JPH09111661A - Treating method of fiber - Google Patents

Treating method of fiber

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JPH09111661A
JPH09111661A JP27248295A JP27248295A JPH09111661A JP H09111661 A JPH09111661 A JP H09111661A JP 27248295 A JP27248295 A JP 27248295A JP 27248295 A JP27248295 A JP 27248295A JP H09111661 A JPH09111661 A JP H09111661A
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JP
Japan
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fiber
group
treating
tetrafluoroethylene
treatment agent
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Application number
JP27248295A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiro Taya
一寛 田家
Sadamitsu Murayama
定光 村山
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for treating a fiber, imparting a high degree of smoothness, wear resistance and resistance to a fatigue by bending to the fiber by treating the fiber with a treating agent consisting mainly of a silane- based coupling agent. SOLUTION: This method for treating a fiber comprises treating a para-type aramide fiber by a first treating agent consisting of a silane coupling agent having a mercapto group or an epoxy group as main ingredient, and then treating by a second treating agent obtained by blending a polyurethane A consisting of a polycarbonate polyol with an aliphatic polyisocyanate, a polyethylene oxide B having 1000-7000 molecular weight, a fluorine-based resin C selected from the group of copolymers of tetrafluoroethylene with hexafluoroethylene and copolymers of tetrafluoroethylene (hexafluoroethylene) with perfluoroalkyl vinyl ether, an ethylene urea compound D expressed by the formula (R is an aromatic or an aliphatic hydrocarbon residue; n is 1 or 2) and an organopolysiloxane E by a weight ratio of 0.34-0.70 A, 0.24-0.60 B, 0.03-0.20 C, 0.03-0.15 D and 0.003-0.10 E.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維の耐摩耗性を
向上せしめる処理方法に関する。例えば繊維製品として
ロープ、コード、織編物等の繊維構造物を、特定組成の
処理剤で処理することにより、耐摩耗性と耐屈曲疲労性
とを同時に改善する繊維の処理方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a treatment method for improving the abrasion resistance of fibers. For example, the present invention relates to a fiber treatment method for simultaneously improving abrasion resistance and flex fatigue resistance by treating a fiber structure such as a rope, a cord or a woven or knitted fabric as a fiber product with a treatment agent having a specific composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、繊維の耐摩耗性向上手段として
は、各種処理剤による繊維表面被覆や含浸加工が多く用
いられており、かかる処理剤としては、ポリウレタン
系、フッ素系、シリコン系樹脂等が広く用いられてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a means for improving the abrasion resistance of fibers, fiber surface coating and impregnation with various treating agents have been widely used. Examples of such treating agents include polyurethane type, fluorine type and silicone type resins. Is widely used.

【0003】ポリウレタン系樹脂を耐摩耗性向上剤とし
て用いる技術としては、例えば「ポリウレタン、酸化ポ
リエチレン及びエチレン尿素化合物を主成分とする混合
物で繊維を含浸処理する方法」(特願昭58−1620
6号)、「ウレタンプレポリマーブロック化物を主成分
とする樹脂を繊維ベルト類に付与し、加熱処理すること
により耐摩耗性を改善する方法」(特開昭60−173
174号公報)、「シラン系カップリング剤を主成分と
する第1処理剤で処理した後、ポリウレタン、酸化ポリ
エチレン及びエチレン尿素化合物を主成分とする第2処
理剤で処理する方法」(特公平1−29909号公
報)、「ポリウレタン、酸化ポリエチレン、フッ素樹脂
及びエチレン尿素化合物を主成分とする処理剤」(特開
平3−249280号公報)等がある。
As a technique of using a polyurethane resin as an abrasion resistance improver, for example, "a method of impregnating fibers with a mixture containing polyurethane, polyethylene oxide and an ethylene urea compound as a main component" (Japanese Patent Application No. 58-1620).
No. 6), "A method of improving abrasion resistance by applying a resin containing a urethane prepolymer blocked product as a main component to fiber belts and subjecting it to heat treatment" (JP-A-60-173).
174), "Method of treating with a first treating agent containing a silane coupling agent as a main component, and then treating with a second treating agent containing polyurethane, polyethylene oxide and an ethylene urea compound as a main component" (Japanese Patent Publication No. No. 1-29909), “Treatment agent containing polyurethane, polyethylene oxide, fluororesin and ethylene urea compound as main components” (JP-A-3-249280).

【0004】確かにこれらの技術によれば、耐摩耗性、
耐屈曲疲労性の改善されることが認められてはいる。し
かしながら、最近の市場における用途関連技術の高度化
に伴い、製品に対する要求性能はますます高まる傾向に
あり、上述の従来技術では用途によっては耐摩耗性が不
十分であり充分対応することができない。例えばアラミ
ド繊維は、20〜22グラム/デニール以上の高強度を
有するため、最近この繊維を使用した種々のロープ類、
コード類が開発されているが、アラミド繊維は摩擦によ
ってフィブリル化し易く、これが主因となって強力劣化
を生じ、本来繊維が有する優れた高強度を充分に発現で
きないという欠点を有している。この欠点を改善するた
め、前述の従来技術に示された処理剤で繊維表面を処理
したり、あるいは耐摩耗性の良好なナイロン系繊維等を
ロープ類、コード類の表層に用い、芯体にアラミド繊維
を用いた複合構造体にするなどの工夫がなされて実用化
されている。しかしながら、これらの処理ではまだまだ
不十分であり、特にアラミド繊維のフィブリル化を完全
に防止することができない。また、ロープ類、コード類
を複合構造体に作製した場合には、複合する繊維の伸度
が異なるために、使用時における応力を芯体のみで受け
ることになり、ロープ又はコードの外径の大きさ(太
さ)に対する製品強力の発現程度が小さくなるという欠
点を有することになる。
Certainly, according to these techniques, wear resistance,
It has been found to improve flex fatigue resistance. However, with the recent sophistication of application-related technologies in the market, the performance required for products tends to increase more and more, and the above-mentioned conventional technology is insufficient in abrasion resistance depending on the application and cannot sufficiently cope with it. For example, since aramid fiber has a high strength of 20 to 22 g / denier or more, various ropes using this fiber recently,
Although cords have been developed, the aramid fiber has a drawback that it tends to be fibrillated by friction, which mainly causes strong deterioration, and cannot sufficiently exhibit the excellent high strength originally possessed by the fiber. In order to improve this drawback, the fiber surface is treated with the treatment agent shown in the above-mentioned prior art, or nylon fibers having good abrasion resistance are used as the surface layer of ropes and cords to form a core body. A device such as a composite structure using aramid fibers has been devised and put to practical use. However, these treatments are still insufficient, and in particular, fibrillation of aramid fibers cannot be completely prevented. In addition, when ropes and cords are produced in a composite structure, the elongation of the fibers to be composited is different, so the stress during use is received only by the core body. This has the drawback that the degree of development of product strength with respect to size (thickness) is reduced.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の有する問題点に鑑みなされたもので、その目的は、
処理された繊維に高度の平滑性、耐摩耗性及び耐屈曲疲
労性を付与することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art.
It is to impart a high degree of smoothness, abrasion resistance and flex fatigue resistance to the treated fiber.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる目
的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、特定の組成
の2浴で繊維を処理することにより、優れた耐摩耗性及
び耐屈曲疲労性の向上効果が得られることを見出だし、
本発明に到達したものである。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies in order to achieve such an object, and as a result, by treating the fiber with two baths having a specific composition, excellent abrasion resistance and abrasion resistance are obtained. We found that the effect of improving bending fatigue was obtained,
The present invention has been reached.

【0007】すなわち本発明によれば、「繊維をシラン
系カップリング剤を主たる成分とする第1処理剤で処理
した後、ポリウレタン(A)、酸化ポリエチレン
(B)、フッ素系樹脂(C)、エチレン尿素化合物
(D)及びオルガノポリシロキサン(E)を主たる成分
とする第2処理剤で処理する繊維の処理方法」が提供さ
れる。
That is, according to the present invention, "after the fiber is treated with the first treatment agent containing a silane coupling agent as a main component, polyurethane (A), polyethylene oxide (B), fluorine resin (C), A method of treating a fiber, which comprises treating with a second treating agent containing an ethylene urea compound (D) and an organopolysiloxane (E) as main components is provided.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明で用いられる第1処理剤の
主たる成分であるシラン系カップリング剤としては、例
えばビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘ
キシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β−
アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−
フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシランなどをあげることができ
る。なかでもメルカプト基又はエポキシ基、特にエポキ
シ基のなかでもグリシジル基を有するものが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Examples of the silane coupling agent which is the main component of the first treating agent used in the present invention include vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinyltriethylsilane. Methoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, N- (Β-aminoethyl)
-Γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-
Aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-
Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ
Examples thereof include mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-chloropropyltrimethoxysilane. Among them, those having a mercapto group or an epoxy group, and especially those having a glycidyl group among the epoxy groups are preferable.

【0009】本発明で用いられる第2処理剤の主たる成
分のうち、まずポリウレタン(A)としては、ポリエー
テルポリオールとポリイソシアネートとの反応、ポリエ
ステルポリオールとポリイソシアネートとの反応、及び
ポリカーボネートポリオールとポリイソシアネートとの
反応により得られる高分子重合体いずれでもよいが、耐
水性、耐熱性等の観点よりポリカーボネートポリオール
とポリイソシアネートとの反応により得られる高分子重
合体が好ましい。ここで用いられるポリイソシアネート
としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ナフ
チレンジイソシアネートなどの脂肪族又は芳香族のポリ
イソシアネートをあげることができるが、耐光性の観点
より脂肪族ポリイソシアネートが好ましい。
Among the main components of the second treating agent used in the present invention, first of all, as the polyurethane (A), the reaction between polyether polyol and polyisocyanate, the reaction between polyester polyol and polyisocyanate, and the reaction between polycarbonate polyol and polyisocyanate. Although it may be any high molecular polymer obtained by reaction with isocyanate, a high molecular polymer obtained by reaction of polycarbonate polyol and polyisocyanate is preferable from the viewpoint of water resistance, heat resistance and the like. Examples of the polyisocyanate used here include hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and aliphatic or aromatic polyisocyanates such as naphthylene diisocyanate. However, aliphatic polyisocyanates are preferable from the viewpoint of light resistance.

【0010】次に酸化ポリエチレン(B)は、ポリエチ
レンを酸化して低分子量化したものであり、水酸基及び
/又はカルボキシル末端基を有するものが好ましく、更
に好ましくは高密度ポリエチレンの酸化物であって分子
量が1000〜7000のものである。
Next, the oxidized polyethylene (B) is obtained by oxidizing polyethylene to have a low molecular weight, preferably having a hydroxyl group and / or a carboxyl end group, and more preferably an oxide of high density polyethylene. It has a molecular weight of 1,000 to 7,000.

【0011】フッ素系樹脂(C)としては、4フッ化エ
チレン重合体、3フッ化塩化エチレン重合体、4フッ化
エチレン・6フッ化プロピレン共重合体、4フッ化エチ
レン・パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体、4
フッ化エチレン・6フッ化プロピレン・パーフロロアル
キルビニルエーテル共重合体、フッ化ビニリデン重合
体、エチレン・4フッ化エチレン共重合体などが好まし
く用いられる。かかるフッ素系樹脂は、通常分散剤を用
いて分散媒中に微粒子状フッ素系樹脂を分散せしめた分
散体あるいは乳化剤を用いて水系媒体中に微粒子状フッ
素系樹脂を乳化せしめた水乳化体の形で使用される。
The fluororesin (C) is a tetrafluoroethylene polymer, a trifluorochloroethylene polymer, a tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, a tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer. Polymer, 4
Fluorinated ethylene / hexafluoropropylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, vinylidene fluoride polymer, ethylene / tetrafluoroethylene copolymer and the like are preferably used. Such a fluorine-based resin is usually in the form of a dispersion prepared by dispersing a particulate fluororesin in a dispersion medium using a dispersant or a water-emulsion prepared by emulsifying the particulate fluororesin in an aqueous medium using an emulsifier. Used in.

【0012】エチレン尿素化合物(D)としては、下記
一般式(化3)で表わされる化合物が好ましい。
The ethylene urea compound (D) is preferably a compound represented by the following general formula (Formula 3).

【0013】[0013]

【化3】 Embedded image

【0014】〔但し、式中Rは芳香族又は脂肪族の炭化
水素残基を表し、nは0、1又2である。〕 かかる化合物としては、例えばオクタデシルイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ナフチレンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネートなどの芳香族又は脂肪族のイソシア
ネートとエチレンイミンとの反応生成物をあげることが
でき、これらは通常水分散液の形で使用される。
[In the formula, R represents an aromatic or aliphatic hydrocarbon residue, and n is 0, 1 or 2. Examples of such a compound include, for example, octadecyl isocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and other aromatic or aliphatic isocyanates and ethyleneimine. The reaction products can be mentioned, which are usually used in the form of an aqueous dispersion.

【0015】さらにオルガノポリシロキサン(E)とし
ては、通常25℃の粘度が5〜200000センチポイ
ズであるジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロ
キサン、メチルフェニルポリシロキサン、下記一般式
(化4)で表される変性ポリシロキサンなどが好ましく
用いられる。
Further, as the organopolysiloxane (E), dimethylpolysiloxane, which has a viscosity of 5 to 200,000 centipoise at 25 ° C., diphenylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and a modification represented by the following general formula (Formula 4). Polysiloxane and the like are preferably used.

【0016】[0016]

【化4】 Embedded image

【0017】〔但し、式中R1 、R2 、R3 及びR
4 は、夫々メチル基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、アミノ基、フェニル基又は−(C2 4 O)a (C
3 6 O) b Hで、その少なくとも1つはメチル基以外
の基であり、a、bは0〜30の整数、m、nは1以上
の整数を表す。〕 これらのオルガポリシロキサンの中で、変性により水分
散性を付与されたものは、他の配合剤が水系組成物であ
る場合、そのまま使用できるが、通常のシリコンオイル
を使用する場合には乳化剤等によりエマルジョン化した
ものを用いるのが望ましい。
[However, in the formula, R1, RTwo, RThreeAnd R
FourAre methyl group, hydroxyl group, and carboxyl group, respectively.
Group, amino group, phenyl group or-(CTwoHFourO)a(C
ThreeH6O) bH, at least one of which is other than a methyl group
A, b is an integer of 0 to 30, and m and n are 1 or more.
Represents an integer. ] Among these organopolysiloxanes, water content due to modification
Those to which the dispersibility is given are those in which the other compounding agent is an aqueous composition.
Can be used as is, but normal silicone oil
When using, emulsified with an emulsifier etc.
It is desirable to use one.

【0018】以上に説明した第2処理剤の各成分A〜E
は、その重量比が下記式を同時に満足していることが好
ましい。 a)(A)/〔(A)+(B)+(C)+(D)〕=0.34〜0.70 b)(B)/〔(A)+(B)+(C)+(D)〕=0.24〜0.60 c)(C)/〔(A)+(B)+(C)+(D)〕=0.03〜0.20 d)(D)/〔(A)+(B)+(C)+(D)〕=0.03〜0.15 e)(E)/〔(A)+(B)+(C)+(D)〕=0.0003〜0.10
Each of the components A to E of the second treatment agent described above
Preferably has a weight ratio satisfying the following formula at the same time. a) (A) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0.34 to 0.70 b) (B) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0.24-0.60 c) (C) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0.03-0.20 d) (D) / [ (A) + (B) + (C) + (D)] = 0.03 to 0.15 e) (E) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0. 0003-0.10

【0019】上記a)式においてAの割合が0.34未
満の場合には、処理後の繊維又は繊維構造物の表面に形
成された処理剤被膜の強度が低下する傾向にあり、また
処理剤により形成される被膜と繊維との界面接着性も不
充分なものとなりやすい。一方0.70を越える場合に
は、被膜の表面摩擦抵抗が大きくなって平滑性が低下し
やすい。
When the ratio of A in the above formula a) is less than 0.34, the strength of the treatment agent coating formed on the surface of the treated fiber or fiber structure tends to be lowered, and the treatment agent is also reduced. The interfacial adhesion between the coating film formed by and the fiber is likely to be insufficient. On the other hand, when it exceeds 0.70, the surface frictional resistance of the coating film increases and the smoothness tends to deteriorate.

【0020】また上記b)式においてBの割合が0.2
4未満では、処理後の繊維又は繊維構造物の表面に形成
される処理剤被膜の表面摩擦抵抗の低下が小さくなる傾
向にある。一方、0.60を越えると処理剤により形成
される被膜の強度が不充分なものとなりやすく、また処
理剤により形成される被膜と繊維との界面接着性も低下
する傾向にある。
In the above equation b), the ratio of B is 0.2.
When it is less than 4, the reduction in the surface frictional resistance of the treatment agent coating formed on the surface of the treated fiber or fiber structure tends to be small. On the other hand, if it exceeds 0.60, the strength of the coating film formed by the treatment agent tends to be insufficient, and the interfacial adhesion between the coating film formed by the treatment agent and the fibers tends to be lowered.

【0021】また上記c)式においてCの割合が0.0
3未満では処理後の繊維又は繊維構造物の表面に形成さ
れる処理剤被膜の表面摩擦抵抗の低下が小さくなるだけ
でなく、吸水による被膜の膨潤を防止できなくなって水
の介在下における耐摩耗性、耐屈曲疲労性が低下する。
一方、0.20を越えると処理剤により形成される被膜
の強度が低下し、また被膜と繊維との界面接着力も低下
しやすい。
In the above formula c), the proportion of C is 0.0
When it is less than 3, not only does the surface frictional resistance of the treatment agent coating formed on the surface of the treated fiber or fiber structure decrease, but it also becomes impossible to prevent the coating from swelling due to water absorption, resulting in abrasion resistance in the presence of water. And flex fatigue resistance are reduced.
On the other hand, when it exceeds 0.20, the strength of the coating film formed by the treatment agent is lowered, and the interfacial adhesion between the coating film and the fiber is also likely to be lowered.

【0022】また上記d)式においてDの割合が0.0
3未満では処理剤により形成される被膜の強度が低下し
やすく、逆に0.15を越えると処理剤により形成され
る被膜の可撓性が低下して処理後の繊維又は繊維構造物
の耐屈曲疲労性が低下する傾向にある。
In the above d), the ratio of D is 0.0
When it is less than 3, the strength of the coating film formed by the treatment agent tends to be lowered, and when it exceeds 0.15, the flexibility of the coating film formed by the treatment agent is lowered and the resistance of the fiber or fiber structure after the treatment is decreased. Flexural fatigue tends to decrease.

【0023】さらに上記e)式においてEの割合が0.
0003未満では、処理中における処理剤の発泡を充分
に防ぐことができなくなって有益な消泡効果が発現でき
ないばかりか、処理剤被膜の平滑性も不充分となって、
糸への剤の付着量のコントロールや処理時における糸ガ
イド部等での毛羽の発生減少効果、処理後の繊維構造物
への撥水効果等も期待できなくなる。逆に0.1を越え
ると処理剤により成形される繊維構造物表面の被膜の強
度が低下しやすく、また被膜と繊維との昇面接着力も低
下する傾向にある。特に、0.001〜0.09範囲内
でEを配合した場合には、処理剤の消泡、処理時の毛羽
発生、処理品の表面摩擦抵抗、耐摩耗性、耐屈曲疲労性
などの諸特性に対する向上効果が大きいので最も好まし
い。
Further, in the above equation e), the ratio of E is 0.
When it is less than 0003, foaming of the treatment agent during treatment cannot be sufficiently prevented and a beneficial defoaming effect cannot be exhibited, and the smoothness of the treatment agent film becomes insufficient.
It is not possible to expect the effect of controlling the amount of the agent attached to the yarn, the effect of reducing the generation of fluff in the yarn guide portion during the treatment, the water-repellent effect on the fiber structure after the treatment, and the like. On the other hand, when it exceeds 0.1, the strength of the coating film on the surface of the fiber structure molded by the treating agent tends to be lowered, and the ascending surface adhesive force between the coating film and the fibers tends to be lowered. In particular, when E is blended within the range of 0.001 to 0.09, various factors such as defoaming of the treating agent, generation of fluff during the treatment, surface friction resistance of the treated product, abrasion resistance, bending fatigue resistance, etc. It is most preferable because the effect of improving the characteristics is great.

【0024】したがって、各処理剤有効成分の重量比
が、前述のa)〜e)式を同時に満足するように各処理
剤成分を配合することが好ましい。かかる重量比範囲内
で配合された処理剤は、処理時における処理剤中の発泡
や毛羽の発生が少ないばかりでなく、処理された繊維又
は繊維構造物は耐摩耗性、耐屈曲疲労性が大巾に向上
し、特に水が介在する場合における耐摩耗性,耐屈曲疲
労性の低下も少なく極めて良好となる。
Therefore, it is preferable to mix the treating agent components so that the weight ratio of the treating agent effective components simultaneously satisfies the above expressions a) to e). The treating agent compounded within such a weight ratio range not only causes less foaming and fluffing in the treating agent at the time of treatment, but the treated fiber or fiber structure has high abrasion resistance and bending fatigue resistance. Width is improved, and wear resistance and bending fatigue resistance are not significantly deteriorated particularly when water is present, resulting in extremely good performance.

【0025】以上に述べた第1処理剤及び第2処理剤で
処理する繊維は、ポリエステル、ナイロン、ビニロン、
ポリエチレン、アラミドなどからなる繊維いずれであっ
てもよいが、特にアラミド繊維の場合本発明の効果が大
きいので好ましい。これらの繊維は、通常ロープ、コー
ド、ホース、ベルト、織編物等の繊維製品となした後に
処理される。
The fibers treated with the first treatment agent and the second treatment agent described above are polyester, nylon, vinylon,
Any fiber made of polyethylene, aramid or the like may be used, but aramid fiber is particularly preferable because the effect of the present invention is great. These fibers are usually processed after being made into fiber products such as ropes, cords, hoses, belts and woven and knitted fabrics.

【0026】繊維製品を処理剤で処理する方法として
は、スプレー法、コーティング法など従来公知のいかな
る方法を用いてもよいが、第1処理剤及び第2処理剤は
いずれも通常比較的粘度の低い液状物として用いられる
ので、繊維製品を処理剤中に浸漬し、必要に応じてニッ
プロール等で絞り、処理剤のピックアップ量を調整した
後乾燥、硬化させる方法が最も簡単で好ましい。
As the method for treating the textile product with the treatment agent, any conventionally known method such as a spraying method or a coating method may be used. However, both the first treatment agent and the second treatment agent usually have a relatively high viscosity. Since it is used as a low liquid substance, the method of immersing the fiber product in the treatment agent, squeezing it with a nip roll or the like as necessary, adjusting the pickup amount of the treatment agent, followed by drying and curing is the most preferable.

【0027】第1処理剤の溶液濃度は0.2〜7.0重
量%程度、好ましくは0.5〜3.0重量%範囲で使用
する。溶液濃度が0.2重量%未満では、処理剤付着量
(固形分)が不十分となるため充分にその効果を発現で
きない。一方7. 0重量%を越えると第2処理剤の付着
性を低める。本発明においては、第1処理剤で処理した
後約100〜170℃程度の温度範囲で0.5〜30分
間程度熱処理して乾燥させる。繊維に対する第1処理剤
の付着量は、固形分0.2〜2.0重量%程度とするの
が望ましい。
The solution concentration of the first treating agent is about 0.2 to 7.0% by weight, preferably 0.5 to 3.0% by weight. If the solution concentration is less than 0.2% by weight, the amount of the treatment agent attached (solid content) will be insufficient, and the effect cannot be sufficiently exhibited. On the other hand, if it exceeds 7.0% by weight, the adhesion of the second treating agent is lowered. In the present invention, after being treated with the first treating agent, it is heat-treated in a temperature range of about 100 to 170 ° C. for about 0.5 to 30 minutes and dried. The amount of the first treatment agent attached to the fibers is preferably about 0.2 to 2.0% by weight of solid content.

【0028】第1処理剤で処理した後、続いて第2処理
剤で繊維を処理する。第2処理剤の固形分濃度としては
1〜25重量%が適当であり、好ましくは、5〜20重
量%である。乾燥温度は100〜150℃、乾燥時間は
0.5〜20分間が好ましく、乾燥温度が100℃未満
では処理剤による被膜の形成が不十分となり、逆に15
0℃を越えると処理剤中の水分の蒸発が急速に生じるた
めに良好な被膜が形成されなくなる場合がある。
After being treated with the first treating agent, the fibers are subsequently treated with the second treating agent. The solid concentration of the second treating agent is suitably 1 to 25% by weight, preferably 5 to 20% by weight. The drying temperature is preferably 100 to 150 ° C., and the drying time is preferably 0.5 to 20 minutes. If the drying temperature is less than 100 ° C., the film formation by the treating agent will be insufficient, and conversely 15
If the temperature exceeds 0 ° C, the water in the treatment agent evaporates rapidly and a good film may not be formed.

【0029】熱処理温度は160〜240℃、熱処理時
間は0.2〜10分間が好ましく、熱処理温度が160
℃未満では形成される被膜の架橋が不十分となりやすく
良好な被膜強度を発現し難くなる。一方240℃を越え
ると被膜が劣化して強度が低下しやすい。
The heat treatment temperature is preferably 160 to 240 ° C., the heat treatment time is preferably 0.2 to 10 minutes, and the heat treatment temperature is 160.
If the temperature is lower than 0 ° C, the coating film formed tends to be insufficiently crosslinked, and it becomes difficult to exhibit good film strength. On the other hand, if the temperature exceeds 240 ° C., the coating film deteriorates and the strength tends to decrease.

【0030】繊維に対する第2処理剤の付着量(固形
分)は0.6〜15重量%が適当であり、好ましくは2
〜10重量%である。付着量が0.6重量%未満では耐
摩耗性、耐屈曲疲労性の向上が不十分であり実用的効果
が発現し難い。一方15重量%を越えると処理後の繊維
又は繊維構造物は著しく粗硬となり、耐屈曲疲労性が逆
に低下してくる。
The appropriate amount (solid content) of the second treating agent adhered to the fibers is 0.6 to 15% by weight, preferably 2
10 to 10% by weight. When the adhesion amount is less than 0.6% by weight, improvement in wear resistance and bending fatigue resistance is insufficient, and it is difficult to exert practical effects. On the other hand, when it exceeds 15% by weight, the treated fiber or fiber structure becomes remarkably coarse and hard, and flex fatigue resistance is deteriorated.

【0031】本発明の処理方法によって得られる繊維又
は繊維構造物が優れた耐摩耗性及び耐屈曲疲労性を発現
する理由は、第1処理剤が非常に低粘度で且つ反応性に
富むため、繊維又は繊維製品の中まで短時間でよく浸透
し、個々の単繊維表面において均一に接触反応するばか
りでなく、第2処理剤の架橋剤として反応するため、結
果的に単繊維と第2処理剤との結合力を高めて第2処理
剤の持つ優れた耐摩耗性、耐屈曲疲労性を向上せしめる
ためと考えられる。なお第2処理剤が耐摩耗性及び耐屈
曲疲労性に寄与する理由は、耐光性と耐水性とを兼備し
且つ繊維との接着性も良好なポリウレタンに、低摩擦係
数の酸化ポリエチレン、フッ素系樹脂及びオルガノポリ
シロキサンを併用することにより、柔軟で高度な平滑性
を有し且つ吸水性が少なく耐水性に優れた被膜が繊維表
面に形成され、更にエチレン尿素化合物の併用により架
橋反応を生じさせて被膜の凝集力を向上させているため
である。
The reason why the fiber or fiber structure obtained by the treatment method of the present invention exhibits excellent wear resistance and bending fatigue resistance is that the first treatment agent has a very low viscosity and is highly reactive. Not only does it permeate into fibers or textiles in a short time and evenly contact with the surface of each single fiber, but it also reacts as a cross-linking agent for the second treatment agent, resulting in the single fiber and the second treatment. It is considered that this is because the binding force with the agent is increased to improve the excellent wear resistance and flex fatigue resistance of the second treatment agent. The reason why the second treatment agent contributes to the wear resistance and the flex fatigue resistance is that polyurethane having both light resistance and water resistance and good adhesion to fibers, polyethylene oxide having a low coefficient of friction, and fluorine-based material are used. By using a resin and an organopolysiloxane together, a coating that is flexible and has a high degree of smoothness, low water absorption, and excellent water resistance is formed on the fiber surface. This is because the cohesive force of the coating is improved.

【0032】従って、本発明の方法で処理された繊維又
は繊維構造物はその摩擦係数が小さく、単繊維相互間の
摩擦及び繊維/物体間の摩擦を減少させる効果を有する
ので単繊維のフィブリル化を防止することができる結
果、耐摩耗性及び耐屈曲疲労性が著しく向上することに
なる。さらに該処理剤は、処理時における処理剤の発泡
が少なく且つ処理工程での毛羽の発生も少ないという利
点をも兼備する。
Therefore, the fiber or fiber structure treated by the method of the present invention has a small coefficient of friction and has an effect of reducing the friction between the single fibers and the friction between the fibers and the object, and thus fibrillation of the single fiber. As a result, it is possible to significantly improve the wear resistance and the bending fatigue resistance. Further, the treating agent also has an advantage that the treating agent is less foamed during the treatment and less fluff is generated in the treating step.

【0033】[0033]

【実施例】以下、摩擦によりフィブリル化し易いパラ系
アラミド繊維からなるコード状繊維構造物を取りあげ、
実施例により本発明を具体的に説明する。なお、実施例
中における耐摩耗性及び耐屈曲疲労性の評価は下記方法
に従って実施した。 <耐摩耗性評価方法A>評価装置を図1に示す。図1に
おいて、1は直径0.8mmの緊張したピアノ線、2は
荷重、3はコード状形態の評価用サンプルである。図に
おいて、3の一端に0.2グラム/デニールの荷重を取
り付けた後、該サンプルの他端を往復運動させ、コード
状サンプルがピアノ線1との摩擦により切断するまでの
往復回数で比較判定する。
[Examples] The following describes a cord-shaped fiber structure made of para-aramid fiber that is easily fibrillated by friction.
The present invention will be specifically described with reference to examples. The evaluation of wear resistance and bending fatigue resistance in the examples was carried out according to the following methods. <Abrasion Resistance Evaluation Method A> An evaluation apparatus is shown in FIG. In FIG. 1, 1 is a strained piano wire having a diameter of 0.8 mm, 2 is a load, and 3 is a cord-shaped evaluation sample. In the figure, after a load of 0.2 gram / denier is attached to one end of the sample 3, the other end of the sample is reciprocated, and the judgment is compared by the number of reciprocations until the chord sample is cut by friction with the piano wire 1. To do.

【0034】<耐摩耗性評価方法B>評価装置を図2に
示す。図2において、4は自由に回転する外径20mm
のロール、5は同様に自由回転する外径10mmのロー
ル、6はコード状形態の評価用サンプル、7はコード状
形態の評価用サンプル3に水を介在させるためのパッ
ト、8は水である。評価は、コード状サンプル3を1.
5回ねじり、図2に示すように一部水5に浸漬されたロ
ール4にかけた後、コード状サンプル3の一端に0.2
グラム/デニールの荷重を取付け、該サンプルの他端を
往復運動させ、コード状サンプル同志がねじれた場所で
相互に摩耗し合って切断するまでの往復回数で比較判定
する。
<Abrasion Resistance Evaluation Method B> FIG. 2 shows an evaluation apparatus. In FIG. 2, 4 is an outer diameter of 20 mm that rotates freely
, 5 is a roll having an outer diameter of 10 mm, which similarly rotates freely, 6 is a cord-shaped evaluation sample, 7 is a pad for interposing water in the cord-shaped evaluation sample 3, and 8 is water. . For the evaluation, the code sample 3 was 1.
After twisting 5 times and applying it to a roll 4 partially immersed in water 5 as shown in FIG.
A load of gram / denier is applied, the other end of the sample is reciprocated, and the cord-shaped samples are compared with each other by the number of reciprocations until they wear each other in a twisted place and cut.

【0035】<耐屈曲疲労性評価方法>2対の自由に回
転する外径30mmのロールによるS曲げ法により実施
する。コード状評価サンプルをこのロールにS字状にか
けた後、引張力が2.5グラム/デニールになるように
設定し、コード状サンプルを往復運動させて屈曲疲労さ
せ、該コード状サンプルが切断するまでの往復回数で比
較判定する。
<Bending Fatigue Resistance Evaluation Method> This is carried out by the S bending method using two pairs of freely rotating rolls having an outer diameter of 30 mm. After the cord-shaped evaluation sample is applied to this roll in an S-shape, the tensile force is set to 2.5 g / denier, the cord-shaped sample is reciprocated to cause bending fatigue, and the cord-shaped sample is cut. Compare and judge by the number of round trips to.

【0036】<配合処理剤液の攪拌による発泡性の評価
方法>配合処理剤液を秤量して100ml取り、これを
外径4.5cmの250ml用メスシリンダー中に入れ
た後、該メスシリンダーの底面から処理剤液面までの高
さ(H1)を測定する。次に、最大長さ約1.5cmの
2枚羽根を有する攪拌機により、2000rpmで約5
分間処理剤液を攪拌した後、約60分間静置し、その後、
処理剤の発泡部分も含めた液面高さ(H2)を測定す
る。発泡性は下記の計算式により発泡率(消泡性)を算
出し、発泡性の判断の尺度にした。 発泡率(%)=(H2/H1)×100 なお、上記の算出結果より、発泡率が100〜115%
未満を◎、115〜130%未満を○、130〜145
%未満を△、145%以上を×と区分表示した。
<Evaluation Method of Foamability by Stirring Compound Treatment Agent Solution> 100 ml of the compound treatment agent solution was weighed and put into a 250 ml graduated cylinder having an outer diameter of 4.5 cm. The height (H1) from the bottom surface to the liquid surface of the treatment agent is measured. Then, using a stirrer with two blades having a maximum length of about 1.5 cm, about 5 rpm at 2000 rpm.
After stirring the treatment agent solution for about 60 minutes, leave it for about 60 minutes, and then
The liquid level height (H2) including the foamed portion of the treatment agent is measured. For the foaming property, the foaming rate (defoaming property) was calculated by the following calculation formula and used as a criterion for judging the foaming property. Foaming rate (%) = (H2 / H1) × 100 From the above calculation result, the foaming rate is 100 to 115%.
Less than ⊚, 115 to less than 130% with ∘, 130 to 145
Less than% is indicated by Δ, and 145% or more is indicated by X.

【0037】<処理工程での毛羽の発生量評価方法>試
験用の処理機を用いて、1kg巻×30本=30kgの
処理を行い、紙管に巻かれた処理後の糸について端面部
分と表面部分の毛羽発生状況を観察して区分し、毛羽発
生なしを◎、毛羽発生微量を○、毛羽発生少量を△、毛
羽発生中量を×と表示した。
<Method of evaluating the amount of fluff generated in the treatment step> Using a treatment machine for testing, 1 kg roll × 30 yarns = 30 kg was treated, and the treated yarn wound on the paper tube was treated as an end face portion. The appearance of fluff on the surface portion was observed and classified, and ⊚ indicates no fluff occurrence, ∘ indicates a small amount of fluff occurrence, Δ indicates a small amount of fluff occurrence, and x indicates a fluff generation amount.

【0038】[実施例1]繊維として、1500デニー
ル1000フィラメントのアラミド繊維(商標名テクノ
ーラ:帝人株式会社製)を用いた。第1処理剤のシラン
系カップリング剤として、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランを用い、この水溶液(固形分濃度3重
量%)に前記繊維を浸漬して含浸処理した後、120℃
で2分間熱風処理した。繊維に対する第1処理剤の固形
分付着量は0.9重量%であった。
Example 1 As the fiber, aramid fiber having 1500 denier and 1000 filaments (trade name: Technora: manufactured by Teijin Ltd.) was used. Γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilane was used as the silane coupling agent of the first treatment agent, and the fibers were immersed in this aqueous solution (solid content concentration 3% by weight) for impregnation, and then 120 ° C.
Was treated with hot air for 2 minutes. The solid content of the first treatment agent with respect to the fibers was 0.9% by weight.

【0039】続いて、ポリカーボネートポリオールと脂
肪族ポリイソシアネートとからなるポリウレタン(A)
の水分散液(有効成分濃度35重量%)、平均分子量4
500の酸化ポリエチレン(B)の水分散液(有効成分
濃度25重量%)、4フッ化エチレン重合体(C)の水
分散液(有効成分濃度60重量%)、ジフェニルメタン
ジイソシアネートとエチレンイミンとの反応生成物から
なるエチレン尿素化合物(D)の水分散液(有効成分濃
度25重量%)及び、ジメチルシリコーン(E)を主成
分とする水分散体(有効成分濃度40重量%)を、表1
に示した有効成分比率(固形分比率:重量比)になるよ
うに、各水分散液を配合した第2処理剤液(固形分濃度
は15重量%)に浸漬して含浸処理し、ニップロールで
軽く絞った後、120℃で2分間乾燥し、さらに180
℃で1分間熱処理して繊維表面に形成された処理剤被膜
の架橋反応を行った。この時の糸に付着した第2処理剤
の固形分付着量は5.2重量%であった。
Then, a polyurethane (A) comprising a polycarbonate polyol and an aliphatic polyisocyanate
Aqueous dispersion (concentration of active ingredient 35% by weight), average molecular weight 4
500 aqueous dispersion of polyethylene oxide (B) (concentration of active ingredient 25% by weight), aqueous dispersion of tetrafluoroethylene polymer (C) (concentration of active ingredient 60% by weight), reaction of diphenylmethane diisocyanate and ethyleneimine Table 1 shows an aqueous dispersion of an ethylene urea compound (D) consisting of the product (concentration of active ingredient: 25% by weight) and an aqueous dispersion containing dimethyl silicone (E) as a main component (concentration of active ingredient: 40% by weight).
So that the active ingredient ratio (solid content ratio: weight ratio) shown in (4) is soaked in the second treatment agent liquid (solid content concentration is 15% by weight) mixed with each aqueous dispersion, and impregnated. After squeezing lightly, dry at 120 ℃ for 2 minutes, then 180
A heat treatment was performed at 1 ° C. for 1 minute to crosslink the treatment agent coating formed on the fiber surface. The solid content of the second treatment agent adhered to the yarn at this time was 5.2% by weight.

【0040】なおこの処理剤液について測定した発泡率
(消泡性)の区分は表1に示す如く○印ランクであっ
た。また、処理後の紙管に巻かれた糸について端面及び
表面の毛羽発生状況を観察判定した結果は表1に示す通
り○印ランクであった。
The classification of the foaming ratio (defoaming property) measured with respect to this treating agent solution was a rank of O as shown in Table 1. Further, as a result of observing and judging the fluff generation state of the end face and the surface of the yarn wound around the paper tube after the treatment, as shown in Table 1, the rank is marked with a circle.

【0041】得られた処理アラミド長繊維糸を3本引き
揃えて、Z方向に20回/10cmの撚数になるように
撚糸した後、さらに、この撚糸品を2本合わせてS方向
に20回/10cmの撚数で合撚し、9000デニール
のコード状繊維構造物を得た。このコード状繊維構造物
について耐摩耗性AとB及び耐屈曲疲労性とを評価し
た。結果を表1に示す。
The three treated aramid filament yarns obtained were aligned and twisted in the Z direction so that the number of twists was 20 turns / 10 cm, and then two of these twisted yarn products were combined to produce 20 yarns in the S direction. The cords were twisted at a number of turns of 10 times / cm to obtain a 9000 denier cord-like fiber structure. The cord-like fiber structure was evaluated for abrasion resistance A and B and flex fatigue resistance. Table 1 shows the results.

【0042】[実施例2〜10]実施例1で用いた
(A)、(B)、(C)、(D)、及び(E)の各水分
散液を表1に示した固形分比率(有効成分の重量比)に
なるように配合した第2処理剤液を用いる以外は実施例
1と同様に行い、それらについて耐摩耗性AとB及び耐
屈曲疲労性を比較評価した。結果は表1に示す。また、
各実施例で使用した配合処理剤液の消泡性(発泡率)に
ついてそれぞれ測定した結果、及び処理後の紙管に巻か
れた糸についての毛羽発生状況の観察結果を表1にあわ
せて示した。
[Examples 2 to 10] Each of the aqueous dispersions (A), (B), (C), (D), and (E) used in Example 1 has the solid content ratio shown in Table 1. The same procedures as in Example 1 were carried out except that the second treating agent liquid was added so that the (weight ratio of the active ingredient) was obtained, and the abrasion resistances A and B and the bending fatigue resistance were comparatively evaluated for them. The results are shown in Table 1. Also,
Table 1 also shows the results of measuring the defoaming properties (foaming ratio) of the compounding treatment liquids used in the respective examples, and the observation results of the fluff generation state of the yarn wound around the paper tube after the treatment. It was

【0043】[実施例11、12]実施例1のジメチル
シリコーンの代わりに自己乳化型のシリコーン(E)を
主成分とする液を用いて、表1に示した固形分比率(有
効成分比率:重量比)になるように配合した以外は実施
例1と同様に行い、それらについて耐摩耗性AとB及び
耐屈曲疲労性を比較評価した。結果を表1に示す。ま
た、処理剤液の消泡性、処理品の毛羽発生観察状況も表
1に示した。
[Examples 11 and 12] A liquid containing a self-emulsifying type silicone (E) as a main component was used in place of the dimethyl silicone of Example 1, and the solid content ratio (active ingredient ratio: The same procedure as in Example 1 was carried out except that the weight ratio was adjusted so that the abrasion resistances A and B and the bending fatigue resistance were comparatively evaluated. Table 1 shows the results. In addition, Table 1 also shows the defoaming property of the treating agent liquid and the fluff generation observation condition of the treated product.

【0044】[比較例1]比較のために、実施例1で用
いたと同一のアラミド長繊維糸を用いて、第1処理剤液
及び第2処理剤液で含浸処理せずに、実施例1と同様の
方法で撚糸して9000デニールのコード状繊維構造物
を得、これについて実施例1と同様に比較評価した。結
果を表1に示す。
Comparative Example 1 For comparison, the same aramid filament fiber yarn as that used in Example 1 was used, and the first treating agent liquid and the second treating agent liquid were not used for impregnation treatment. A 9000 denier cord-like fiber structure was obtained by twisting in the same manner as in 1. and the same evaluation as in Example 1 was performed. Table 1 shows the results.

【0045】[比較例2]実施例1で用いたと同一のア
ラミド長繊維糸を用い、実施例1で用いた第1処理剤液
のみで含浸処理した後に、実施例1と同様の方法で撚糸
して9000デニールのコード状繊維構造物を得、これ
について実施例1と同様に比較評価した。結果を表1に
示す。
Comparative Example 2 Using the same aramid filament fiber yarn as that used in Example 1, impregnated with only the first treating agent liquid used in Example 1, and then twisted in the same manner as in Example 1. Then, a cord-like fiber structure having a denier of 9000 was obtained, which was compared and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0046】[比較例3]実施例1で用いたと同一のア
ラミド長繊維糸を用い、実施例1で用いた第2処理剤液
のみで含浸処理した後に、実施例1と同様の方法で撚糸
して9000デニールのコード状繊維構造物を得、これ
について実施例1と同様に比較評価した。結果を表1に
示す。
[Comparative Example 3] The same aramid filament yarn as used in Example 1 was used, impregnated only with the second treating agent liquid used in Example 1, and then twisted in the same manner as in Example 1. Then, a cord-like fiber structure having a denier of 9000 was obtained, which was compared and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0047】[比較例4〜22]実施例1で用いた
(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)の各水分散
液を表1又は表2に示した固形分比率(有効成分の重量
比)になるように配合した第2処理剤液を用いる以外は
実施例1と同様に行い、それらについて実施例1と同様
に比較評価した。結果は表1又は表2に示す。また、各
処理剤液の消泡性(発泡率)及び処理糸の毛羽発生状況
観察結果もあわせて表1又は表2に示した。
[Comparative Examples 4 to 22] The aqueous dispersions (A), (B), (C), (D) and (E) used in Example 1 were prepared as solids shown in Table 1 or Table 2. The same procedure as in Example 1 was carried out except that the second treating agent liquid was added in such a manner that the proportion (weight ratio of the active ingredient) was obtained, and comparative evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 or Table 2. Further, Table 1 or 2 also shows the defoaming property (foaming rate) of each treatment agent liquid and the observation result of the fluff occurrence state of the treated yarn.

【0048】[比較例23]実施例1で用いた(A)、
(B)、(C)、(D)及び実施例11で用いた自己乳
化型のシリコーン(E)を主成分とする液を用い、表2
に示した固形分比率(有効成分比率:重量比)になるよ
うに配合した以外は、実施例1と同様に行った。その結
果を表2に示す。また処理剤液の消泡性,処理糸の毛羽
発生状況観察結果もあわせて表2に示した。
[Comparative Example 23] (A) used in Example 1
Using the liquid containing (B), (C), (D) and the self-emulsifying silicone (E) used in Example 11 as a main component, Table 2
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the solid content ratio (active ingredient ratio: weight ratio) shown in (3) was added. Table 2 shows the results. Table 2 also shows the defoaming property of the treating agent liquid and the observation result of the fluff generation state of the treated yarn.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明は下記の効果を有する。 1) 第1処理剤で処理した後に引き続いて第2処理剤
で処理する本発明の方法により処理された繊維又は繊維
構造物は、大気中及び水の介在下のいずれにおいてもそ
の耐摩耗性及び耐屈曲疲労性が極めて優れている。 2) 特に第1処理剤としてグリシジル基を含むシラン
カップリング剤を用いるとき、耐摩耗性向上の効果が大
きい。 3) また本発明の第2処理剤液は、発泡が少ないため
に粘度コントロール、繊維への付着量コントロールが容
易であり、また処理工程での毛羽も発生し難いという効
果を有している。
The present invention has the following effects. 1) A fiber or a fibrous structure treated by the method of the present invention, which is treated with a first treating agent and subsequently with a second treating agent, has an abrasion resistance and a wear resistance both in the atmosphere and in the presence of water. Extremely excellent flex fatigue resistance. 2) Especially when a silane coupling agent containing a glycidyl group is used as the first treatment agent, the effect of improving wear resistance is great. 3) Further, the second treatment agent liquid of the present invention has an effect that it is easy to control the viscosity and the amount adhered to the fiber because the amount of foaming is small, and fluff hardly occurs in the treatment step.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】耐摩耗性評価方法Aで用いた評価装置の概略側
面図である。
FIG. 1 is a schematic side view of an evaluation apparatus used in a wear resistance evaluation method A.

【図2】耐摩耗性評価方法Bで用いた評価装置の概略側
面図である。
FIG. 2 is a schematic side view of an evaluation device used in a wear resistance evaluation method B.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 直径0.8mmの円形断面のピアノ線 2 荷重 3 評価サンプル 4 外径20mmの自由回転ロール 5 外径10mmの自由回転ロール 6 評価サンプル 7 パット 8 水 1 Piano wire having a circular cross section with a diameter of 0.8 mm 2 Load 3 Evaluation sample 4 Free rotation roll with an outer diameter of 20 mm 5 Free rotation roll with an outer diameter of 10 mm 6 Evaluation sample 7 Pat 8 Water

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 繊維をシラン系カップリング剤を主たる
成分とする第1処理剤で処理した後、ポリウレタン
(A)、酸化ポリエチレン(B)、フッ素系樹脂
(C)、エチレン尿素化合物(D)、及びオルガノポリ
シロキサン(E)を主たる成分とする第2処理剤で処理
することを特徴とする繊維の処理方法。
1. After treating a fiber with a first treatment agent containing a silane coupling agent as a main component, polyurethane (A), polyethylene oxide (B), fluorine resin (C), ethylene urea compound (D) And a second treatment agent containing organopolysiloxane (E) as a main component.
【請求項2】 シラン系カップリング剤が、メルカプト
基又はエポキシ基を有する請求項1に記載の繊維の処理
方法。
2. The method for treating fibers according to claim 1, wherein the silane coupling agent has a mercapto group or an epoxy group.
【請求項3】 ポリウレタン(A)がポリカーボネート
ポリオールと脂肪族ポリイソシアネートとからなり、酸
化ポリエチレン(B)の分子量が1000〜7000で
あり、フッ素系樹脂(C)が4フッ化エチレン重合体、
3フッ化塩化エチレン重合体、4フッ化エチレン・6フ
ッ化プロピレン共重合体、4フッ化エチレン・パーフロ
ロアルキルビニルエーテル共重合体、4フッ化エチレン
・6フッ化プロピレン・パーフロロアルキルビニルエー
テル共重合体、フッ化ビニリデン重合体及びエチレン・
4フッ化エチレン共重合体からなる群から選ばれた少な
くとも1種の重合体であり、エチレン尿素化合物(D)
が下記一般式(化1)で表される化合物であり、 【化1】 〔但し、式中Rは芳香族又は脂肪族の炭化水素残基、n
は0、1又は2である。〕 さらにオルガノポリシロキサン(E)がジメチルポリシ
ロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルフェニル
ポリシロキサン及び下記一般式(化2)で表される変性
ポリシロキサンからなる群から選ばれた少なくとも1種
の化合物である請求項1又は2に記載の繊維の処理方
法。 【化2】 〔但し、式中R1 、R2 、R3 及びR4 は、夫々メチル
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、フェ
ニル基又は−(C2 4 O)a (C3 6 O)bHで、
その少なくとも1つはメチル基以外の基であり、a、b
は0〜30の整数、m、nは1以上の整数を表す。〕
3. The polyurethane (A) comprises a polycarbonate polyol and an aliphatic polyisocyanate, the polyethylene oxide (B) has a molecular weight of 1,000 to 7,000, and the fluororesin (C) is a tetrafluoroethylene polymer.
Ethylene trifluoride chloride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer Coalesce, vinylidene fluoride polymer and ethylene
An ethylene urea compound (D), which is at least one polymer selected from the group consisting of tetrafluoroethylene copolymers
Is a compound represented by the following general formula (Formula 1): [Wherein R is an aromatic or aliphatic hydrocarbon residue, n
Is 0, 1 or 2. Further, the organopolysiloxane (E) is at least one compound selected from the group consisting of dimethylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane and a modified polysiloxane represented by the following general formula (Formula 2). The method for treating fibers according to claim 1 or 2. Embedded image [Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each a methyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a phenyl group or-(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b H,
At least one of them is a group other than a methyl group, and a, b
Is an integer of 0 to 30, m and n are integers of 1 or more. ]
【請求項4】 各成分の重量比が、 (A)/〔(A)+(B)+(C)+(D)〕=0.34〜0.70 (B)/〔(A)+(B)+(C)+(D)〕=0.24〜0.60 (C)/〔(A)+(B)+(C)+(D)〕=0.03〜0.20 (D)/〔(A)+(B)+(C)+(D)〕=0.03〜0.15 (E)/〔(A)+(B)+(C)+(D)〕=0.0003〜0.10 である請求項1ないし3のいずれか1項に記載の繊維の
処理方法。
4. The weight ratio of each component is (A) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0.34 to 0.70 (B) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0.24 to 0.60 (C) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0.03 to 0.20 ( D) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = 0.03 to 0.15 (E) / [(A) + (B) + (C) + (D)] = It is 0.0003-0.10, The processing method of the fiber as described in any one of Claim 1 thru | or 3.
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