デン、タングステン量のそれぞれ50〜100％に相当する
量を、塩交換により生成する水に難溶性のモリブデン酸
とタングステン酸の一方又は双方のカルシウム塩又はバ
リウム塩として含有し、残部がモリブデン酸とタングス
テン酸の一方又は双方の水溶性塩からなる組成物を提供
するものである。

本発明の白アリ防除剤の製造法によれば、まずモリブ
デン酸塩とタングステン酸塩の一方又は双方の水溶液を
セルロース系基材、好ましくは木材に均一に分布させた
のち、同様に水溶液処理にて難溶性の化合物を生成、沈
着させるため、モリブデン、タングステンの固定は細胞
組織レベルで基材内部まで浸透し、極めて強固であると
いう特徴を有する。

本発明で使用される水溶性のモリブデン酸塩、タング
ステン酸塩としては例えばモリブデン酸ナトリウム〔Na₂MoO₄;39.4（28℃）〕モリブデン酸アンモニウム〔（NH₄）₆Mo₇O₂₄;43（25℃）〕モリブデン酸カリウム〔K₂MoO₄;64.6（25℃）〕モリブデン酸マグネシウム〔MgMoO₄;15.9（25℃）〕タングステン酸ナトリウム〔Na₂WO₄:57.6（０℃）〕タングステン酸アンモニウム〔５（NH₄）₂O・12WO₃〕タングステン酸カリウム〔K₂WO₄〕などがあげられるこれらのみに限定されるものではな
い。

なお、化学式の後の数字は文献による水溶解度（g/10
0ml）を示す。

また、上記水溶性塩を難溶性させるカルシウム塩又は
バリウム塩としては、塩化カルシウム、塩化バリウム、
硝酸バリウムなどを例示でき、その結果、モリブデン酸カルシウム〔CaMoO₄;0.005（25℃）〕モリブデン酸バリウム〔BaMoO₄;0.0058（25℃）〕などのモリブデン酸塩及びタングステン酸カルシウム〔（CaWO₄）;0.0032（25℃）〕タングステン酸バリウム〔（BaWO₄）;0.001（25℃）〕などのタングステン酸塩の有用な難溶性の化合物に導く
ことができる。

本発明白アリ防除剤の製造法を更に詳しく説明する
と、木材、紙、厚紙等のセルロース系基材、好ましくは
木材にモリブデン酸の水溶性塩のタングステン酸の水溶
性塩をの一方又は双方、好ましくは双方を、モリブデ
ン、タングステンとして65〜15:35〜85の組成比でか
つ、その全量がセルロース系基材に対し0.5〜20％の含
量になるように、注入（圧入、減圧）、噴霧、浸漬等の
方法により含浸させ、好ましくは乾燥工程を施したの
ち、含浸モリブデン酸塩とタングステン酸塩の一方又は
双方に対し0.5倍当量以上、好ましくは0.5〜1.0倍当量
の無機塩の適当な濃度の水溶液を注入（圧入、減圧）、
噴霧、浸漬等の方法により添加して、セルロース系基材
中に難溶性のモリブデンならびにタングステン化合物の
一方又は双方を生成、沈着させる。処理基材を乾燥後、
必要ならば、所望の剤型に成型し本発明白アリ防除剤を
得ることができる。

ところで、本発明の白アリ防除剤は殺虫、防虫成分と
して含有するモリブデン、タングステン量のそれぞれ50
〜100％を塩交換により得られた難溶性化合物として含
有し、残部が水溶性の塩からなることを特徴とする。

白アリに対する効力特性として、一般にモリブデン、
タングステンの難溶性塩例えばカルシウム塩などは、水
溶性塩に比べより遅効的であることが知られているが、
本発明の製造法により得られた難溶性の化合物について
は、効力の発現が比較的速く、水溶性塩に近い挙動を示
した。

更に、上記難溶性化合物と水溶性塩を混合することに
より初期の効力発現、残効性が相乗的に高められること
が認められ、その結果、使用時における溶脱の問題がな
く高い初期効力と残効性を兼備した有用な白アリ防除剤
の提供が可能になった。

また、殺虫、防虫効果により効率的に発揮させるため
に、白アリ誘引剤が好適に配合される。

白アリ誘引剤としては、例えばナミダタケ腐朽物、キ
チリメンタケ腐朽物があげられ、腐朽木片を適当な大き
さに調整して製剤化してもよいし、腐朽木片からの溶剤
抽出物を殺虫、防虫成分に添加することも可能である。

更に、本発明の白アリ防除剤に、例えば、クロルピリ
ホス，ホキシム，ピリダフェンチオンなどの有機リン
剤、ペルメトリン，フルバリネート，フェンバレレー
ト，フェンプロパトリンなどのピレスロイド剤、あるい
はトリプロピルイソシアヌレート，カーバメート剤など
の他の殺虫剤、あるいは、Ｓ−421,ピペロニルブトキサ
イドなどの共力剤を加えたり、また、次に示すような種
々のタイプの防腐剤 CCA系化合物−CCA,CCBなどハロフェノール系化合物−ペンタクロルフェニルラウ
レート,p−ブロモ−2,6−ジクロルフェノールなどヨードプロパルギル系化合物−IF−1000,3−ヨード−
２−プロピニルブチルカーバメートなど第４級アンモニウム化合物およびアミン塩−ベンザル
コニウムクロリド，ジアルキルジメチルアンモニウムク
ロリドなど有機スズ化合物−ビス（ｎ−トリブチルスズ）オキシ
ド，トリブチルスズテレフタレートなどその他−ナフテン酸亜鉛，キシリゲンアルミニウム塩
などを適宜混合して有用な多目的組成物を得ることもでき
る。

本発明白アリ防除剤の剤型としては、防除剤の性状、
使用目的により、錠剤、ペレット剤あるいは合板、建築
用材など種々可能であり、いずれの製剤も常法により調
製できる。特に、処理木材チップをプレス機を用いて木
片状に成型したものが白アリ防除用ベイト剤として好適
で、適宜界面活性剤やあるいはカゼイン，ゼラチン，で
んぷん粉,CMC,ポリビニルアルコールなどの固着剤や接
着剤などが使用される。

本発明白アリ防除剤の適用方法として家屋下や周囲の
土壌を処理あるいは処理片を埋設させる方法が一般的で
あるが、例えば塗料等に混入させて白アリ予防コーティ
ング剤として用いたり、白アリ予防合板、建築用材への
適用も有用である。

モリブデンやタングステン化合物の白アリに対する効
果は、一般の殺虫剤と比べると遅効性で忌避性がなく、
従って本発明白アリ防除剤は摂食した白アリのグルーミ
ング現像又は共食い現象を利用して単全体を撲滅しうる
ものである。

〔実施例〕

次に試験例、実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明がこれらのみに限定されるものでないこと
はもちろんである。

試験例１１×１×2cmの松木片にモリブデン酸ナトリウム3.15
％とタングステン酸ナトリウム6.73％を含む水溶液1ml
をピベットを用いて注入した。乾燥後処理木片を３グル
ープに分け、１番目のグループには塩化カルシウム3.7
％水溶液1mlを、２番目のグループには塩化カルシウム
1.9％水溶液1mlをピペットを用いて注入してモリブデン
及びタングステンのカルシウム塩を形成させた（３番目
のグループは難溶化処理なし）。各試料を乾燥させた後
ビーカー中で２日間水中浸漬し、水中に溶出したモリブ
デン及びタングステン量をJIS Ｇ 1218記載の方法に
より定量して溶出率を求めたところ次の如くであった。

試験の結果、水溶性のモリブデン酸ナトリウム及びタ
ングステン酸ナトリウムは、塩化カルシウム水溶液で処
理することにより、難溶性のモリブデン酸カルシウム及
びタングステン酸カルシウムに転換され、モリブデン、
タングステンの水溶脱が著しく低減されることが確認さ
れた。

試験例２試験例１に準じ、１×１×2cmの松木片にモリブデン
酸ナトリウム3.15％とタングステン酸ナトリウム6.73％
を含む水溶液1mlを注入した後、種々の当量の塩化カル
シウム水溶液で難溶化処理を行った。

降雨を想定し溶脱による殺虫効力への影響を調べるた
め、３日間に一度ずつ木片を水中に30分間浸漬する耐候
操作を施し、耐候期間２週、１ケ月、２ケ月後の試料を
殺虫試験に供した。

各試料を深底シャーレの底に置き、イエシロアリの職
蟻20匹を放ち、シャーレのフタをして25±１℃、85RH以
上の条件下で飼育し一定時間毎に死虫率及び木片の食害
度（重量減少率）を調べたところ次の如くであった。な
お、表中の2W,1M,2Mはそれぞれ、２週、１ヶ月、２ヶ月
を示す。

試験の結果、本発明白アリ防除剤、すなわちモリブデ
ン酸ナトリウムとタングステン酸ナトリウムに塩化カル
シウム処理して得られたモリブデン酸カルシウムとタン
グステン酸カルシウムを組成比率で50〜100％含有する
ものは耐候期間にかかわらず高い殺蟻効力と食害防止効
果を示した。これに対し水溶性塩の比率の高い対照白ア
リ防除剤（No.4,No.5）は耐候期間が長くなるにつれ
て、効力が急激に低下し、実用場面での溶脱による影響
が危惧された。

また、市販品のモリブデン酸カルシウムを用いて調製
した場合試料の物性、効力の面で問題があり、本発明の
製造法の有用性が確認された。

更に、水溶性塩と難溶性塩を混合することにより、初
期効力発現及び残効性の点で相乗的増強効果が認められ
た。

次に本発明の実施例を示す本発明はもちろんこれらの
みに限定されない。

実施例１木材チップ100gにモリブデン酸ナトリウム3.15％とタ
ングステン酸ナトリウム6.73％を含む水溶液100mlをハ
ンドスプレーを用いてスプレーし、２日間風乾させたの
ち、塩化カルシウム2.5％水溶液100mlをスプレーした。
２日間風乾後、処理木材チップ72gにイソシアネート系
接着剤7.2gを30ccのアセトンに溶かしたものを加えてよ
く混合し、卓上プレス機で成型したのち、１×２×2cm
の大きさに切断して白アリ防除用ベイト剤を得た。これ
を家屋下、周囲の土壌中に10ケ/m²の割合で配置したと
ころ２年間以上にわたって白アリの家屋への被害を防止
でき、ついには白アリの共食いにより白アリの単全体を
退治することができた。

一方、モリブデン酸ナトリウム及びタングステン酸ナ
トリウムのみを含有する対照のベイト剤を用いたところ
単全体を根こそぎ退治するには至らず処理半年後ころか
ら家屋に一部食害を受けた。

実施例２実施例１に準じ、モリブデン酸カリウム2.8％とベン
ザルコニウムクロライド４％を含む水溶液15mlをα−セ
ルローズ10gと混合し、更に塩化バリウム2.0％水溶液15
mlをスプレーしたのち、ペレット状に成型してベイト剤
を得た。

野外のイエシロアリの巣の周囲に、餌木と上記ペレッ
ト20ケを１セットとして６ケ所配置し、１ケ月ごとに餌
木の状況と巣の状況を観察したところ、２ケ月目より餌
木の食害が激減し、巣の活動が鈍化していることが確認
された。

対照のリン酸バリウムやホウ酸バリウムを含むベイト
剤は餌木の食害を抑えることができなかった。

実施例３厚さ0.7mm、含水率14〜15％のラワン単板にモリブデ
ン酸アンモウムとタングステン酸アンモニウム水溶液を
単板重量あたり、モリブデンとして2.0％、タングステ
ンとして2.0％含むように加圧注入した。

乾燥後、塩化バリウム水溶液を加圧注入して、モリブ
デン、タングステン量の100％をそれぞれモリブデン酸
バリウム、タングステン酸バリウムに転換したのち、水
洗により、生成した塩化アンモニウムを除去し乾燥し
た。

こうして得られた単板を、厚さ1.4mm、含水率10％の
ラワン単板の両面にそれぞれ重ね合わせて常温下、10kg
/cm²の圧力で20分間圧縮した後、温度を120℃に保った
ホットプレスに挿入して9kg/cm²の圧力で１分間熱圧し
合板を得た。

この合板は白アリ食害テストに供した時、１年を経て
も高い食害防止効果を示した。

〔発明の効果〕

本発明の白アリ防除剤は従来のものに較べ、安全性、
防除効力、溶脱防止効果にすぐれ、極めて有用な防除薬
剤を提供するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は試験例２の防除剤No.1,3,5の各耐候期間後の試
料について、白アリ放虫20日後の死虫率をプロットした
もので、No.3の場合、初期効力と残効性が相乗的に増強
していることを示している。なお、図中の2W,1M,2Mはそ
れぞれ、２週、１ヶ月、２ヶ月を示す。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】モリブデン及びタングステンの一方又は双
方を含有する白アリ防除剤において、セルロース系基材
に a.モリブデン酸とタングステン酸の一方又は両水溶性塩 b.カルシウム塩又はバリウム塩の水溶液を順に加え、該セルロース系基材中で塩交換に
より生成する c.モリブデン酸とタングステン酸の一方又は双方のカル
シウム塩又はバリウム塩を、モリブデン、タングステン
としてa:c＝０〜50:50〜100の重量組成比で含有させた
ことを特徴とする白アリ防除剤。
【請求項２】セルロース系基材に a.モリブデン酸とタングステン酸の一方又は両水溶性塩 b.カルシウム塩又はバリウム塩の水溶液をb/a＝0.5倍当量以上になるように順に加え、
該セルロース系基材中で塩交換により、 c.モリブデン酸とタングステン酸の一方又は双方のカル
シウム塩又はバリウム塩を、モリブデン、タングステン
としてa:c＝０〜50:50〜100の重量組成比で生成せしめ
ることを特徴とする白アリ防除剤の製造法。