JP2788336B2 - Fishing net - Google Patents

Fishing net

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JP2788336B2
JP2788336B2 JP24729290A JP24729290A JP2788336B2 JP 2788336 B2 JP2788336 B2 JP 2788336B2 JP 24729290 A JP24729290 A JP 24729290A JP 24729290 A JP24729290 A JP 24729290A JP 2788336 B2 JP2788336 B2 JP 2788336B2
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【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は耐摩耗性,耐屈曲疲労性が改良された漁網に
関するものであり、さらに詳しくは特定処理剤で処理す
ることにより耐摩耗性と耐屈曲疲労性とを向上せしめた
漁網に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial application field> The present invention relates to a fishing net with improved abrasion resistance and flex fatigue resistance, and more particularly to a fishing net by treating it with a specific treating agent. The present invention relates to a fishing net with improved flex fatigue resistance.

<従来技術> 定置網や旋網等の漁網用素材としては、通常、ポリエ
ステル,ナイロン,ビニロンなどの有機系繊維が使用さ
れている。しかし、最近の漁業関係業界に於ける就業者
の高齢化による網の軽量化要求や、海中に於ける網の流
れ抵抗の低減化要求、さらに漁船の速度アップ,運搬効
率アップ要求などに対処すべき、比強度の高い有機系繊
維の漁網への活用、展開が関係業者間で強く要望されて
いる。この要求に対応するために、同業界においても、
アラミド繊維や全芳香族ポリエステル繊維などの、いわ
ゆる有機系高強力繊維(比強度の高い繊維)の活用が試
みられている。しかしこれらの有機系高強力繊維は一般
に繊維軸方向の引張りに対しては強いが、反面、繊維軸
と直角方向からの摩擦、即ち、繊維と物体との摩擦や繊
維と繊維との摩擦などにより、繊維表面の一部がフイブ
リル化を生じたりして損傷し易い。従って耐摩耗性が劣
ることになり、また同様の理由から、耐屈曲疲労性も劣
るという問題を有しておりこの問題が操業時の海水中の
波等による屈曲疲労の原因となり、また砂利、石岩類、
船体の一部などで著しく摩耗されるため漁網分野への展
開をいちぢるしく困難にしており重要な課題となってい
た。
<Prior Art> As a material for fishing nets such as fixed nets and lathe nets, organic fibers such as polyester, nylon and vinylon are usually used. However, in recent fisheries-related industries, there is a need to reduce the weight of nets due to the aging of workers, to reduce the flow resistance of nets in the sea, and to increase the speed of fishing boats and transport efficiency. There is a strong demand among related companies for the utilization and deployment of organic fibers with high specific strength to fishing nets. To meet this demand, the industry has
Attempts have been made to utilize so-called organic high-strength fibers (fibers with high specific strength) such as aramid fibers and wholly aromatic polyester fibers. However, these organic high-strength fibers are generally resistant to tension in the fiber axis direction, but on the other hand, due to friction from the direction perpendicular to the fiber axis, that is, friction between the fiber and the object or friction between the fiber and the fiber. In addition, a part of the fiber surface is easily damaged by fibrillation. Therefore, the abrasion resistance is inferior, and for the same reason, there is a problem that the bending fatigue resistance is also inferior.This problem causes bending fatigue due to waves in seawater during operation, and gravel, Stone rocks,
This has become an important issue because it has become extremely difficult to deploy it in the fishing net field due to significant wear on parts of the hull.

従来、このような耐摩耗性、耐屈曲疲労性を向上させ
る手段として、各種樹脂により網の含浸加工、又は含浸
加工した糸を用いた網が広く活用されており、かかる処
理剤としてはワックス系、ゴム系、ウレタン系、ポリオ
レフィン系,酢ビ系樹脂などが用いられており、たとえ
ばポリウレタン系樹脂を耐摩耗性向上処理剤として用い
た技術としては「耐摩耗性向上処理剤」(特公昭62−53
634号公報)や、「耐摩耗性漁網」(特公平1−23588号
公報)などがある。
Conventionally, as means for improving such abrasion resistance and bending fatigue resistance, net impregnation of a net with various resins, or nets using impregnated yarns have been widely used. , Rubber-based, urethane-based, polyolefin-based, vinyl acetate-based resins and the like are used. For example, as a technique using a polyurethane-based resin as an abrasion-resistance improving agent, "Abrasion-resistance improving agent" (JP-B-62) −53
No. 634) and “Abrasion-resistant fishing net” (Japanese Patent Publication No. 1-2588).

確かに上記先行技術に示された処理剤で表面被覆、又
は含浸処理された漁網は耐摩耗性、耐屈曲疲労性の改善
されることが認められている。しかしながら漁網の場
合、海水中で、又は海水が介在される状態で摩擦され、
摩耗されると、前述の処理剤では、海水により、処理剤
被膜が膨潤して、被膜の強度が低下し、かつ、繊維の処
理剤被膜との接着性も低下してくるため、充分な耐久性
を発揮できなくなり、網の使用中に処理剤が脱落してし
まい、その結果、繊維が摩耗され、損傷して、本来有す
るすぐれた繊維性能を充分に発現できないという欠点を
有していた。
Certainly, it has been recognized that fishing nets surface-coated or impregnated with the treatment agents described in the above prior art have improved wear resistance and flex fatigue resistance. However, in the case of fishing nets, they are rubbed in seawater or in a state where seawater is interposed,
When abraded, with the above-mentioned treating agent, the treating agent film swells due to seawater, and the strength of the film decreases, and the adhesiveness of the fiber to the treating agent film also decreases. In addition, the fabric cannot exhibit its properties, and the treating agent falls off during the use of the net. As a result, the fibers are worn and damaged, so that they have a drawback that they cannot sufficiently exhibit the inherently excellent fiber performance.

<発明の目的> 本発明は、従来技術におけるかかる欠点を解決するた
めに鋭意研究の結果案出されたもので、その目的とする
ところは、耐摩耗性、耐屈曲疲労性の改良された、特に
有機系高強力繊維からなる漁網を提供することにある。
<Object of the Invention> The present invention was devised as a result of earnest research to solve such disadvantages in the prior art, and its object is to improve abrasion resistance and bending fatigue resistance. In particular, it is to provide a fishing net made of organic high-strength fiber.

本発明者らはかかる目的を達成するために種々の検討
を重ねた結果、ポリウレタン,酸化ポリエチレン、フッ
素樹脂,エチレン尿素化合物を適切な比率で配合するこ
とによって得られた処理剤で処理された網、または、処
理された糸を用いて編成された網が上述の欠点を解決し
すぐれた耐摩耗性,耐屈曲疲労性を有することを見い出
し本発明に至ったものである。
The present inventors have conducted various studies in order to achieve the above object, and as a result, a net treated with a treating agent obtained by blending polyurethane, polyethylene oxide, a fluororesin, and an ethylene urea compound in an appropriate ratio. Alternatively, the present inventors have found that a net knitted using a treated yarn has solved the above-mentioned drawbacks and has excellent abrasion resistance and bending fatigue resistance, and has reached the present invention.

<発明の構成> すなわち本発明は、 (1)ポリウレタン(A),酸化ポリエチレン(B),
フッ素系樹脂(C)及びエチレンエチレン尿素化合物
(D)を主たる成分とする耐摩耗性向上処理剤で処理さ
れてなる漁網 (2)ポリウレタン(A)がポリカーボネートポリオー
ルと脂肪族ポリイソシアネートとからなり、酸化ポリエ
チレン(B)の分子量が1000〜7000からなり、さらにフ
ッ素系樹脂(C)が4フッ化エチレン重合体,3フッ化塩
化エチレン重合体,4フッ化エチレン・6フッ化プロピレ
ン共重合体,4フッ化エチレン・パーフロロアルキルビニ
ルエーテル共重合体,4フッ化エチレン・6フッ化プロピ
レン・パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体,フ
ッ化ビニリデン重合体,エチレン・4フッ化エチレン共
重合体からなる群から選択された1以上のものを含み、
さらにエチレン尿素化合物(D)が下記一般式を満足す
る化合物 [式中Rは芳香族又は脂肪族の炭化水素残基,nは0,1又
は2である。n=0のとき末端は水酸基である。] である請求項(1)に記載の漁網。
<Constitution of the Invention> That is, the present invention provides (1) polyurethane (A), polyethylene oxide (B),
Fishing nets treated with an abrasion resistance improving agent containing a fluororesin (C) and an ethylene ethylene urea compound (D) as main components (2) The polyurethane (A) comprises a polycarbonate polyol and an aliphatic polyisocyanate, The molecular weight of the polyethylene oxide (B) is from 1,000 to 7000, and the fluororesin (C) is a tetrafluoroethylene polymer, a trifluoroethylene chloride polymer, a tetrafluoroethylene hexafluoropropylene copolymer, From the group consisting of tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, vinylidene fluoride polymer, ethylene / tetrafluoroethylene copolymer Including one or more selected,
A compound wherein the ethylene urea compound (D) satisfies the following general formula: Wherein R is an aromatic or aliphatic hydrocarbon residue, and n is 0, 1 or 2. When n = 0, the terminal is a hydroxyl group. ] The fishing net according to claim 1, wherein

(3)各成分の重量比が (A)/[(A)+(B)+(C)+(D)]=0.34〜0.70 (B)/[(A)+(B)+(C)+(D)]=0.24〜0.60 (C)/[(A)+(B)+(C)+(D)]=0.03〜0.20 (D)/[(A)+(B)+(C)+(D)]=0.03〜0.15 である請求項(1)または(2)に記載の漁網。(3) The weight ratio of each component is (A) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0.34-0.70 (B) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0.24 to 0.60 (C) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0.03 to 0.20 (D) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0.03 to 0.15. The fishing net according to claim 1 or 2.

ここにポリウレタンとはポリエーテルポリオールとポ
リイソシアネートとの反応、ポリカーボネートポリオー
ルとポリイソシアネートとの反応により得られる高分子
重合体であるが、耐水性,耐熱性等の点からポリカーボ
ネートポリオールとポリイソシアネートとの反応により
得られる高分子重合体が好ましい。また、ポリイソシア
ネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート,キ
シレンジイソシアネート,イソホロンジイソシアネー
ト,トリレンジイソシアネート,ジフェニルメタンジイ
ソシアネート,トリフェニルメタントリイソシアネー
ト,ナフチレンジイソシアネートなどの脂肪族または芳
香族のポリイソシアネートをあげることが出来るが耐候
性の点から脂肪族ポリイソシアネートが好ましい。
Here, polyurethane is a high molecular polymer obtained by a reaction between a polyether polyol and a polyisocyanate, and a reaction between a polycarbonate polyol and a polyisocyanate. A polymer obtained by the reaction is preferred. Examples of the polyisocyanate include aliphatic or aromatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, xylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and naphthylene diisocyanate. Aliphatic polyisocyanates are preferred from the viewpoint of properties.

酸化ポリエチレンはポリエチレンを酸化して低分子量
化したものであり、水酸基及び/又はカルボキシル末端
基を有するものが好ましく、更に好ましくは高密度ポリ
エチレンの酸化物であって分子量が1000〜7000のもので
ある。
The oxidized polyethylene is obtained by oxidizing polyethylene to have a low molecular weight, preferably having a hydroxyl group and / or a carboxyl terminal group, and more preferably an oxide of high density polyethylene having a molecular weight of 1,000 to 7000. .

エチレン尿素化合物は次に示す一般式で表わされる。 The ethylene urea compound is represented by the following general formula.

[式中Rは芳香族、又は脂肪族の炭化水素残基、nは0,
1又は2である。n=0のときRの末端は水酸基であ
る。] 代表的化合物としてはオクタデシルイソシアネート,
ヘキサメチレンジイソシアネート,キシリレンジイソシ
アネート,イソホロンジイソシアネート,トリレンジイ
ソシアネート,ジフェニルメタンジイソシアネート,ナ
フチレンジイソシアネート,トリフェニルメタントリイ
ソシアネートなどの芳香族または脂肪酸のイソシアネー
トとエチレンイミンとの反応生成物があげられ通常水分
散液の形で使用される。
Wherein R is an aromatic or aliphatic hydrocarbon residue, and n is 0,
1 or 2. When n = 0, the terminal of R is a hydroxyl group. ] Typical compounds are octadecyl isocyanate,
Reaction products of aromatic or fatty acid isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthylene diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate with ethyleneimine. Used in the form of

また、フッ素系樹脂とは4フッ化エチレン重合体,3フ
ッ化塩化エチレン重合体,4フッ化エチレン・6フッ化プ
ロピレン共重合体,4フッ化エチレン・パーフロロアルキ
ルビニルエーテル共重合体,4フッ化エチレン・6フッ化
プロピレン・パーフロロアルキルビニルエーテル共重合
体,フッ化ビニリデン重合体,エチレン・4フッ化エチ
レン共重合体などである。
Fluorinated resins include tetrafluoroethylene polymer, trifluoroethylene chloride polymer, tetrafluoroethylene hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, Ethylene / propylene hexafluoride / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, vinylidene fluoride polymer, ethylene / tetrafluoroethylene copolymer and the like.

フッ素系樹脂は通常分散剤を用いて分散媒中に微粒子
状フッ素系樹脂を分散せしめた分散体あるいは乳化剤を
用いて水系媒体中に微粒子状フッ素系樹脂を乳化せしめ
た水乳化体の形で使用される。
The fluororesin is usually used in the form of a dispersion obtained by dispersing a particulate fluororesin in a dispersion medium using a dispersant, or a water emulsion obtained by emulsifying the particulate fluororesin in an aqueous medium using an emulsifier. Is done.

本発明の処理剤を用いた処理法としてはスプレー法,
コーティング法など従来公知のいかなる方法を用いても
よいが,ポリウレタン(A),酸化ポリエチレン
(B),フッ素系樹脂(C)及びエチレンエチレン尿素
化合物(D)のそれぞれの水分散液を混合した液に糸条
繊維、または編成された漁網を浸漬,含浸させたのち乾
燥,熱処理させる処理法が最も簡単である。もちろん糸
状の繊維形態で前述の方法により処理剤を付与した後に
市場の用途に適する各種の漁網に編成せしめてもよく、
市場の用途に適する各種の漁網に編成した後に前述の方
法により処理剤を付与してもよい。
Examples of the treatment method using the treatment agent of the present invention include a spray method,
Any conventionally known method such as a coating method may be used, but a liquid obtained by mixing each aqueous dispersion of polyurethane (A), polyethylene oxide (B), fluorine resin (C) and ethylene ethylene urea compound (D) is used. The simplest method is to immerse and impregnate the yarn fiber or the knitted fishing net, then dry and heat treat. Of course, it may be knitted into various fishing nets suitable for market use after applying the treatment agent in the form of a thread-like fiber according to the method described above,
After knitting into various fishing nets suitable for market use, the treating agent may be applied by the above-described method.

該処理剤における各成分の重量比は、 a) (A)/[(A)+(B)+(C)+(D)]=0.34〜0.70 b) (B)/[(A)+(B)+(C)+(D)]=0.24〜0.60 c) (C)/[(A)+(B)+(C)+(D)]=0.03〜0.20 d) (D)/[(A)+(B)+(C)+(D)]=0.03〜0.15 であることが好ましい。前記a)の重量比が0.34未満
では処理後の繊維又は漁網の表面に形成された処理剤被
膜の強度が充分でなく、かつ、処理剤により形成された
被膜と繊維との界面接着性も不充分となり漁網として要
求される充分な耐摩耗性,耐屈曲疲労性が得られず好ま
しくない。また0.70を越えると被膜の表面摩耗抵抗が大
きくなり平滑性,耐摩耗性が不充分となる。
The weight ratio of each component in the treating agent is as follows: a) (A) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0.34-0.70 b) (B) / [(A) + ( (B) + (C) + (D)] = 0.24 to 0.60 c) (C) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0.03 to 0.20 d) (D) / [( A) + (B) + (C) + (D)] = 0.03 to 0.15. When the weight ratio of the above a) is less than 0.34, the strength of the treated agent film formed on the surface of the treated fiber or fishing net is not sufficient, and the interfacial adhesion between the film formed by the treating agent and the fiber is poor. This is not preferable because sufficient abrasion resistance and bending fatigue resistance required as a fishing net cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 0.70, the surface abrasion resistance of the coating increases and the smoothness and abrasion resistance become insufficient.

前記b)の重量比が0.24未満では処理後の繊維又は漁
網の表面に形成された処理剤被膜の表面摩擦抵抗の低下
が不充分で、目的とする平滑性,耐摩耗性が得られな
い。さらに0.60を越えると処理剤により形成された被膜
の強度が充分でなくなるばかりか処理剤により形成され
た被膜と繊維との界面接着性も低下して耐久性が減少し
好ましくない。
If the weight ratio of b) is less than 0.24, the surface friction resistance of the treated fiber or the treatment agent film formed on the surface of the fishing net is insufficiently reduced, and the desired smoothness and abrasion resistance cannot be obtained. If it exceeds 0.60, not only the strength of the coating formed by the treating agent will be insufficient, but also the interfacial adhesion between the coating formed by the treating agent and the fibers will decrease, and the durability will undesirably decrease.

また前記c)の重量比が、0.03未満では処理後の繊維
又は漁網の表面に形成された処理剤被膜の表面摩擦抵抗
の低下が不充分となるばかりでなく海水による被膜の吸
水,膨潤を防止できず、海水の介在下における耐摩耗
性,耐屈曲疲労性を充分に発現できない。また0.20を越
えると処理剤により形成された被膜の強度が不充分とな
り、かつ被膜と繊維との界面接着力も低下し、充分な特
性を発現できず好ましくない。
When the weight ratio of c) is less than 0.03, the surface friction resistance of the treated fiber or the treatment agent film formed on the surface of the fishing net is not sufficiently reduced, and the water absorption and swelling of the film by seawater are prevented. Therefore, wear resistance and bending fatigue resistance in the presence of seawater cannot be sufficiently exhibited. On the other hand, if it exceeds 0.20, the strength of the film formed by the treatment agent becomes insufficient, and the interfacial adhesive strength between the film and the fiber also decreases, which is not preferable because sufficient properties cannot be exhibited.

さらに前記d)の重量比が0.03未満では処理剤により
形成された被膜の強度が不充分となり、0.15を越えると
処理剤により形成された被膜の可撓性が不足して処理後
の繊維又は漁網の耐屈曲疲労性が低下し、所期の目的を
達し得なくなる。
Further, if the weight ratio of d) is less than 0.03, the strength of the film formed by the treatment agent is insufficient, and if it exceeds 0.15, the flexibility of the film formed by the treatment agent is insufficient, and the fiber or fishing net after treatment is insufficient. The bending fatigue resistance of the steel is lowered, and the intended purpose cannot be achieved.

従って、前述のa),b),c),d)に示した範囲になる
ように該処理剤を配合し、各有効成分の重量比をコント
ロールすることが好ましい。かかる重量比範囲内で処理
された漁網は一般に耐摩耗性,耐屈曲疲労性が大巾に向
上するばかりでなく、海水が介在する場合における耐摩
耗性,耐屈曲疲労性の低下も少なく非常に良好である。
Therefore, it is preferable to control the weight ratio of each active ingredient by blending the treating agent so as to be in the ranges described in the above a), b), c) and d). Fishing nets treated within this weight ratio range generally have significantly improved abrasion resistance and bending fatigue resistance, and have very little reduction in wear resistance and bending fatigue resistance when seawater is present. Good.

処理剤の固形分濃度としては1〜25重量%が適当であ
り、好ましくは5〜20重量%である。乾燥温度は100〜1
50℃,乾燥時間は0.5〜20分間が好ましく、乾燥温度が1
00℃未満では処理剤による被膜の形成が不充分となり、
また、150℃を越えると処理剤中の水分の蒸発が急速に
生じるために良好な被膜が形成されなくなる。
The solid concentration of the treating agent is suitably from 1 to 25% by weight, and preferably from 5 to 20% by weight. Drying temperature is 100-1
The drying time is preferably 0.5 to 20 minutes at 50 ° C and the drying temperature is 1 minute.
If the temperature is lower than 00 ° C., the formation of a film by the treating agent becomes insufficient,
On the other hand, when the temperature exceeds 150 ° C., evaporation of water in the treating agent occurs rapidly, so that a good film cannot be formed.

熱処理温度は160〜240℃,熱処理時間は0.2〜10分間
が好ましく、熱処理温度が160℃未満では形成された被
膜は架橋が不充分で良好な被膜強度を発現し得なくな
り、また240℃を越えると被膜が劣化し、強度が低下す
る。
The heat treatment temperature is preferably from 160 to 240 ° C and the heat treatment time is preferably from 0.2 to 10 minutes. If the heat treatment temperature is lower than 160 ° C, the formed film is insufficiently crosslinked and cannot exhibit good film strength, and exceeds 240 ° C. And the coating deteriorates, and the strength decreases.

なお処理後の漁網に付着している処理剤被膜の付着量
(処理剤の固形分重量)は1〜15重量%が適当であり、
好ましくは3〜10重量%である。1重量%未満では耐摩
耗性,耐屈曲疲労性の向上が不充分であり漁網としての
実用的効果が発現せず、また、15重量%を越えると処理
後の漁網は著しく粗硬となり、耐屈曲疲労性が低下して
実用上好ましくない。
The amount of the treatment agent film attached to the fishing net after treatment (the solid content weight of the treatment agent) is appropriately 1 to 15% by weight,
Preferably it is 3 to 10% by weight. If the amount is less than 1% by weight, the improvement of wear resistance and bending fatigue resistance is insufficient, so that a practical effect as a fishing net is not exhibited. If the amount exceeds 15% by weight, the fishing net after treatment becomes extremely coarse and hard. Flexural fatigue is lowered, which is not preferable in practical use.

本発明の処理剤で処理されてなる漁網が耐摩耗性,耐
屈曲疲労性にすぐれる理由は、耐光性,耐水性を兼備し
繊維との接着性が良好なポリウレタンに低摩擦係数の酸
化ポリエチレン及びフッ素系樹脂を併用することによ
り、柔軟で平滑性を有し、かつ吸水性が少なく耐水性を
有する被膜を繊維表面に形成させ、更にエチレン尿素化
合物の併用により、架橋反応を生じさせて被膜の凝集力
を向上させているためである。従って、この処理剤で処
理された漁網は摩擦係数も小さく、単繊維相互間の摩擦
及び繊維/物体間の摩擦を減少させる効果を有するので
単繊維のフィブリル化を防止せしめる結果、実操業中に
おける漁網の耐摩耗性,耐屈曲疲労性が向上し、耐久性
が伸びる。
The reason why the fishing net treated with the treating agent of the present invention is excellent in abrasion resistance and bending fatigue resistance is that polyurethane having both light resistance and water resistance and good adhesion to fibers is added to polyethylene oxide having a low friction coefficient. And a fluororesin in combination to form a soft and smooth, water-absorbing and water-resistant coating on the fiber surface. This is because the cohesive force of the particles is improved. Therefore, the fishing net treated with this treating agent has a small coefficient of friction and has an effect of reducing the friction between the single fibers and the friction between the fibers / objects, thereby preventing the single fibers from being fibrillated. Abrasion resistance and bending fatigue resistance of fishing nets are improved, and durability is extended.

<発明の効果> 本発明は下記の効果を有する。<Effects of the Invention> The present invention has the following effects.

(1)本発明の処理剤で処理されてなる漁網の大気中お
よび海水の介在下における耐摩耗性は極めてすぐれてい
る。
(1) The abrasion resistance of a fishing net treated with the treating agent of the present invention in the air and in the presence of seawater is extremely excellent.

(2)本発明の処理剤で処理されてなる漁網の大気中お
よび海水の介在下における耐屈曲疲労性は極めてすぐれ
ている。
(2) The fishing net treated with the treating agent of the present invention has extremely excellent bending fatigue resistance in the air and under the presence of seawater.

<実施例> 以下、摩擦によりフィブリル化し易いパラ系アラミド
繊維からなる撚糸コード及び無結節網を取りあげ、本発
明処理剤の効果について、実施例により具体的に説明す
る。なお、耐摩耗性,耐屈曲疲労性の評価は下記方法に
従って実施した。
<Examples> Twisted yarn cords and knotless nets made of para-aramid fibers that are liable to fibrillate by friction will be described below, and the effects of the treatment agent of the present invention will be specifically described with reference to examples. The evaluation of wear resistance and bending fatigue resistance was performed according to the following methods.

1)耐摩耗性評価方法A 評価装置を第1図に示す。第1図において、1は0.8m
mφの緊張したピアノ線,2は荷重,3は撚糸コード又は無
結節漁網から採取したコード状形態の評価用サンプルで
ある。
1) Abrasion resistance evaluation method A The evaluation apparatus is shown in FIG. In Fig. 1, 1 is 0.8m
A strained piano wire of mφ, 2 is a load, 3 is a twisted cord or a sample for evaluation of a cord-like form collected from a knotless fishing net.

図において、コード状評価サンプル3の一端に0.2g/d
eの荷重を取付けた後、該サンプルの他端を往復運動さ
せ、コード状評価サンプルがピアノ線1との摩擦により
切断するまでの往復回数で比較判定する。
In the figure, 0.2 g / d is applied to one end of the cord-like evaluation sample 3.
After the load of e is attached, the other end of the sample is reciprocated, and the number of reciprocations until the cord-shaped evaluation sample is cut by friction with the piano wire 1 is determined.

2)耐摩耗性評価方法B 評価装置を第2図に示す。第2図において、1は自由
に回転する外径20mmφのロール,2は同様に自由回転する
外径10mmφのロール,3は撚糸コード、又は無結節漁網か
ら採取したコード状形態の評価用サンプル,4はコード状
形態の評価用サンプル3に海水を介在させるためのパッ
ト,5は海水である。
2) Abrasion resistance evaluation method B The evaluation apparatus is shown in FIG. In FIG. 2, 1 is a freely rotating roll having an outer diameter of 20 mmφ, 2 is a freely rotating roll having an outer diameter of 10 mmφ, 3 is a twisted cord, or a sample for evaluation of a cord-like form collected from a knotless fishing net, Reference numeral 4 denotes a pad for allowing seawater to intervene in the cord-shaped evaluation sample 3, and reference numeral 5 denotes seawater.

比較評価はコード状評価サンプル3を、1.5回ねじり
第2図に示すように一部、海水5に浸漬されたロール1
にかけた後、コード状評価サンプル3の一端に0.2g/de
の荷重を取付け、該サンプルの他端を往復運動させ、コ
ード状評価サンプル同志がねじられた場所で相互に摩耗
し合って切断するまでの往復回数で比較判定する。
For the comparative evaluation, the cord-shaped evaluation sample 3 was twisted 1.5 times, and a roll 1 partially immersed in seawater 5 as shown in FIG.
And then apply 0.2g / de to one end of the cord-shaped evaluation sample 3.
Is applied, the other end of the sample is reciprocated, and the cord-like evaluation samples are compared with each other by the number of reciprocations until the cord-like evaluation samples are mutually worn and cut at the twisted place.

3)耐屈曲疲労性評価方法 2対の自由に回転する外径30mmφのロールによるS曲
げ法により実施する。撚糸コード、又は無結節漁網から
採取したコード状評価用サンプルをこのロールにS字状
にかけた後、引張力が2.5グラム/デニールになるよう
に設定し、コード状評価サンプルを往復させて屈曲疲労
させ、該コード状評価サンプルが切断するまでの往復回
数で比較判定する。
3) Flexural fatigue resistance evaluation method This is performed by the S-bending method using two pairs of freely rotating rolls having an outer diameter of 30 mmφ. After applying a twisted cord or a cord-shaped evaluation sample collected from a knotless fishing net to this roll in an S-shape, the tensile force is set to 2.5 g / denier, and the cord-shaped evaluation sample is reciprocated to cause bending fatigue. Then, a comparison is made based on the number of reciprocations until the cord-like evaluation sample is cut.

本願発明処理剤の最適配合比率を探索、決定するため
に、まず、繊維(糸)状で処理し、ついで処理された糸
を用いて汎用タイプの無結節漁網に類似した平均太さの
撚糸コードを作成し、このコードについて、耐摩耗性,
耐屈曲疲労性を比較評価した実施例について具体的に説
明する。
In order to search for and determine the optimum blending ratio of the treatment agent of the present invention, first, the yarn is treated in a fiber (yarn) form, and then the twisted cord having an average thickness similar to a general-purpose knotless fishing net using the treated yarn. Create a code for the wear resistance,
An example in which the bending fatigue resistance is comparatively evaluated will be specifically described.

実施例1 ポリカーボネートポリオールと脂肪族ポリイソシアネ
ートとからなるポリウレタン(A)の水分散液(有効成
分35重量%)と分子量4500の酸化ポリエチレン(B)の
水分散液(有効成分25重量%)と4フッ化エチレン重合
体(C)の水分散液(有効成分60重量%)およびジフェ
ニルメタンジエチレン尿素(D)の水分散液(有効成分
25重量%)を第1表に示した固形分比率(重量%)にな
るように、各水分散液を配合して、処理液を作成した。
処理液の固形分濃度は10重量%であった。
Example 1 An aqueous dispersion of polyurethane (A) comprising a polycarbonate polyol and an aliphatic polyisocyanate (active ingredient 35% by weight), an aqueous dispersion of polyethylene oxide (B) having a molecular weight of 4500 (25% by weight of active ingredient) and 4 Aqueous dispersion of fluorinated ethylene polymer (C) (active ingredient 60% by weight) and aqueous dispersion of diphenylmethanediethylene urea (D) (active ingredient)
Each of the aqueous dispersions was blended so that the solid content ratio (wt%) shown in Table 1 was 25 wt%) to prepare a treatment liquid.
The solid concentration of the treatment liquid was 10% by weight.

紡糸時において実質的に油剤を付けていない1500デニ
ール/1000フィラメントのパラ系アラミド繊維(テクノ
ーラ,帝人(株))を該処理液に浸漬して含浸処理し
た後、120℃で2分間乾燥し、さらに180℃で1分間熱処
理して処理剤被膜の架橋反応をおこなった。このときの
処理剤固形分付着量は、5.0重量%であった。得られた
処理アラミド長繊維を3本引き揃えて、Z方向に20回/1
0cmの撚数で撚糸した後、さらに、この撚糸を合撚し、9
000デニールの撚糸コードを得た。この撚糸コードにつ
いて、耐摩耗性A,B及び耐屈曲疲労性を評価した。評価
は第1表に示す通りであった。
A para-aramid fiber of 1500 denier / 1000 filament (technola, Teijin Ltd.) substantially free from an oil agent at the time of spinning is immersed in the treatment liquid to be impregnated, and dried at 120 ° C. for 2 minutes. Further, a heat treatment was performed at 180 ° C. for 1 minute to cause a crosslinking reaction of the treatment agent coating. At this time, the solid content of the treating agent was 5.0% by weight. The obtained treated aramid filaments are drawn and aligned in the Z direction 20 times / 1
After twisting with a twist number of 0 cm, this twisted yarn is further twisted, and 9
A 2,000 denier twisted cord was obtained. This twisted cord was evaluated for wear resistance A, B and bending fatigue resistance. The evaluation was as shown in Table 1.

実施例2〜10は、実施例1で用いた(A),(B),
(C)および(D)の各水分散液を、第1表に示したそ
れぞれ対応する実施例の固形分比率(有効成分の重量%
比率)になるように配合して処理剤を作成した以外は実
施例1と同様におこなってそれぞれ目的とする撚糸コー
ドを得、それらについて耐摩耗性A,B及び耐屈曲疲労性
を比較評価した。結果は第1表に示すとおりである。
Examples 2 to 10 are (A), (B),
Each of the aqueous dispersions (C) and (D) was mixed with the solid content ratio (% by weight of the active ingredient) of the corresponding examples shown in Table 1.
Ratio) to obtain the intended twisted cords, and the wear resistances A, B and the bending fatigue resistance were comparatively evaluated. . The results are as shown in Table 1.

比較例1 比較のために、実施例1で用いたと同一のアラミド繊
維を処理剤で含浸処理せずに、実施例1と同様の方法で
撚糸して9000デニールの撚糸コードを得、これについ
て、実施例1と同様に評価した結果を比較例1として第
1表に示した。
Comparative Example 1 For comparison, the same aramid fiber as used in Example 1 was not impregnated with a treating agent, but was twisted in the same manner as in Example 1 to obtain a 9000 denier twisted cord. The results of evaluation in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1 as Comparative Example 1.

比較例2〜13 比較例2〜13は配合処理剤の固形分比率の最適範囲を
実施例との対比で明確にすべく検討したものであり、実
施例1で用いた(A),(B),(C)および(D)の
配合比率を、第1表に示した固形分比率(有効成分の重
量%)になるように配合して処理剤を作成した以外は実
施例1と同様におこなって得た撚糸コードについて、評
価したものである。
Comparative Examples 2 to 13 Comparative Examples 2 to 13 were conducted in order to clarify the optimum range of the solid content ratio of the compounding agent in comparison with the examples, and were used in Examples 1 (A) and (B). ), (C) and (D) were prepared in the same manner as in Example 1 except that the treating agents were prepared by blending them so that the solid content ratio (% by weight of the active ingredient) was as shown in Table 1. The obtained twisted cord was evaluated.

実施例11 紡糸工程で油剤を付与した1500デニール/1000フィラ
メントのアラミド繊維を用いて表1の実施例5と同一の
処理剤により、実施例5と同様に処理した。得られた処
理糸を用いた上撚り数が約1.6回/cm程度になるように試
作した1500デニール×5本×2本/13節の無結節網、約3
00間を旋網の一部を裂け防止用網として組み入れた。約
4ケ月間、実操業テストを行なった後、この網の一部を
切り取り、その切り取った網からコード状評価サンプル
を採取した。このサンプルについて耐摩耗性A,Bおよび
耐屈曲疲労性を評価し、その結果を第2表に示した。ま
た参考用として該サンプルについて、引張り強力を測定
し、第2表に示した。
Example 11 The same treatment agent as in Example 5 of Table 1 was used in the same manner as in Example 5 using a 1500 denier / 1000 filament aramid fiber provided with an oil agent in the spinning step. 1500 denier × 5 × 2/13 knotless knotless net, prototyped so that the number of twists using the treated yarn is about 1.6 turns / cm
A part of the trajectory between 00 and 00 was incorporated as a tear prevention net. After conducting an actual operation test for about four months, a part of the net was cut out, and a cord-like evaluation sample was taken from the cut net. The samples were evaluated for wear resistance A, B and flex fatigue resistance, and the results are shown in Table 2. The tensile strength of the sample was measured for reference, and the results are shown in Table 2.

実施例12 紡糸工程で油剤を付与した1500デニール/1000フィラ
メントのアラミド繊維を用いて実施例9と同一の処理剤
により、実施例9と同様に処理した。得られた処理糸を
用いて上撚り数が約3.2回/cm程度になるように試作した
1500デニール×2本/8節の無結節網約100掛×40間を旋
網の身網部に組み入れた。約4ケ月間、実操業テストを
行なった後、この網の一部を切り取り、その切り取った
網からコード状評価サンプルを採取した。このサンプル
について耐摩耗性A,Bおよび耐屈曲疲労性を評価し、そ
の結果を第2表に示した。また参考用として該サンプル
について引張り強力を測定し、第2表に示した。
Example 12 The same treatment as in Example 9 was carried out using the same treatment agent as in Example 9 using a 1500 denier / 1000 filament aramid fiber to which an oil agent was applied in the spinning step. A trial production was performed using the obtained treated yarn so that the number of twists was about 3.2 turns / cm.
The space between the 100 knots x 40 knotless nets of 1500 denier x 2/8 sections was incorporated into the body net of the trawl net. After conducting an actual operation test for about four months, a part of the net was cut out, and a cord-like evaluation sample was taken from the cut net. The samples were evaluated for wear resistance A, B and flex fatigue resistance, and the results are shown in Table 2. The tensile strength of the sample was measured for reference, and the results are shown in Table 2.

比較例14 比較のため実施例11で用いたと同一のアラミド繊維を
処理剤で含浸処理せずに、実施例11と同様の方法により
無結節網を試作して、旋網の一部に裂け防止用網として
組み入れて、約4ケ月間の実操業テストを行なった後、
実施例11と同様にして評価した。結果を第2表に示し
た。
Comparative Example 14 The same aramid fiber as used in Example 11 for comparison was not impregnated with the treating agent, but a knotless network was prototyped in the same manner as in Example 11 to prevent a part of the trawl from tearing. After incorporating it into a net and conducting an actual operation test for about four months,
Evaluation was performed in the same manner as in Example 11. The results are shown in Table 2.

比較例15 比較のため実施例12で用いたと同一のアラミド繊維を
処理剤で含浸処理せずに、実施例12と同様の方法により
無結節網を試作した。旋網の身網部に組み入れて、約4
ケ月間、実操業テストを行なった後に、実施例12と同様
にして評価した。結果を第2表に示す。
Comparative Example 15 For comparison, a knotless net was prototyped in the same manner as in Example 12, without impregnating the same aramid fiber as used in Example 12 with the treating agent. Approximately 4
After performing an actual operation test for five months, evaluation was performed in the same manner as in Example 12. The results are shown in Table 2.

【図面の簡単な説明】 第1図は耐摩耗性評価装置Aを示す側断面図である。図
において、1は0.8mmφの断面円形のピアノ線,2荷重,3
は評価サンプルである。 第2図は耐摩耗性評価装置Bを示す側断面図である。図
において、1は外径20mmφの自由回転するロール,2は外
径10mmφの自由回転するロール,3は評価サンプル,4はパ
ット,5は水である。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a side sectional view showing a wear resistance evaluation device A. In the figure, 1 is a piano wire having a circular cross section of 0.8 mmφ, 2 load, 3
Is an evaluation sample. FIG. 2 is a side sectional view showing the wear resistance evaluation device B. In the figure, 1 is a freely rotating roll having an outer diameter of 20 mmφ, 2 is a freely rotating roll having an outer diameter of 10 mmφ, 3 is an evaluation sample, 4 is a pad, and 5 is water.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリウレタン(A),酸化ポリエチレン
(B),フッ素系樹脂(C)及びエチレン尿素化合物
(D)を主たる成分とする耐摩耗性向上処理剤で処理さ
れてなる漁網。
1. A fishing net treated with an abrasion resistance improving agent comprising polyurethane (A), polyethylene oxide (B), fluororesin (C) and ethylene urea compound (D) as main components.
【請求項2】ポリウレタン(A)がポリカーボネートポ
リオールと脂肪族ポリイソシアネートとからなり、酸化
ポリエチレン(B)の分子量が1000〜7000からなり、さ
らにフッ素系樹脂(C)が4フッ化エチレン重合体,3フ
ッ化塩化エチレン重合体,4フッ化エチレン・6フッ化プ
ロピレン共重合体,4フッ化エチレン・パーフロロアルキ
ルビニルエーテル共重合体,4フッ化エチレン・6フッ化
プロピレン・パーフロロアルキルビニルエーテル共重合
体,フッ化ビニリデン重合体,エチレン・4フッ化エチ
レン共重合体からなる群から選択された1以上のものを
含み、さらにエチレン尿素化合物(D)が下記一般式を
満足する化合物 [式中Rは芳香族又は脂肪族の炭化水素残基,nは0,1又
は2である。n=0のとき末端は水酸基である。] である請求項(1)に記載の漁網。
2. The polyurethane (A) comprises a polycarbonate polyol and an aliphatic polyisocyanate, the polyethylene oxide (B) has a molecular weight of 1,000 to 7000, and the fluororesin (C) further comprises a tetrafluoroethylene polymer, Trifluorochlorinated ethylene polymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer A compound comprising at least one selected from the group consisting of a polymer, a vinylidene fluoride polymer and an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer, wherein the ethylene urea compound (D) satisfies the following general formula: Wherein R is an aromatic or aliphatic hydrocarbon residue, and n is 0, 1 or 2. When n = 0, the terminal is a hydroxyl group. ] The fishing net according to claim 1, wherein
【請求項3】各成分の重量比が (A)/[(A)+(B)+(C)+(D)]=0.34〜0.70 (B)/[(A)+(B)+(C)+(D)]=0.24〜0.60 (C)/[(A)+(B)+(C)+(D)]=0.03〜0.20 (D)/[(A)+(B)+(C)+(D)]=0.03〜0.15 である請求項(1)または(2)に記載の漁網。3. The weight ratio of each component is (A) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0.34-0.70 (B) / [(A) + (B) + ( (C) + (D)] = 0.24 to 0.60 (C) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0.03 to 0.20 (D) / [(A) + (B) + ( C) + (D)] = 0.03 to 0.15. The fishing net according to claim 1 or 2, wherein
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