JP2787024B2 - Molding method - Google Patents

Molding method

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JP2787024B2
JP2787024B2 JP8169504A JP16950496A JP2787024B2 JP 2787024 B2 JP2787024 B2 JP 2787024B2 JP 8169504 A JP8169504 A JP 8169504A JP 16950496 A JP16950496 A JP 16950496A JP 2787024 B2 JP2787024 B2 JP 2787024B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン
(A)とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物(B)
(以下EVOHという)からなる組成物を溶融成形する
際に、相溶性不良に基因して発生する成形異常(成形物
表面の波模様の発生)を改善した成形物の製法に関す
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyolefin (A) and a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (B).
The present invention relates to a method for producing a molded article in which a molding abnormality (formation of a wavy pattern on the molded article surface) caused by poor compatibility when melt-molding a composition comprising (hereinafter referred to as EVOH) is improved. You.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリオレフィン(A)とEVOH(B)
とのブレンド組成物は特開昭56−20073号(U.
S.P4284671)などにみられるように既知であ
るが、この組成物は一般に相溶性が悪く、押出成形によ
りフィルム、シート、ボトルなどを成形すると、不均一
な相分離異物を生じやすく、特に長時間の運転により異
物が増加して外観を著しく損ねる。この相溶性不良を改
善するため、ハイドロタルサイトなどを配合することが
特開昭60−199040号(U.S.Patent4
613644)により知られている。しかしながらこの
ような方法では優れた効果は奏せられるものの、EVO
H量が少ない場合には有効であるが、EVOH量が多く
なると成形物の表面に波模様が生じ不十分である。
2. Description of the Related Art Polyolefin (A) and EVOH (B)
And JP-A-56-20073 (U.S. Pat.
S. This composition is generally inferior in compatibility, and is liable to generate non-uniform phase-separated foreign matter when a film, sheet, bottle, or the like is formed by extrusion, particularly for a long time. The operation increases the amount of foreign substances and significantly impairs the appearance. In order to improve the poor compatibility, hydrotalcite and the like may be blended in JP-A-60-199040 (U.S. Patent No. 4).
613644). However, although such a method can provide excellent effects, EVO
It is effective when the amount of H is small, but when the amount of EVOH is large, a corrugated pattern is formed on the surface of the molded product, which is insufficient.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィン(A)、EVOH(B)および下記に示すハイドロ
タルサイトなどの化合物(C)からなる組成物を溶融成
形する際に成形物表面に波模様が発生するのを防止し、
これによってリグラインド等のスクラップ組成物を有効
に再利用し、外観美麗な成形物を得んとするものであ
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a method for melt-forming a composition comprising a polyolefin (A), an EVOH (B) and a compound (C) such as hydrotalcite shown below. Prevents patterns from occurring,
Thereby, a scrap composition such as a regrind is effectively reused to obtain a molded article having a beautiful appearance.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、(C)炭素数
8〜22の高級脂肪酸金属塩、エチレンジアミン四酢酸
金属塩およびハイドロタルサイトから選ばれる少なくと
も1種の化合物および(D)エチレン含有率68〜98
モル%、酢酸ビニル成分のケン化度20%以上のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物(以下S−EVOHと
いう)をあらかじめ(A)ポリオレフィンに配合し、次
いでこれを(B)エチレン含有率20〜65モル%、酢
酸ビニル成分のケン化度96%以上であるエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物に配合して溶融成形すること
を特徴とする成形物の製法である。
Means for Solving the Problems The present invention provides (C) a carbon number
8-22 higher fatty acid metal salt, ethylenediaminetetraacetic acid
At least selected from metal salts and hydrotalcite
Also one compound and (D) ethylene content 68-98
Mol%, ethyl acetate with a saponification degree of vinyl acetate component of 20% or more
-Vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as S-EVOH)
Is mixed with (A) polyolefin in advance,
This is (B) ethylene content 20-65 mol%, vinegar
Ethylene-vinegar having a saponification degree of a vinyl acid component of 96% or more
Melt molding by mixing with saponified vinyl acid copolymer
This is a method for producing a molded article characterized by the following.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明では前記(A)、(C)お
よび(D)を、EVOH(B)に配合することにより、
ブレンド組成物の相溶性を著しく改善し、EVOHの含
有量が少ない場合はもちろんのこと、EVOHの含有量
が多い場合においても長時間の連続運転が可能となり、
波模様のない外観良好なフィルム、シート、ボトルなど
を成形することができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, by blending the above (A), (C) and (D) with EVOH (B),
The compatibility of the blend composition is remarkably improved, and not only when the EVOH content is low, but also when the EVOH content is high, long-time continuous operation becomes possible.
Films, sheets, bottles and the like having good appearance without wavy pattern can be formed.

【0006】本発明にいうポリオレフィン(A)とは、
高密度、中密度あるいは低密度のポリエチレン、酢酸ビ
ニル、アクリル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセ
ン、4−メチル−1−ペンテンなどのα−オレフィン類
を共重合したポリエチレン、アイオノマー樹脂、ポリプ
ロピレンホモポリマー、エチレンをグラフト重合したポ
リプロピレン、あるいはエチレン、ブテン、ヘキセン、
4−メチル−1−ペンテンなどのα−オレフィン類を共
重合したポリプロピレン、ゴム系ポリマーをブレンドし
た変性ポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ−メチル
−1−ペンテン、あるいは上述のポリオレフィンに無水
マレイン酸を作用させた変性ポリオレフィンなどを含ん
でいる。本発明にとって特に重要なのはポリプロピレン
系樹脂であり、次いでポリエチレン系樹脂である。
The polyolefin (A) referred to in the present invention is:
High-density, medium-density or low-density polyethylene, vinyl acetate, acrylate, or polyethylene copolymerized with α-olefins such as butene, hexene, 4-methyl-1-pentene, ionomer resin, polypropylene homopolymer, ethylene Polypropylene, or ethylene, butene, hexene,
Polypropylene copolymerized with α-olefins such as 4-methyl-1-pentene, modified polypropylene blended with a rubber-based polymer, poly-1-butene, poly-methyl-1-pentene, or maleic anhydride in the above polyolefin It contains modified polyolefin that has been acted on. Of particular interest to the present invention are polypropylene resins, followed by polyethylene resins.

【0007】また、本発明にいうEVOH(B)とはエ
チレンと酢酸ビニルの共重合体中の酢酸ビニル単位を加
水分解したものであれば任意のものを含むものである
が、ポリオレフィンとの相溶性が不良であるものは比較
的エチレン単位が少なく酢酸ビニル成分のケン化度(加
水分解度)が高いものである。特に、エチレン含有率が
20〜65モル%、好適には20〜60モル%、最適に
は20〜50モル%で、酢酸ビニル成分のケン化度が9
6%以上、とりわけ99%以上のものはポリオレフィン
と複合して用いることにより優れた容器類が得られるこ
とから、本発明の適用対象として特に重要である。
[0007] The EVOH (B) referred to in the present invention includes any EVOH (B) as long as the vinyl acetate unit in the copolymer of ethylene and vinyl acetate is hydrolyzed. Defective ones have relatively few ethylene units and a high degree of saponification (hydrolysis) of the vinyl acetate component. In particular, the ethylene content is 20 to 65 mol%, preferably 20 to 60 mol%, optimally 20 to 50 mol%, and the degree of saponification of the vinyl acetate component is 9
When 6% or more, especially 99% or more is used in combination with polyolefin, excellent containers can be obtained, and therefore, it is particularly important as an application object of the present invention.

【0008】本発明にいうEVOH(B)は5モル%以
下の範囲の共重合モノマーで変性されていてもよく、か
かる変性用モノマーとしては、プロピレン、1−ブテ
ン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、高級脂肪酸ビニルエステル、アル
キルビニルエーテル、N−(2−ジメチルアミノエチ
ル)メタクリルアミドあるいはその4級化物、N−ビニ
ルイミダゾール、あるいはその4級化物、N−ビニルピ
ロリドン、N,N−ブトキシメチルアクリルアミド、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラ
ン、ビニルジメチルメトキシシラン等を例示することが
できる。またEVOH(B)のメルトフローインデック
ス(MI)(190℃、2160g荷重下で測定)は
0.1g/10分以上、好適には0.5g/10分以上
であり、また100g/10分以下、好適には50g/
10分以下、最適には30g/10分以下であることが
望ましい。
[0008] The EVOH (B) referred to in the present invention may be modified with a copolymer monomer in a range of 5 mol% or less. Examples of the modifying monomer include propylene, 1-butene, 1-hexene and 4-methyl. -1-pentene, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, higher fatty acid vinyl ester, alkyl vinyl ether, N- (2-dimethylaminoethyl) methacrylamide or a quaternary product thereof, N-vinyl Examples thereof include imidazole or a quaternary compound thereof, N-vinylpyrrolidone, N, N-butoxymethylacrylamide, vinyltrimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, and vinyldimethylmethoxysilane. The melt flow index (MI) of EVOH (B) (measured at 190 ° C. under a load of 2160 g) is 0.1 g / 10 min or more, preferably 0.5 g / 10 min or more, and 100 g / 10 min or less. , Preferably 50 g /
Desirably, it is 10 minutes or less, optimally 30 g / 10 minutes or less.

【0009】本発明において、S−EVOH(D)と
は、ポリオレフィン(A)およびEVOH(B)の相溶
性を顕著に改善する目的で、特に選ばれ、新規に開発し
た特殊なEVOHであり、エチレン含有率68〜98モ
ル%、酢酸ビニル成分のケン化度20%以上のエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物である。とくに相溶性改
良に有効なのは、エチレン含有率70モル%以上であ
り、さらに96モル%以下、さらに好適には94モル%
以下である。また酢酸ビニル成分のより有効なケン化度
は30%以上、とりわけ40%以上である。ケン化度の
上限は、とくに限定されないが、実質的に100%のケ
ン化度のものも使用できる。
In the present invention, S-EVOH (D) is a special EVOH newly selected and newly developed for the purpose of remarkably improving the compatibility between polyolefin (A) and EVOH (B). It is a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 68 to 98 mol% and a saponification degree of the vinyl acetate component of 20% or more. Particularly effective for improving the compatibility is an ethylene content of 70 mol% or more, more preferably 96 mol% or less, more preferably 94 mol% or less.
It is as follows. The more effective degree of saponification of the vinyl acetate component is 30% or more, especially 40% or more. Although the upper limit of the saponification degree is not particularly limited, a saponification degree of substantially 100% can be used.

【0010】エチレン含有率が68モル%未満、あるい
は酢酸ビニル成分のケン化度が20%未満、あるいはエ
チレン含有率が98モル%以上では流動異常が生じ外観
が悪くなる。またS−EVOH(D)のエチレン含有率
は(B)のEVOHのエチレン含有率より高く、好適に
は少なくとも5モル%高く、最適には少なくとも10モ
ル%高いことが望ましい。またS−EVOH(D)のM
Iは0.1g/10分以上、好適には0.5g/10分
以上であり、100g/10分以下、好適には50g/
10分以下、最適には30g/10分以下であることが
望ましい。
If the ethylene content is less than 68 mol%, the degree of saponification of the vinyl acetate component is less than 20%, or if the ethylene content is 98 mol% or more, abnormal flow occurs and the appearance becomes poor. It is also desirable that the ethylene content of S-EVOH (D) be higher than the ethylene content of EVOH of (B), preferably at least 5 mol%, and optimally at least 10 mol%. M of S-EVOH (D)
I is 0.1 g / 10 min or more, preferably 0.5 g / 10 min or more, and 100 g / 10 min or less, preferably 50 g / min.
Desirably, it is 10 minutes or less, optimally 30 g / 10 minutes or less.

【0011】本発明にいうS−EVOH(D)は不飽和
カルボン酸またはその誘導体で変性されていてもよく、
かかる変性用酸モノマーとしてはα,β不飽和カルボン
酸、そのエステルあるいはその無水物であり、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、マレイン酸やフマル酸のモノメチルあるいはエチル
エステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸を例示する
ことができる。これらの酸モノマーは単独あるいは組合
わせて用いられる。
The S-EVOH (D) according to the present invention may be modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof,
Examples of such modifying acid monomers are α, β unsaturated carboxylic acids, esters or anhydrides thereof, and acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, monomethyl or ethyl esters of maleic acid or fumaric acid, Maleic anhydride and itaconic anhydride can be exemplified. These acid monomers are used alone or in combination.

【0012】本発明においては、炭素数8〜22の高級
脂肪酸金属塩、エチレンジアミン四酢酸の金属塩および
ハイドロタルサイト系化合物から選ばれる化合物(C)
の1種または2種以上をS−EVOH(D)と併用する
ことにより、(A)、(B)および(C)の相溶性が一
段と改善される。とくにポリオレフィン(A)として残
存触媒であるチタニウム化合物を含むポリオレフィン、
とくにポリプロピレンを使用する場合にその効果は顕著
となる。上記(C)のうちハイドロタルサイト系化合物
が好適である。
In the present invention, the compound (C) selected from metal salts of higher fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid and hydrotalcite compounds
By using one or more of these in combination with S-EVOH (D), the compatibility of (A), (B) and (C) is further improved. In particular, a polyolefin containing a titanium compound as a residual catalyst as the polyolefin (A),
The effect is particularly remarkable when polypropylene is used. Among the above (C), hydrotalcite-based compounds are preferred.

【0013】炭素数8〜22の高級脂肪酸塩としては、
ラウリン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸などの高級脂
肪酸の金属塩、とくに周期率表第I族、第II族または第
III族の金属塩、たとえばカルシウム塩、マグネシウム
塩、亜鉛塩が好適である。
The higher fatty acid salt having 8 to 22 carbon atoms includes
Metal salts of higher fatty acids such as lauric acid, stearic acid and myristic acid, especially periodic table group I, II or II
Group III metal salts such as calcium, magnesium and zinc salts are preferred.

【0014】エチレンジアミン四酢酸の金属塩として
は、周期率表第I族、第II族または第III族の金属を含
む塩、たとえば二ナトリウム塩、三ナトリウム塩、四ナ
トリウム塩、二カリウム塩、三カリウム塩、四カリウム
塩、二ナトリウム一マグネシウム塩、二ナトリウム一カ
ルシウム塩、二ナトリウム一鉄塩、二ナトリウム一亜鉛
塩、二ナトリウム一バリウム塩、二ナトリウム一マンガ
ン塩、二ナトリウム一鉛塩、二カリウム一マグネシウム
塩などが好適である。
The metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid include salts containing metals of Groups I, II or III of the Periodic Table, such as disodium salts, trisodium salts, tetrasodium salts, dipotassium salts, tripotassium salts and trisodium salts. Potassium, tetrapotassium, disodium monomagnesium, disodium monocalcium, disodium ferrous, disodium monozinc, disodium monobarium, disodium monomanganese, disodium monolead, Suitable are potassium monomagnesium salt and the like.

【0015】ハイドロタルサイト化合物としては、特に MxAly(OH)2x+3y-2z(A)z・aH2O (MはMg、CaまたはZn、AはCO3またはHP
4、x、y、zは正数、aは0〜正数)で示される複
塩であるハイドロタルサイト化合物を挙げることがで
き、そのうち特に好適なものとしては次のようなものが
例示できる。
As the hydrotalcite compound, in particular, M x Al y (OH) 2x + 3y-2z (A) z · aH 2 O (M is Mg, Ca or Zn, A is CO 3 or HP
O 4, x, y, z are positive numbers, a is can be mentioned hydrotalcite compound is a double salt represented by 0 positive number), of which examples include the following as particularly suitable it can.

【0016】 Mg6Al2(OH)16CO3・4H2O Mg8Al2(OH)20CO3・5H2O Mg5Al2(OH)14CO3・4H2O Mg10Al2(OH)22(CO32・4H2O Mg6Al2(OH)16HPO4・4H2O Ca6Al2(OH)16CO3・4H2O Zn6Al6(OH)16CO3・4H2[0016] Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 · 4H 2 O Mg 8 Al 2 (OH) 20 CO 3 · 5H 2 O Mg 5 Al 2 (OH) 14 CO 3 · 4H 2 O Mg 10 Al 2 ( OH) 22 (CO 3) 2 · 4H 2 O Mg 6 Al 2 (OH) 16 HPO 4 · 4H 2 O Ca 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 · 4H 2 O Zn 6 Al 6 (OH) 16 CO 3・ 4H 2 O

【0017】ポリオレフィン(A)とEVOH(B)の
組成比としては、ポリオレフィン(A):EVOH
(B)の重量比として60:40〜99.9:0.1、
とりわけ65:35〜99.7:0.3の範囲のものが
本発明の効果の点で特に重要であるといえる。
The composition ratio of polyolefin (A) and EVOH (B) is as follows: polyolefin (A): EVOH
(B) as a weight ratio of 60:40 to 99.9: 0.1,
In particular, those in the range of 65:35 to 99.7: 0.3 can be said to be particularly important in terms of the effects of the present invention.

【0018】S−EVOH(D)の添加量は、EVOH
の種類、組成により影響し、一概に決められないが、ポ
リオレフィン(A)とEVOH(B)の合計量100重
量部に対して0.3重量部以上、実質的には0.3〜3
0重量部、とくに0.3〜20重量部、さらに好ましく
は、0.3〜10重量部の範囲で用いられる。0.3重
量部より少ないと相溶性改善効果が見られず、好ましく
ない。また、上限は必ずしもないが実用時には30重量
部以下で充分である。
The amount of S-EVOH (D) added is EVOH
Of the polyolefin (A) and EVOH (B), but not less than 0.3 parts by weight, substantially 0.3 to 3 parts by weight based on the total amount of the polyolefin (A) and the EVOH (B).
0 parts by weight, particularly 0.3 to 20 parts by weight, more preferably 0.3 to 10 parts by weight. If the amount is less than 0.3 part by weight, the effect of improving compatibility is not seen, which is not preferable. There is no upper limit, but in practical use, 30 parts by weight or less is sufficient.

【0019】化合物(C)の添加量は(A)、(B)お
よび(C)成分の種類に応じて相溶性改良効果が得ら
れ、なおかつ組成物の力学的物性、透明性、気体遮断性
などの諸物性を損なわない範囲で調製されるが、多くの
場合、その量はポリオレフィン(A)とEVOH(B)
の重量の合計量100重量部に対して0.00001〜
10重量部、とりわけ0.00001〜1重量部の範囲
で用いられる。10重量部を越えると相溶性以外の諸物
性が損なわれやすく好ましくない場合が多い。
The amount of the compound (C) added can improve the compatibility depending on the types of the components (A), (B) and (C), and furthermore, the mechanical properties, transparency and gas barrier properties of the composition. It is prepared in a range that does not impair the various physical properties such as, but in many cases, the amounts thereof are polyolefin (A) and EVOH (B).
0.00001 to 100 parts by weight of the total weight of
It is used in an amount of 10 parts by weight, especially 0.00001 to 1 part by weight. If it exceeds 10 parts by weight, various properties other than compatibility are likely to be impaired, which is not preferable in many cases.

【0020】次に前記(A)、(B)、(C)および
(D)のブレンド方法および成形方法について述べる。
ポリオレフィン(A)、EVOH(B)からなる組成物
を溶融成形するに際し、化合物(C)およびS−EVO
H(D)をあらかじめポリオレフィン(A)あるいはE
VOH(B)あるいは(A)、(B)両方に配合してブ
レンドペレット化したものを、前記組成物に配合して溶
融成形すれば、本発明の効果はさらに顕著となる。
Next, a method of blending (A), (B), (C) and (D) and a method of molding will be described.
In melt-molding a composition comprising polyolefin (A) and EVOH (B), compound (C) and S-EVO
H (D) is previously converted to polyolefin (A) or E
The effect of the present invention becomes even more pronounced if the blended and pelletized VOH (B) or both (A) and (B) is blended with the composition and melt-molded.

【0021】S−EVOH(D)をあらかじめEVOH
(B)に配合しておく例としては、EVOH(B)10
0重量部にS−EVOH(D)を5〜100重量部配合
したものが挙げられる。このように、あらかじめS−E
VOH(D)をEVOH(B)にブレンドした場合に
は、S−EVOH(D)の添加量を少なくしても効果は
大きい。
S-EVOH (D) is previously converted to EVOH
An example of blending in (B) is EVOH (B) 10
One obtained by mixing 5 to 100 parts by weight of S-EVOH (D) with 0 parts by weight. Thus, the S-E
When VOH (D) is blended with EVOH (B), the effect is large even if the amount of S-EVOH (D) is reduced.

【0022】本発明の組成物を得るためのブレンド方法
は、特別に制限はなく、4者をドライブレンドする方
法、S−EVOH(D)をポリオレフィン(A)または
EVOH(B)の全部または一部にあらかじめ配合して
おく方法、あるいは、ポリオレフィン(A)と化合物
(C)もしくはEVOH(B)と化合物(C)あるいは
ポリオレフィン(A)、EVOH(B)の両方に化合物
(C)をブレンドしたものに、残りの一成分または2成
分をドライブレンドする方法、各成分の粉砕物をドライ
ブレンドする方法、上記組成物をブレンドペレット化す
る方法、あるいはポリオレフィン(A)層、ポリオレフ
ィン(A)+化合物(C)層、EVOH(B)層および
EVOH(B)+化合物(C)層のいずれかを含む多層
シート、カップ、ボトル等の粉砕物(回収物)にS−E
VOH(D)、さらには必要に応じ、ポリオレフィン
(A)、EVOH(B)および化合物(C)を加え、ド
ライブレンド、あるいはブレンドペレット化する方法な
どがあげられる。また、化合物(C)は、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン等でブレンドペレット化されたマスタ
ーバッチとして使用するのも効果的である。
The blending method for obtaining the composition of the present invention is not particularly limited, and a method of dry-blending the four components, wherein S-EVOH (D) is all or one of polyolefin (A) or EVOH (B). Or compound (C) in both polyolefin (A) and compound (C) or EVOH (B) and compound (C) or in both polyolefin (A) and EVOH (B). A method of dry blending the remaining one or two components, a method of dry blending a crushed product of each component, a method of blending and pelletizing the above composition, or a polyolefin (A) layer, a polyolefin (A) + compound (C) Layer, EVOH (B) Layer, and Multilayer Sheet, Cup, Bottom Containing Any of EVOH (B) + Compound (C) Layer S-E in pulverized equal (collected material)
A method of adding VOH (D) and, if necessary, polyolefin (A), EVOH (B) and compound (C) to form a dry blend or a blend pellet is used. It is also effective to use the compound (C) as a master batch blended and pelletized with polypropylene, polyethylene or the like.

【0023】とくに(D)および(C)成分をあらかじ
めポリオレフィンに配合してブレンドペレット化し、こ
れを(B)EVOHまたは(A)ポリオレフィンと
(B)EVOHに配合して溶融成形し成形物を製造する
ことが効果的である。
Particularly, the components (D) and (C) are blended in advance with a polyolefin to form a blend pellet, which is blended with the (B) EVOH or (A) polyolefin and (B) EVOH, and melt-molded to produce a molded product. It is effective to do.

【0024】本発明において、S−EVOH(D)がポ
リオレフィン(A)、EVOH(B)および化合物
(C)の溶融成形物における相溶性をかくも顕著に向上
させる機構は十分明らかではないが、ポリオレフィン
(A)、EVOH(B)および化合物(C)の溶融系に
おけるレオロジー的効果、分散作用などが複雑に組合わ
さった状態においてS−EVOH(D)成分が有効に作
用しているものと推定される。
In the present invention, although the mechanism by which S-EVOH (D) significantly improves the compatibility of the polyolefin (A), EVOH (B) and the compound (C) in the melt molded product is not sufficiently clear, It is presumed that the S-EVOH (D) component is effectively acting in a state where the rheological effects, dispersing action, and the like in the molten system of the polyolefin (A), EVOH (B) and compound (C) are intricately combined. Is done.

【0025】本発明の(A)、(C)および(D)から
なる樹脂組成物あるいは(A)、(B)、(C)および
(D)からなる樹脂組成物には、前記した特開昭60−
199040号に開示されている前記化合物(C)以外
の周期率第I族、第II族および第III族から選ばれる少
なくともひとつの元素を含む塩あるいは酸化物を配合す
ることもできるし、またポリオレフィンに慣用の他の添
加剤を配合することもできる。このような添加剤の例と
しては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止
剤、滑剤、着色剤、充填剤、あるいは他の高分子化合物
を挙げることができ、これらを本発明の作用効果が阻害
されない範囲内でブレンドすることができる。添加剤の
具体的な例としては次の様なものが挙げられる。
The resin composition comprising (A), (C) and (D) or the resin composition comprising (A), (B), (C) and (D) according to the present invention comprises Showa 60-
A salt or oxide containing at least one element selected from Group I, Group II and Group III other than the compound (C) disclosed in JP-A No. 199040 can be blended. Can be blended with other conventional additives. Examples of such additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, antistatic agents, lubricants, coloring agents, fillers, or other high molecular compounds, which are used in the present invention. Blending can be performed within a range where the effect is not inhibited. Specific examples of the additives include the following.

【0026】酸化防止剤:2,5−ジ−t−ブチルハイ
ドロキノン、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ル、4,4′−チオビス−(6−t−ブチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス−(4−メチル−6−
t−ブチルフェノール)、オクタデシル−3−(3′,
5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート、4,4′−チオビス−(6−t−ブチル
フェノール)等。
Antioxidants: 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 4,4'-thiobis- (6-tert-butylphenol), 2,2 '-Methylene-bis- (4-methyl-6-
t-butylphenol), octadecyl-3- (3 ',
5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, 4,4'-thiobis- (6-t-butylphenol) and the like.

【0027】紫外線吸収剤:エチレン−2−シアノ−
3,3′−ジフェニルアクリレート、2−(2′−ヒド
ロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メ
チルフェニル)5−クロロベンゾトリアゾール、2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−2,2′−ジ
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−オクトキシベンゾフェノン等。 可塑剤:フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィン、リン酸エス
テル等。
UV absorber: ethylene-2-cyano-
3,3'-diphenyl acrylate, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- Hydroxy-4-octoxybenzophenone and the like. Plasticizer: dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, wax, liquid paraffin, phosphate ester and the like.

【0028】帯電防止剤:ペンタエリスリツトモノステ
アレート、ソルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオ
レフィン類、ポリエチレンオキシド、カーボワックス等
滑剤:エチレンビスステアロアミド、ブチルステアレー
ト等。 着色剤:カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリ
ドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等。
Antistatic agent: pentaerythritol monostearate, sorbitan monopalmitate, sulfated polyolefins, polyethylene oxide, carbowax, etc. Lubricant: ethylene bis stearamide, butyl stearate and the like. Colorants: carbon black, phthalocyanine, quinacridone, indoline, azo pigments, red iron, etc.

【0029】充填剤:グラスファイバー、アスベスト、
バラストナイト、ケイ酸カルシウム等。 また、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻
害されない程度にブレンドすることもできる。
Filler: glass fiber, asbestos,
Ballastonite, calcium silicate, etc. Many other high molecular compounds can also be blended to such an extent that the effects of the present invention are not impaired.

【0030】本発明の組成物を得るための各成分の配合
手段としては、リボンブレンダー、高速ミキサーコニー
ダー、ミキシングロール、押出機、インテイシブミキサ
ー等が例示される。
Examples of means for blending the components for obtaining the composition of the present invention include a ribbon blender, a high-speed mixer co-kneader, a mixing roll, an extruder, an intensive mixer and the like.

【0031】本発明の樹脂組成物は、周知の溶融押出成
形機、圧縮成形機、トランスフア成形機、射出成形機、
吹込成形機、熱成形機、回転成形機、ディップ成形機な
どを使用して、フィルム、シート、チューブ、ボトル、
カップなどの任意の成形品に成型することができる。成
形に際しての押出温度は樹脂の種類、分子量、組成物の
配合割合あるいは押出機の性質などにより適宜選択され
るが、多くの場合170〜350℃の範囲である。
The resin composition of the present invention can be prepared by a known melt extrusion molding machine, compression molding machine, transfer molding machine, injection molding machine,
Using blow molding machines, thermoforming machines, rotary molding machines, dip molding machines, etc., films, sheets, tubes, bottles,
It can be molded into any molded article such as a cup. The extrusion temperature at the time of molding is appropriately selected depending on the type and molecular weight of the resin, the blending ratio of the composition, the properties of the extruder, and the like.

【0032】本発明の(A)、(C)および(D)から
なる樹脂組成物に(B)を配合した樹脂組成物は多層構
造体の1層として使用するときは2層以上の任意の層構
成をとり得る。その層構成の適当な例としては、
(A)、(B)、(C)および(D)からなる樹脂組成
物をF、ポリオレフィンをA、EVOHをB、接着剤を
ADで表すと次の如き層構成となる。
The resin composition of the present invention obtained by blending (B) with the resin composition comprising (A), (C) and (D) has two or more optional layers when used as one layer of a multilayer structure. It can have a layer configuration. Suitable examples of the layer structure include:
When the resin composition composed of (A), (B), (C) and (D) is represented by F, the polyolefin is represented by A, the EVOH is represented by B, and the adhesive is represented by AD, the following layer constitution is obtained.

【0033】ここでADとしては、不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体で変性されたポリオレフィンが好適なも
のとしてあげられる。変性ポリオレフィン樹脂とは、ア
クリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和カルボ
ン酸、そのエステルまたはその無水物;アクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチ
ル、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、
アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム等の不
飽和カルボン酸誘導体;の群より選ばれた少なくとも1
種の不飽和カルボン酸またはその誘導体により変性され
たポリオレフィン樹脂もしくはその配合物である。また
ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−酢酸ビニルまたはアクリル酸エステ
ル共重合体などが好適なものとしてあげられる。
As the AD, a polyolefin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is preferable. Modified polyolefin resin is an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid, ester or anhydride thereof; methyl acrylate, methyl methacrylate, Ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, vinyl acetate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide,
At least one selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acid derivatives such as sodium acrylate and sodium methacrylate;
Polyolefin resins modified with various unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof or blends thereof. Suitable examples of the polyolefin resin include polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate, and acrylate copolymers.

【0034】 2層 A/F 3層 A/F/B、F/B/F、F/AD/B 4層 F/B/AD/A、A/F/AD/B 5層 F/AD/B/AD/F、A/F/B/AD/A、A/F/B/F/A 6層 A/F/AD/B/AD/A 7層 A/F/AD/B/AD/F/ATwo layers A / F Three layers A / F / B, F / B / F, F / AD / B Four layers F / B / AD / A, A / F / AD / B Five layers F / AD / B / AD / F, A / F / B / AD / A, A / F / B / F / A 6 layers A / F / AD / B / AD / A 7 layers A / F / AD / B / AD / F / A

【0035】またこのような多層構造体において、
(A)、(B)、(C)および(D)からなる樹脂組成
物は、多層構造体のスクラップで代用することもでき
る。また他のポリオレフィン成形体のスクラップを混合
して使用することもできる。したがってADを使用する
場合は、樹脂組成物中にADが含まれることになる。
In such a multilayer structure,
The resin composition comprising (A), (B), (C) and (D) can be replaced with scrap of a multilayer structure. It is also possible to mix and use scraps of other polyolefin molded articles. Therefore, when AD is used, AD is contained in the resin composition.

【0036】上記の層構成の多層構造体は、ガスバリヤ
ー性に優れたEVOHを含有しているので、とくにガス
バリヤー性の要求される食品包装材、医療品(医薬品、
医療用具など)包装材として有用である。とくにEVO
H(B)層と樹脂組成物(F)層の少なくとも2層から
なる多層構造体はガスバリヤー性の点で優れているので
好ましい。
Since the multilayer structure having the above-mentioned layer structure contains EVOH having excellent gas barrier properties, food packaging materials, medical products (pharmaceuticals,
It is useful as a packaging material for medical devices. Especially EVO
A multilayer structure composed of at least two layers of the H (B) layer and the resin composition (F) layer is preferable because of its excellent gas barrier properties.

【0037】多層成形方法としては、一般にいって樹脂
層の種類に対応する数の押出機を使用し、この押出機内
で溶融された樹脂の流れを重ねあわせた層状態で同時押
出成形するいわゆる共押出成形により実施する方法が最
良である。別の方法として、エキストルージョンコーテ
ィング、ドライラミネーションなどの多層成形方法も採
用されうる。また、本発明の樹脂組成物の単独成形品、
あるいは本発明の樹脂組成物を含む多層構造体を一軸延
伸、二軸延伸、あるいはブロー延伸などの延伸を実施す
ることにより、力学的物性、ガスバリヤー性などにさら
に特長ある物性を有する成形物を得ることができる。
As the multilayer molding method, generally, a number of extruders corresponding to the type of the resin layer are used, and coextruding is carried out in a layered state in which the flows of the molten resin are superimposed in the extruder. The best practice is by extrusion. As another method, a multilayer molding method such as extrusion coating and dry lamination may be employed. Further, a single molded article of the resin composition of the present invention,
Alternatively, by performing stretching such as uniaxial stretching, biaxial stretching, or blow stretching of the multilayer structure containing the resin composition of the present invention, it is possible to obtain a molded article having mechanical properties, further having physical properties such as gas barrier properties. Obtainable.

【0038】こうして、本発明の樹脂組成物で得られた
成形物は、ブレンド組成物が均一で外観が美麗であるば
かりでなく、相溶性が良好で均一であることから強度物
性、ガスバリヤー性など多くの優れた特長を有しており
その工業的意義は大きい。以下、実施例により更に具体
的に説明する。なお、部は重量部を意味している。
As described above, the molded product obtained from the resin composition of the present invention has not only a uniform and beautiful appearance of the blend composition, but also a good and uniform compatibility, so that strength properties and gas barrier properties are obtained. It has many excellent features, and its industrial significance is great. Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Parts mean parts by weight.

【0039】[0039]

【実施例】実施例1 低密度ポリエチレン(A)(メルトインデックスAST
M−D−1238、1.5g/10分、密度ASTM−
D−1505、0.92g/cm3)45部、S−EV
OH(D){エチレン含有率74モル%、酢酸ビニル成
分のケン化度82%、メルトフローインデックス(19
0℃、2160g)4.9g/10分}50部とハイド
ロタルサイト(C)5部を添加して、200℃の混練押
出機でブレンドペレット化し、マスターバッチを得た。
次にポリプロピレン樹脂(A){メルトフローインデッ
クス(ASTM−D1238、230℃)0.5g/1
0分}90部、EVOH(B){エチレン含有量33モ
ル%、ケン化度99.9%、メルトインデックス(19
0℃、2160g)1.5g/10分}10部、および
上記のマスターバッチ10部のドライブレンド樹脂を得
た。このドライブレンド樹脂を直径が40mm、L/D
=24、圧縮比3.8のフルフライト型スクリューを有
する押出機に仕込み、巾550mmのフラットダイを使
用して製膜を実施した。製膜温度は押出機を190゜〜
230℃、ダイを220℃とし、厚さが50μのフィル
ムを引取機にて巻取り、6時間の連続運転を実施した。
得られたフィルムは厚さが均一で、波模様はなく、また
相溶不良の相分離異物は見られなかった。
EXAMPLES Example 1 Low density polyethylene (A) (melt index AST)
MD-1238, 1.5g / 10min, density ASTM-
D-1505, 0.92 g / cm 3 ) 45 parts, S-EV
OH (D) {ethylene content 74 mol%, degree of saponification of vinyl acetate component 82%, melt flow index (19
4.9 g / 10 min (50 parts) and 5 parts of hydrotalcite (C) were added and blended and pelletized by a kneading extruder at 200 ° C. to obtain a master batch.
Next, polypropylene resin (A) {melt flow index (ASTM-D1238, 230 ° C.) 0.5 g / 1
0 minutes {90 parts, EVOH (B)} ethylene content 33 mol%, saponification degree 99.9%, melt index (19
(0 ° C., 2160 g) 1.5 g / 10 minutes} 10 parts, and 10 parts of the above-mentioned master batch to obtain a dry blend resin. This dry blend resin is 40 mm in diameter, L / D
= 24 and a full-flight screw having a compression ratio of 3.8, and the film was formed using a flat die having a width of 550 mm. Film forming temperature is 190 押出
The film was heated at 230 ° C. and the die at 220 ° C., and the film having a thickness of 50 μm was wound up by a take-up machine, and a continuous operation was performed for 6 hours.
The obtained film had a uniform thickness, no wave pattern, and no phase-separated foreign matter having poor compatibility was not observed.

【0040】比較例1 低密度ポリエチレン(A)(メルトインデックスAST
M−D−1238、1.5g/10分、密度ASTM−
D−1505、0.92g/cm3)95部とハイドロ
タルサイト(C)5部を添加して、200℃の混練押出
機でブレンドペレット化し、マスターバッチを得た。実
施例1において、マスターバッチを上記のマスターバッ
チに代えた他は実施例1と同様にして、厚さ50μのフ
ィルムを得た。運転2時間後より、実施例1では見られ
ない、波模様がみられた。
Comparative Example 1 Low Density Polyethylene (A) (Melt Index AST)
MD-1238, 1.5g / 10min, density ASTM-
95 parts of D-1505 (0.92 g / cm 3 ) and 5 parts of hydrotalcite (C) were added, and the mixture was blended and pelletized with a kneading extruder at 200 ° C. to obtain a master batch. A film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the master batch was replaced with the above-mentioned master batch. After 2 hours from the operation, a wave pattern not seen in Example 1 was observed.

【0041】実施例2 実施例1で使用した、ポリプロピレン樹脂(A)90
部、実施例1で使用したEVOH(B)10部および実
施例1で使用したマスターバッチ10部をドライブレン
ドした後、直径が40mm、L/D=24、圧縮比3.
8のフルフライト型スクリューを有する押出機で溶融押
出し、ペレット(F)を得た。上記ペレット(F)およ
び上記のEVOH(B)とマレイン酸変性ポリプロピレ
ン系の接着性樹脂(三井石油化学製ADMER QF−
500)(AD)を別々の押出機に仕込み、A/F/A
D/B/AD/F/A(膜厚比30/15/2.5/5
/2.5/15/30)の構つ成を有する4種7層の共
押出成形を実施し、シートを得た。押出成形はAは直径
が65mm、L/D=22の一軸スクリューを備えた押
出機を200〜240℃の温度として、Fは直径が40
mm、L/D=26の一軸スクリューを備えた押出機を
160〜220℃の温度として、ADは直径が40m
m、L/D=22の一軸スクリューを備えた押出機を1
60〜230℃の温度として、Bは直径が40mm、L
/D=26の一軸スクリューを備えた押出機を170〜
210℃の温度として、フイードブロック型ダイ(巾6
00mm)を240℃として、厚さ1000μのシート
を得た。24時間の連続運転後も波模様のない良好なシ
ートが得られ、相溶不良の相分離異物は見られず、流動
異常、デラミネーションは起こらなかった。
Example 2 Polypropylene resin (A) 90 used in Example 1
Parts, 10 parts of EVOH (B) used in Example 1 and 10 parts of the master batch used in Example 1 were dry-blended, and then had a diameter of 40 mm, L / D = 24, and a compression ratio of 3.
8 was extruded with an extruder having a full-flight screw to obtain a pellet (F). The pellet (F) and the EVOH (B) and a maleic acid-modified polypropylene-based adhesive resin (ADMER QF- manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
500) (AD) is charged into a separate extruder, and A / F / A
D / B / AD / F / A (film thickness ratio 30/15 / 2.5 / 5
/2.5/15/30) to carry out coextrusion molding of four layers and seven layers to obtain a sheet. In the extrusion molding, A is an extruder equipped with a single screw having a diameter of 65 mm and L / D = 22 at a temperature of 200 to 240 ° C., and F has a diameter of 40 mm.
mm, L / D = 26 extruder equipped with a single screw at a temperature of 160-220 ° C., AD has a diameter of 40 m
m, L / D = 22 An extruder equipped with a single screw
As a temperature of 60 to 230 ° C., B has a diameter of 40 mm and L
The extruder equipped with a / D = 26 single screw is 170-
At a temperature of 210 ° C., feed block die (width 6
00 mm) at 240 ° C. to obtain a sheet having a thickness of 1000 μm. Even after continuous operation for 24 hours, a good sheet having no wave pattern was obtained, no phase-separated foreign matter having poor compatibility was observed, and no abnormal flow and no delamination occurred.

【0042】実施例3 低密度ポリエチレン(A)(メルトインデックスAST
M−D−1238、1.5g/10分、密度ASTM−
D−1505、0.92g/cm3)44部、S−EV
OH(D)(エチレン含有率74モル%、酢酸ビニル成
分のケン化度82%)50部、ハイドロタルサイト
(C)5部とステアリン酸カルシウム(C)1部を添加
して、200℃の混練機でブレンドペレット化し、マス
ターバッチを得た。実施例1で使用したポリプロピレン
樹脂(A)80部、実施例1で使用したEVOH(B)
20部およびマスターバッチ10部のドライブレンド樹
脂を使用した他は、実施例1と同様にして6時間の連続
運転を実施し、厚さ50μのフィルムを製膜した。得ら
れたフィルムは、厚さが均一で、波模様はなく、また相
溶不良の相分離異物は見られなかった。
Example 3 Low density polyethylene (A) (melt index AST)
MD-1238, 1.5g / 10min, density ASTM-
D-1505, 0.92 g / cm 3 ) 44 parts, S-EV
Add 50 parts of OH (D) (ethylene content 74 mol%, saponification degree of vinyl acetate component 82%), 5 parts of hydrotalcite (C) and 1 part of calcium stearate (C), and knead at 200 ° C. The mixture was pelletized by a machine to obtain a master batch. 80 parts of the polypropylene resin (A) used in Example 1, EVOH (B) used in Example 1
A continuous operation was performed for 6 hours in the same manner as in Example 1 except that the dry blend resin of 20 parts and 10 parts of the master batch was used, and a film having a thickness of 50 μm was formed. The resulting film had a uniform thickness, no wavy pattern, and no phase-separated foreign matter having poor compatibility.

【0043】実施例4 低密度ポリエチレン(A)(メルトインデックスAST
M−D−1238、1.5g/10分、密度ASTM−
D−1505、0.92g/cm3)49部、S−EV
OH(D)(エチレン含有率74モル%、酢酸ビニル成
分のケン化度82%)50部とステアリン酸カルシウム
(C)1部を添加して、200℃の混練機でブレンドペ
レット化しマスターバッチを得た。実施例1で使用した
ポリプロピレン樹脂(A)80部、実施例1で使用した
EVOH(B)20部およびマスターバッチ10部のド
ライブレンド樹脂を使用した他は実施例1と同様にして
6時間の連続運転を実施し、厚さ50μのフィルムを製
膜した。得られたフィルムは、均一、かつ相溶性は良好
であるが、一部僅かに相分離異物が見られた。
Example 4 Low density polyethylene (A) (melt index AST)
MD-1238, 1.5g / 10min, density ASTM-
D-1505, 0.92 g / cm 3 ) 49 parts, S-EV
50 parts of OH (D) (ethylene content 74 mol%, saponification degree of vinyl acetate component 82%) and 50 parts of calcium stearate (C) were added, and the mixture was blended and pelletized with a kneader at 200 ° C. to obtain a master batch. Was. Except that 80 parts of the polypropylene resin (A) used in Example 1, 20 parts of the EVOH (B) used in Example 1, and 10 parts of the masterbatch were used as the dry blend resin, the same procedure as in Example 1 was conducted for 6 hours. A continuous operation was performed to form a 50 μm thick film. The resulting film was uniform and had good compatibility, but some phase-separated foreign matters were slightly observed.

【0044】実施例5 低密度ポリエチレン(A)(メルトインデックスAST
M−D−1238、1.5g/10分、密度ASTM−
D−1505、0.92g/cm3)45部、S−EV
OH(D)(エチレン含有率74モル%、酢酸ビニル成
分のケン化度82%)50部とエチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム一カルシウム(C)5部を添加して、20
0℃の混練機でブレンドペレット化し、マスターバッチ
を得た。実施例1で使用したポリプロピレン樹脂(A)
80部、実施例1で使用したEVOH(B)20部およ
びマスターバッチ10部のドライブレンド樹脂を使用し
た他は、実施例1と同様にして6時間の連続運転を実施
し、厚さ50μのフィルムを製膜した。得られたフィル
ムは、わずかに相分離異物はみられたが、波模様はなか
った。
Example 5 Low density polyethylene (A) (melt index AST)
MD-1238, 1.5g / 10min, density ASTM-
D-1505, 0.92 g / cm 3 ) 45 parts, S-EV
50 parts of OH (D) (ethylene content: 74 mol%, saponification degree of vinyl acetate component: 82%) and 5 parts of disodium monocalcium ethylenediaminetetraacetate (C) were added to give 20 parts.
The mixture was pelletized by a kneader at 0 ° C. to obtain a master batch. Polypropylene resin (A) used in Example 1
A continuous operation was performed for 6 hours in the same manner as in Example 1, except that 80 parts, 20 parts of EVOH (B) used in Example 1 and 10 parts of the masterbatch were used. A film was formed. The resulting film had some phase-separated foreign matter, but no wavy pattern.

【0045】実施例6 実施例1で使用したポリプロピレン樹脂(A)90部、
実施例1で使用したEVOH(B)10部、実施例2で
使用したマレイン酸変性ポリプロピレン系の接着性樹脂
10部および実施例1で使用したマスターバッチ10部
をドライブレンドした後、直径が40mm、L/D=2
4、圧縮比3.8のフルフライト型スクリューを有する
押出機で溶融押出し、ペレットを得た。実施例2におい
て、ペレット(F)の代わりに上記ペレットを使用した
他は、実施例2と同様にして、厚さ1000μのシート
を得た。48時間の連続運転後も、波模様のない良好な
シートが得られ、相溶不良の相分離異物は見られず、流
動異常、デラミネーションは得られなかった。
Example 6 90 parts of the polypropylene resin (A) used in Example 1,
After dry blending 10 parts of EVOH (B) used in Example 1, 10 parts of the maleic acid-modified polypropylene-based adhesive resin used in Example 2, and 10 parts of the master batch used in Example 1, the diameter was 40 mm. , L / D = 2
4. Melt extrusion was performed with an extruder having a full flight screw having a compression ratio of 3.8 to obtain pellets. In Example 2, a sheet having a thickness of 1000 µ was obtained in the same manner as in Example 2, except that the above-mentioned pellet was used instead of the pellet (F). Even after continuous operation for 48 hours, a good sheet having no wavy pattern was obtained, no phase-separated foreign matter having poor compatibility was observed, and no abnormal flow and no delamination were obtained.

【0046】実施例7 実施例1においてS−EVOH(D)の代わりにS−E
VOH(D){エチレン含有率89モル%、ケン化度9
1%、酸価3.0mgKOH/g、メルトインデックス
(190℃、2160g)4.0g/10分}を使用し
た他は、実施例1と同様にして、6時間の連続運転を実
施した。得られたフィルムは波模様は見られず、また相
溶不良の相分離異物も見られなかった。
Example 7 In Example 1, SE was used instead of S-EVOH (D).
VOH (D) @ ethylene content 89 mol%, saponification degree 9
A 6-hour continuous operation was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1%, an acid value of 3.0 mgKOH / g, and a melt index (190 ° C., 2160 g) of 4.0 g / 10 minutes were used. In the obtained film, no wave pattern was observed, and no phase-separated foreign matter having poor compatibility was observed.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の成形物の製法により得られた成
形物表面には波模様の発生がなく、外観が美麗である。
According to the present invention, the surface of a molded article obtained by the method for producing a molded article of the present invention does not have a wavy pattern and has a beautiful appearance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 3:26 5:098 5:17) (56)参考文献 特開 昭62−179530(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 23/00 C08L 23/26 C08L 29/04 C08K 3/00 C08K 5/00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C08K 3:26 5: 098 5:17) (56) References JP-A-62-179530 (JP, A) (58) Investigation Field (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 23/00 C08L 23/26 C08L 29/04 C08K 3/00 C08K 5/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (C)炭素数8〜22の高級脂肪酸金属
塩、エチレンジアミン四酢酸金属塩およびハイドロタル
サイトから選ばれる少なくとも1種の化合物および (D)エチレン含有率68〜98モル%、酢酸ビニル成
分のケン化度20%以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物をあらかじめ (A)ポリオレフィンに配合し、次いでこれを (B)エチレン含有率20〜65モル%、酢酸ビニル成
分のケン化度96%以上であるエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物に配合して溶融成形することを特徴とす
る成形物の製法。
(C) higher fatty acid metal having 8 to 22 carbon atoms
Salt, metal salt of ethylenediaminetetraacetic acid and hydrotal
At least one compound selected from sites, and (D) an ethylene content of 68 to 98 mol%,
-Vinyl acetate copolymer with a degree of saponification of at least 20%
The saponified body is previously blended with (A) a polyolefin , which is then blended with (B) an ethylene content of 20 to 65 mol%,
Ethylene-vinyl acetate having a saponification degree of
A method for producing a molded product, which is blended with a saponified polymer and melt-molded.
【請求項2】 (C)炭素数8〜22の高級脂肪酸金属
塩、エチレンジアミン四酢酸金属塩およびハイドロタル
サイトから選ばれる少なくとも1種の化合物および (D)エチレン含有率68〜98モル%、酢酸ビニル成
分のケン化度20%以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物をあらかじめ (A)ポリオレフィンに配合し、次いでこれを (B)エチレン含有率20〜65モル%、酢酸ビニル成
分のケン化度96%以上であるエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物および(A)ポリオレフィンに配合して
溶融成形することを特徴とする成形物の製法。
2. (C) Higher fatty acid metal having 8 to 22 carbon atoms
Salt, metal salt of ethylenediaminetetraacetic acid and hydrotal
At least one compound selected from sites and (D) an ethylene content of 68 to 98 mol%,
-Vinyl acetate copolymer with a degree of saponification of at least 20%
The saponified body is previously blended with the polyolefin (A), and then this is blended with (B) an ethylene content of 20 to 65 mol%,
Ethylene-vinyl acetate having a saponification degree of
Compounded with saponified polymer and (A) polyolefin
A method for producing a molded product, which is characterized by performing melt molding.
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