JP2604484C - - Google Patents

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JP2604484C
JP2604484C JP2604484C JP 2604484 C JP2604484 C JP 2604484C JP 2604484 C JP2604484 C JP 2604484C
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【発明の詳細な説明】A.産業上の利用分野 本発明は、ポリオレフィン(A)とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物(
B)(以下EVOHという)からなる組成物を溶融成形する際に、相溶性不良に
基因して発生する成形異常(成形物表面の波模様の発生)を改善した組成物およ
びそれを用いた多層構造体に関する。B.従来の技術 ポリオレフィン(A)とEVOH(B)とのブレンド組成物は特開昭56−2
0073号(U.S.P4284671)などにみられるように既知であるが、
この組成物は一般に相溶性が悪く、押出成形によりフィルム、シート、ボトルな
どを成形すると、不均一な相分離異物を生じやすく、特に長時間の運転により異 物が増加して外観を著しく損ねる。この相溶性不良を改善するため、ハイドロタ
ルサイトなどを配合することが特開昭60−199040号(U.S.Pate
nt4613644)により知られている。しかしながらこのような方法では優
れた効果は奏せられるものの、EVOH量が少ない場合には有効であるが、EV
OH量が多くなると成形物の表面に波模様が生じ不十分である。C.発明が解決しようとする課題 本発明は、ポリオレフィン(A)、EVOH(B)および下記に示するハイド
ロタルサイトなどの化合物(C)からなる組成物を溶融成形する際に成形物表面
に波模様が発生するのを防止し、これによってリグラインド等のスクラップ組成
物を有効に再利用し、外観美麗な成形物を得んとするものである。D.課題を解決するための手段 本発明は、ポリオレフィン(A)、EVOH(B)、炭素数8〜22の高級脂
肪酸金属塩、エチレンジアミン四酢酸金属塩およびハイドロタルサイトから選ば
れる少なくとも1種の化合物(C)およびエチレン含有率68〜98モル%、酢
酸ビニル成分のケン化度40%以上かつメルトフローインデックス(190℃、
2160g)0.1〜30g/10分のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
(D)(以下S−EVOHという)よりなる樹脂組成物である。 本発明では前記(D)と(C)の両者を、ポリオレフィン(A)およびEVO
H(B)に配合することにより、ブレンド組成物の相溶性を著しく改善し、EV
OHの含有量が少ない場合はもちろんのこと、EVOHの含有量が多い場合にお
いても長時間の連続運転が可能となり、波模様のない外観良好なフィルム、シー
ト、ボトルなどを成形することができる。 本発明にいうポリオレフィン(A)とは、高密度、中密度あるいは低密度のポ
リエチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセン、4
−メチル−1−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリエチレン、ア
イオノマー樹脂、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンをグラフト重合したポ
リプロピレン、あるいはエチレン、ブテン、ヘキセン、4−メチル−1−ペンテ
ンなどのα−オレフィン類を共重合したポリプロピレン、ゴム系ポリマーをブレ
ンドした変性ポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチル−1−ペンテン
、 あるいは上述のポリオレフィンに無水マレイン酸を作用させた変性ポリオレフィ
ンなどを含んでいる。本発明にとって特に重要なのはポリプロピレン系樹脂であ
り、次いでポリエチレン系樹脂である。 また、本発明にいうEVOH(B)とはエチレンと酢酸ビニルの共重合体中の
酢酸ビニル単位を加水分解したものであれば任意のものを含むものであるが、ポ
リオレフィンとの相溶性が不良であるものは比較的エチレン単位が少なく酢酸ビ
ニル成分のケン化度(加水分解度)が高いものである。特に、エチレン含有率が
20〜65モル%、好適には20〜60モル%、最適には20〜50モル%で、
酢酸ビニル成分のケン化度が96%以上、とりわけ99%以上のものはポリオレ
フィンと複合して用いることにより優れた容器類が得られることから、本発明の
適用対象として特に重要である。 本発明にいうEVOH(B)は5モル%以下の範囲の共重合モノマーで変性さ
れていてもよく、かかる変性用モノマーとしては、プロピレン、1−ブテン、1
−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、高級脂肪酸ビニルエステル、アル
キルビニルエーテル、N−(2−ジメチルアミノエチル)メタクリルアミドある
いはその4級化物、N−ビニルイミダゾール、あるいはその4級化物、N−ビニ
ルピロリドン、N,N−ブトキシメチルアクリルアミド、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン等を例示
することができる。またEVOH(B)のメルトフローインデックス(MI)(
190℃、2160g荷重下で測定)は0.1g/10分以上、好適には0.5
g/10分以上であり、また100g/10分以下、好適には50g/10分以
下、最適には30g/10分以下であることが望ましい。 本発明において、S−EVOH(D)とは、ポリオレフィン(A)およびEV
OH(B)の相溶性を顕著に改善する目的で、特に選ばれ、新規に開発した特殊
なEVOHであり、エチレン含有率68〜98モル%、酢酸ビニル成分のケン化
40%以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物である。とくに相溶性改
良に有効なのは、エチレン含有率70モル%以上であり、さらに96モル%以下
、さらに好適には94モル%以下である。ケン化度の上限は、とくに限定されな
い が、実質的に100%のケン化度のものも使用できる。 エチレン含有率が68モル%未満、あるいは酢酸ビニル成分のケン化度が40
%未満、あるいはエチレン含有率が98モル%以上では流動異常が生じ外観が悪
くなる。またS−EVOH(D)のエチレン含有率は(B)のEVOHのエチレ
ン含有率より高く、好適には少なくとも5モル%高く、最適には少なくとも10
モル%高いことが望ましい。またS−EVOH(D)のMIは0.1g/10分
以上、好適には0.5g/10分以上であり、30g/10分以下である。 本発明にいうS−EVOH(D)は不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性
されていてもよく、かかる変性用酸モノマーとしてはα,β不飽和カルボン酸、
そのエステルあるいはその無水物であり、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸やフマル酸のモノメチルあるいはエチル
エステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸を例示することができる。これらの
酸モノマーは単独あるいは組合せて用いられる。 本発明においては、炭素数8〜22の高級脂肪酸金属塩、エチレンジアミン四
酢酸の金属塩およびハイドロタルサイト系化合物から選ばれる化合物(C)の1
種または2種以上をS−EVOH(D)と併用することにより、(A)、(B)
および(C)の相溶性が一段と改善される。とくにポリオレフィン(A)として
残存触媒であるチタニウム化合物を含むポリオレフィン、とくにポリプロピレン
を使用する場合にその効果は顕著となる。上記(C)のうちハイドロタルサイト
系化合物が好適である。 炭素数8〜22の高級脂肪酸塩としては、ラウリン酸、ステアリン酸、ミリス
チン酸などの高級脂肪酸の金属塩、とくに周期率表第I族、第II族または第III
族の金属塩、たとえばカルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩が好適である。 エチレンジアミン四酢酸の金属塩としては、周期率表第I族、第II族または第
III族の金属を含む塩、たとえば二ナトリウム塩、三ナトリウム塩、四ナトリウ
ム塩、二カリウム塩、三カリウム塩、四カリウム塩、二ナトリウム一マグネシウ
ム塩、二ナトリウム一カルシウム塩、二ナトリウム一鉄塩、二ナトリウム一亜鉛
塩、二ナトリウム一バリウム塩、二ナトリウム一マンガン塩、二ナトリウム一鉛
塩、二カリウム一マグネシウム塩などが好適である。 また、ハイドロタルサイト化合物としては、特に、 MxAly(OH)2x+3y-2z(A)z・aH2O (MはMg、CaまたはZn、AはCO3またはHPO4、x、y,zは正数、a
は0〜正数)で示される複塩であるハイドロタルサイト化合物を挙げることがで
き、そのうち特に好適なものとしては次のようなものが例示できる。 Mg6Al2(OH)16CO3・4H2O Mg8Al2(OH)20CO3・5H2O Mg5Al2(OH)14CO3・4H2O Mg10Al2(OH)22(CO32・4H2O Mg6Al2(OH)16HPO4・4H2O Ca6Al2(OH)16CO3・4H2O Zn66(OH)16CO3・4H2O ポリオレフィン(A)とEVOH(B)の組成比としては、ポリオレフィン(
A):EVOH(B)の重量比として60:40〜99.9:0.1、とりわけ
65:35〜99.7:0.3の範囲のものが本発明の効果の点で特に重要であ
るといえる。 S−EVOH(D)の添加量は、EVOHの種類、組成により影響し、一概に
決められないが、ポリオレフィン(A)とEVOH(B)の合計量100重量部
に対して0.3重量部以上、実用的には0.3〜30重量部、とくに0.3〜2
0重量部、さらに好ましくは、0.3〜10重量部の範囲で用いられる。0.3
重量部より少ないと相溶性改善効果が見られず、好ましくない。また、上限は必
ずしもないが実用時には30重量部以下で充分である。 化合物(C)の添加量は(A)、(B)および(C)成分の種類に応じて相溶
性改良効果が得られ、なおかつ組成物の力学的物性、透明性、気体遮断性などの
諸物性を損なわない範囲で調製されるが、多くの場合、その量はポリオレフィン
(A)とEVOH(B)の重量の合計量100重量部に対して0.00001〜
10重量部、とりわけ0.0001〜1重量部の範囲で用いられる。10重量部
を越えると相溶性以外の諸物性が損なわれやすく好ましくない場合が多い。 次に前記(A)、(B)、(C)および(D)のブレンド方法および成形方法
につ いて述べる。 ポリオレフィン(A)、EVOH(B)からなる組成物を溶融成形するに際し
、化合物(C)およびS−EVOH(D)をあらかじめポリオレフィン(A)あ
るいはEVOH(B)あるいは(A)、(B)両方に配合してブレンドペレット
化したものを、前記組成物に配合して溶融成形すれば、本発明の効果はさらに顕
著となる。 S−EVOH(D)をあらかじめEVOH(B)に配合しておく例としては、
EVOH(B)100重量部にS−EVOH(D)を5〜100重量部配合した
ものが挙げられる。このように、あらかじめS−EVOH(D)をEVOH(B
)にブレンドした場合には、S−EVOH(D)の添加量を少なくしても効果は
大きい。 本発明の組成物を得るためのブレンド方法は、特別に制限はなく、4者をドラ
イブレンドする方法、S−EVOH(D)をポリオレフイン(A)またはEVO
H(B)の全部または一部にあらかじめ配合しておく方法、あるいは、ポリオレ
フィン(A)と化合物(C)もしくはEVOH(B)と化合物(C)あるいはポ
リオレフィン(A)、EVOH(B)の両方に化合物(C)をブレンドしたもの
に、残りの一成分または2成分をドライブレンドする方法、各成分の粉砕物をド
ライブレンドする方法、上記組成物をブレンドペレット化する方法、あるいはポ
リオレフィン(A)層、ポリオレフィン(A)+化合物(C)層、EVOH(B
)層およびEVOH(B)+化合物(C)層のいずれかを含む多層シート、カッ
プ、ボトル等の粉砕物(回収物)にS−EVOH(D)、さらには必要に応じ、
ポリオレフィン(A)、EVOH(B)および化合物(C)を加え、ドライブレ
ンド、あるいはブレンドペレット化する方法などがあげられる。また、化合物(
C)は、ポリプロピレン、ポリエチレン等でブレンドペレット化されたマスター
バッチとして使用するのも効果的である。 とくに(D)および(C)成分をポリオレフィンおよび/またはEVOHに配
合してブレンドペレット化し、これを(A)ポリオレフィンおよび(B)EVO
Hに配合して溶融成形することが効果的である。 本発明において、S−EVOH(D)がポリオレフィン(A)、EVOH(B
) および化合物(C)の溶融成形物における相溶性をかくも顕著に向上させる機構
は十分明らかではないが、ポリオレフィン(A)、EVOH(B)および化合物
(C)の溶融系におけるレオロジー的効果、分散作用などが複雑に組合わさった
状態においてS−EVOH(D)成分が有効に作用しているものと推定される。 本発明の(A)、(B)、(C)および(D)からなる樹脂組成物には、前記
した特開昭60−199040号に開示されている前記化合物(C)以外の周期
率第I族、第II族および第III族から選ばれる少なくともひとつの元素を含む塩
あるいは酸化物を配合することもできるし、またポリオレフィンに慣用の他の添
加剤を配合することもできる。このような添加剤の例としては、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充填剤、あるいは他の高分子
化合物を挙げることができ、これらを本発明の作用効果が阻害されない範囲内で
ブレンドすることができる。添加剤の具体的な例としては次の様なものが挙げら
れる。 酸化防止剤:2,5−ジ−t−ブチルハイドロキノン、2,6−ジ−t―ブチル
―p−クレゾール、4,4′―チオビス―(6−t−ブチルフェノール)、2,
2′―メチレン―ビス―(4―メチル―6−t−ブチルフェノール)、オクタデ
シル−3−(3′,5′―ジ―t―ブチル―4′−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート、4,4′―チオビス―(6−t−ブチルフェノール)等。 紫外線吸収剤:エチレン−2―シアノ―3,3′−ジフェニルアクリレート、2
−(2′―ヒドロキシ―5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2
′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフェニル)5−クロロベンゾ
トリアゾール、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−2,2′−ジヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベン
ゾフェシン等。 可塑剤:フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、ワックス
、流動パラフィン、リン酸エステル等。 帯電防止剤:ペンタエリスリットモノステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、硫酸化ポリオレフィン類、ポリエチレンオキシド、カーボワックス等。 滑剤:エチレンビスステアロアミド、ブチルステアレート等。 着色剤:カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ 系顔料、ベンガラ等。 充填剤:グラスファイバー、アスベスト、バラストナイト、ケイ酸カルシウム等
。 また、他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻害されない程度にブレ
ンドすることもできる。 本発明の組成物を得るための各成分の配合手段としては、リボンブレンダー、
高速ミキサーコニーダー、ミキシングロール、押出機、インテイシブミキサー等
が例示される。 本発明の樹脂組成物は、周知の溶融押出成形機、圧縮成形機、トランスフア成
形機、射出成形機、吹込成形機、熱成形機、回転成形機、デイップ成形機などを
使用して、フィルム、シート、チューブ、ボトル、カップなどの任意の成形品に
成型することができる。成形に際しての押出温度は樹脂の種類、分子量、組成物
の配合割合あるいは押出機の性質などにより適宜選択されるが、多くの場合17
0〜350℃の範囲である。 本発明の樹脂組成物は多層構造体の1層として使用するときは2層以上の任意
の層構成をとり得る。その層構成の適当な例としては、本発明の樹脂組成物をF
、ポリオレフィンをA、EVOHをB、接着剤をADで表すと次の如き層構成と
なる。 ここでADとしては、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオ
レフィンが好適なものとしてあげられる。変性ポリオレフィン樹脂とは、アクリ
ル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シト
ラコン酸等の不飽和カルボン酸、そのエステルまたはその無水物;アクリル酸メ
チル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリ
ウム、メタクリル酸ナトリウム等の不飽和カルボン酸誘導体;の群より選ばれた
少なくとも1種の不飽和カルボン酸またはその誘導体より変性されたポリオレフ
ィン樹脂もしくはその配合物である。またポリオレフィン樹脂としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニルまたはアクリル酸エステル共重
合体などが好適なものとしてあげられる。 2層 A/F 3層 A/F/B、F/B/F、F/AD/B 4層 F/B/AD/A、A/F/AD/B 5層 F/AD/B/AD/F、A/F/B/AD/A、A/F/B/F/A 6層 A/F/AD/B/AD/A 7層 A/F/AD/B/AD/F/A またこのような多層構造体において、本発明の樹脂組成物は、多層構造体のス
クラップで代用することもできる。また他のポリオレフィン成形体のスクラップ
を混合して使用することもできる。したがってADを使用する場合は、本発明の
樹脂組成物中にADが含まれることになる。 上記の層構成の多層構造体は、ガスバリヤー性に優れたEVOHを含有してい
るので、とくにガスバリヤー性の要求される食品包装材、医薬品(医薬品、医療
用具など)包装材として有用である。とくにEVOH(B)層と樹脂組成物(F
)層の少なくとも2層からなる多層構造体はガスバリヤー性の点で優れているの
で好ましい。 多層成形方法としては、一般的にいって樹脂層の種類に対応する数の押出機を
使用し、この押出機内で溶融された樹脂の流れを重ねあわせた層状態で同時押出
成形するいわゆる共押出成形により実施する方法が最良である。別の方法として
、エキストルージョンコーティング、ドライラミネーションなどの多層成形方法
も採用されうる。また、本発明の樹脂組成物の単独成形品、あるいは本発明の樹
脂組成物を含む多層構造体を一軸延伸、二軸延伸、あるいはブロー延伸などの延
伸を実施することにより、力学的物性、ガスバリヤー性などにさらに特長ある物
性を有する成形物を得ることができる。こうして、本発明の樹脂組成物で得られ
た成形物は、ブレンド組成物が均一で外観が美麗であるばかりでなく、相溶性が
良好で均一であることから強度物性、ガスバリヤー性など多くの優れた特長を有
しておりその工業的意義は大きい。 以下、実施例により更に具体的に説明する。なお、部は重量部を意味している
E.実施例 実施例1 低密度ポリエチレン(A)(メルトインデックスASTM−D−1238、1
.5g/10分、密度ASTM−D−1505、0.92g/cm3)45部、
S−EVOH(D)(エチレン含有率74モル%、酢酸ビニル成分のケン化度8
2%、メルトフローインデックス(190℃、2160g)4.9g/10分)
50部とハイドロタルサイト(C)5部を添加して、200℃の混練押出機でブ
レンドペレット化し、マスターバッチを得た。 次にポリプロピレン樹脂(A){メルトフローインデックス(ASTM−D1
238、230℃)0.5g/10分}90部、EVOH(B){エチレン含有
量33モル%、ケン化度99.9%、メルトインデックス(190℃、2160
g)1.5g/10分}10部、および上記のマスターバッチ10部のドライブ
レンド樹脂を得た。 このドライブレンド樹脂を直径が40mm、L/D=24、圧縮比3.8のフ
ルフライト型スクリューを有する押出機に仕込み、巾550mmのフラットダイ
を使用して製膜を実施した。製膜温度は押出機を190°〜230℃、ダイを2
20℃とし、厚さが50μのフィルムを引取機にて巻取り、6時間の連続運転を
実施した。 得られたフィルムは厚さが均一で、波模様はなく、また相溶不良の相分離異物
は見られなかった。 比較例1 低密度ポリエチレン(A)(メルトインデックスASTM−D−1238、1
.5g/10分、密度ASTM−D−1505、0.92g/cm3)95部と
ハイドロタルサイト(C)5部を添加して、200℃の混練押出機でブレンドペ
レット化し、マスターバッチを得た。 実施例1において、マスターバッチを上記のマスターバッチに代えた他は実施
例1と同様にして、厚さ50μのフィルムを得た。運転2時間後より、実施例1
では見られない、波模様がみられた。 実施例2 実施例1で使用した、ポリプロピレン樹脂(A)90部、実施例1で使用した
EVOH(B)10部および実施例1で使用したマスターバッチ10部をドライ ブレンドした後、直径が40mm,L/D=24、圧縮比3.8のフルフライト
型スクリューを有する押出機で溶融押出し、ペレット(F)を得た。 上記ペレット(F)および上記のEVOH(B)とマレイン酸変性ポリプロピ
レン系の接着性樹脂(三井石油化学製ADMER QF−500)(AD)を別
々の押出機に仕込み、A/F/AD/B/AD/F/A(膜厚比30/15/2
.5/5/2.5/15/30)の構成を有する4種7層の共押出成形を実施し
、シートを得た。押出成形はAは直径が65mm、L/D=22の一軸スクリュ
ーを備えた押出機を200〜240℃の温度として、Fは直径が40mm、L/
D=26の一軸スクリューを備えた押出機を160〜220℃の温度として、A
Dは直径が40mm、L/D=22の一軸スクリューを備えた押出機を160〜
230℃の温度として、Bは直径40mm、L/D=26の一軸スクリューを備
えた押出機を170〜210℃の温度として、フイードブロック型ダイ(巾60
0mm)を240℃として、厚さ1000μのシートを得た。 24時間の連続運転後も波模様のない良好なシートが得られ、相溶不良の相分
離異物は見られず、流動異常、デラミネーションは起こらなかった。 実施例3 低密度ポリエチレン(A)(メルトインデックスASTM−D−1238、1
.5g/10分、密度ASTM−D−1505,0.92g/cm3)44部、
S−EVOH(D)(エチレン含有率74モル%、酢酸ビニル成分のケン化度8
2%)50部、ハイドロタルサイト(C)5部とステアリン酸カルシウム(C)
1部を添加して、200℃の混練機でブレンドペレット化し、マスターバッチを
得た。 実施例1で使用したポリプロピレン樹脂(A)80部、実施例1で使用したE
VOH(B)20部およびマスターバッチ10部のドライブレンド樹脂を使用し
た他は、実施例1と同様にして6時間の連続運転を実施し、厚さ50μのフィル
ムを製膜した。 得られたフィルムは、厚さが均一で、波模様はなく、また相溶不良の相分離異
物は見られなかった。 実施例4 低密度ポリエチレン(A)(メルトインデックスASTM−D−1238、1
. 5g/10分、密度ASTM−D−1505、0.92g/cm3)49部、S
−EVOH(D)(エチレン含有率74モル%、酢酸ビニル成分のケン化度82
%)50部とステアリン酸カルシウム(C)1部を添加して、200℃の混練機
でブレンドペレット化し、マスターバッチを得た。 実施例1で使用したポリプロピレン樹脂(A)80部、実施例1で使用したE
VOH(B)20部およびマスターバッチ10部のドライブレンド樹脂を使用し
た他は実施例1と同様にして6時間の連続運転を実施し、厚さ50μのフィルム
を製膜した。 得られたフィルムは、均一、かつ相溶性は良好であるが、一部僅かに相分離異
物が見られた。 実施例5 低密度ポリエチレン(A)(メルトインデックスASTM−D−1238、1
.5g/10分、密度ASTM−D−1505、0.92g/cm3)45部、
S−EVOH(D)(エチレン含有率74モル%、酢酸ビニル成分のケン化度8
2%)50部とエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム一カルシウム(C)5部を
添加して、200℃の混練機でブレンドペレット化し、マスターバッチを得た。 実施例1で使用したポリプロピレン樹脂(A)80部、実施例1で使用したE
VOH(B)20部およびマスターバッチ10部のドライブレンド樹脂を使用し
た他は、実施例1と同様にして6時間の連続運転を実施し、厚さ50μのフィル
ムを製膜した。 得られたフィルムは、わずかに相分離異物はみられたが、波模様はなかった。 実施例6 実施例1で使用したポリプロピレン樹脂(A)90部、実施例1で使用したE
VOH(B)10部、実施例2で使用したマレイン酸変性ポリプロピレン系の接
着性樹脂10部および実施例1で使用したマスターバッチ10部をドライブレン
ドした後、直径が40mm、L/D=24、圧縮比3.8のフルフライト型スク
リューを有する押出機で溶融押出し、ペレットを得た。 実施例2において、ペレット(F)の代りに上記ペレットを使用した他は、実
施例2と同様にして、厚さ1000μのシートを得た。48時間の連続運転後も
、 波模様のない良好なシートが得られ、相溶不良の相分離異物は見られず、流動異
常、デラミネーションは得られなかった。 実施例7 実施例1においてS−EVOH(D)の代わりにS−EVOH(D){エチレ
ン含有率89モル%、ケン化度91%、酸価3.0mgKOH/g、メルトイン
デックス(190℃、2160g)4.0g/10分}を使用した他は、実施例
1と同様にして、6時間の連続運転を実施した。得られたフィルムは波模様は見
られず、また相溶不良の相分離異物も見られなかった。F.発明の効果 本発明の樹脂組成物は、優れた相溶性を有しており、この樹脂組成物より得ら
れた成形物表面には波模様の発生がなく、外観が美麗である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTIONA. Industrial applications   The present invention relates to a polyolefin (A) and a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (
B) When melt-forming a composition consisting of (hereinafter referred to as EVOH), poor compatibility may occur.
A composition and a molding which have improved molding abnormality (formation of wavy pattern on the molded product)
And a multilayer structure using the same.B. Conventional technology   A blend composition of polyolefin (A) and EVOH (B) is disclosed in JP-A-56-2.
0073 (U.S. Pat. No. 4,284,671).
This composition is generally poorly compatible and can be extruded into films, sheets, bottles, etc.
Molding tends to produce non-uniform phase-separated contaminants. The number of objects increases and the appearance is significantly impaired. To remedy this poor compatibility,
The compounding of Lucite or the like is disclosed in JP-A-60-199040 (U.S. Pat.
nt 4613664). However, such a method is excellent.
Although the above effect can be obtained, it is effective when the EVOH amount is small.
When the OH content is too large, a corrugated pattern is formed on the surface of the molded product, which is insufficient.C. Problems to be solved by the invention   The present invention relates to a polyolefin (A), an EVOH (B) and a hydride described below.
When molding a composition comprising compound (C) such as lotarsite, the surface of the molded product
Prevents the generation of wavy patterns on the surface, thereby improving scrap composition such as regrind.
The object is effectively reused to obtain a molded article with beautiful appearance.D. Means for solving the problem   The present invention relates to a polyolefin (A), an EVOH (B), and a higher fat having 8 to 22 carbon atoms.
Selected from metal salts of fatty acids, metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid and hydrotalcite
At least one compound (C) and an ethylene content of 68 to 98 mol%,
Degree of saponification of vinyl acid component40%that's allAnd a melt flow index (190 ° C,
2160 g) 0.1 to 30 g / 10 minutesOf ethylene-vinyl acetate copolymer
(D) (hereinafter referred to as S-EVOH).   In the present invention, both (D) and (C) are used as the polyolefin (A) and EVO.
H (B) significantly improves the compatibility of the blend composition and increases EV
Not only when the OH content is low, but also when the EVOH content is high.
Continuous operation for a long time even if it is
, Bottles and the like can be formed.   The polyolefin (A) referred to in the present invention is a high-, medium-, or low-density polyolefin.
Ethylene, vinyl acetate, acrylate, or butene, hexene, 4
Polyethylene, α-olefins such as -methyl-1-pentene,
Ionomer resin, polypropylene homopolymer, ethylene graft polymer
Propylene, or ethylene, butene, hexene, 4-methyl-1-pentene
Polypropylene and rubber polymers copolymerized with α-olefins such as
Modified polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene
, Alternatively, a modified polyolefin obtained by reacting the above-mentioned polyolefin with maleic anhydride.
And so on. Of particular importance to the present invention are polypropylene resins.
And then a polyethylene resin.   In addition, EVOH (B) in the present invention means a copolymer of ethylene and vinyl acetate.
Any substance hydrolyzed from vinyl acetate units is included, but
Those with poor compatibility with polyolefins have relatively few ethylene units and
The saponification degree (hydrolysis degree) of the nil component is high. In particular, ethylene content
20-65 mol%, preferably 20-60 mol%, optimally 20-50 mol%,
Vinyl acetate components having a degree of saponification of 96% or more, especially 99% or more
Because excellent containers can be obtained by using in combination with fins, the present invention
It is particularly important as an application object.   The EVOH (B) referred to in the present invention is modified with a copolymer monomer in a range of 5 mol% or less.
The modifying monomer may be propylene, 1-butene, 1
-Hexene, 4-methyl-1-pentene, acrylates, methacrylates
Stele, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, higher fatty acid vinyl ester, alcohol
Alkyl vinyl ether, N- (2-dimethylaminoethyl) methacrylamide
Or its quaternary product, N-vinylimidazole, or its quaternary product, N-vinyl
Rupyrrolidone, N, N-butoxymethylacrylamide, vinyltrimethoxy
Examples of orchid, vinylmethyldimethoxysilane, vinyldimethylmethoxysilane, etc.
can do. Also, the melt flow index (MI) of EVOH (B) (
(Measured under a load of 2160 g at 190 ° C.) is 0.1 g / 10 min or more, preferably 0.5 g
g / 10 minutes or more, and 100 g / 10 minutes or less, preferably 50 g / 10 minutes or less.
Below, optimally, it is desirable that it is 30g / 10 minutes or less.   In the present invention, S-EVOH (D) refers to polyolefin (A) and EV
Specially selected and newly developed specially for the purpose of remarkably improving the compatibility of OH (B)
EVOH, ethylene content 68-98 mol%, saponification of vinyl acetate component
Every time40% Or more of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer. Especially compatibility improvement
A good effect is when the ethylene content is 70 mol% or more, and 96 mol% or less.
And more preferably 94 mol% or less. The upper limit of the degree of saponification is not particularly limited.
I However, those having a saponification degree of substantially 100% can also be used.   Ethylene content is less than 68 mol% or saponification degree of vinyl acetate component40
%, Or when the ethylene content is 98 mol% or more, abnormal flow occurs and the appearance is poor.
It becomes. The ethylene content of S-EVOH (D) is equivalent to the ethylene content of EVOH of (B).
Content, preferably at least 5 mol%, optimally at least 10 mol%.
Desirably, it is higher by mole%. The MI of S-EVOH (D) is 0.1 g / 10 min.
As mentioned above, it is preferably 0.5 g / 10 minutes or more,It is 30 g / 10 minutes or less.   S-EVOH (D) according to the present invention is modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
The modifying acid monomer may be an α, β unsaturated carboxylic acid,
The ester or its anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, maleic
Monomethyl or ethyl acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic acid or fumaric acid
Examples thereof include esters, maleic anhydride, and itaconic anhydride. these
The acid monomers are used alone or in combination.   In the present invention, a higher fatty acid metal salt having 8 to 22 carbon atoms,
One of the compounds (C) selected from metal salts of acetic acid and hydrotalcite compounds
(A), (B) by using one or more species together with S-EVOH (D)
And the compatibility of (C) is further improved. Especially as polyolefin (A)
Polyolefin containing titanium compound as residual catalyst, especially polypropylene
The effect becomes remarkable when is used. Of the above (C), hydrotalcite
System compounds are preferred.   As higher fatty acid salts having 8 to 22 carbon atoms, lauric acid, stearic acid, myris
Metal salts of higher fatty acids, such as carboxylic acid, especially Group I, II or III of the Periodic Table
Group metal salts such as calcium, magnesium and zinc salts are preferred.   Examples of the metal salt of ethylenediaminetetraacetic acid include Group I, Group II, or Group I of the periodic table.
Salts containing Group III metals, such as disodium salt, trisodium salt, tetrasodium
Salt, dipotassium salt, tripotassium salt, tetrapotassium salt, disodium monomagnesium
Salt, disodium monocalcium salt, disodium monoiron salt, disodium monozinc
Salt, disodium monobarium salt, disodium monomanganese salt, disodium monolead
Salt, dipotassium monomagnesium salt and the like are preferred.   As the hydrotalcite compound, in particular,           MxAly(OH)2x + 3y-2z(A)z・ AHTwoO (M is Mg, Ca or Zn, A is COThreeOr HPOFour, X, y, z are positive numbers, a
Is a positive number) and a hydrotalcite compound which is a double salt represented by the following formula:
Among them, the following can be exemplified as particularly preferable ones.           Mg6AlTwo(OH)16COThree・ 4HTwoO           Mg8AlTwo(OH)20COThree・ 5HTwoO           MgFiveAlTwo(OH)14COThree・ 4HTwoO           MgTenAlTwo(OH)twenty two(COThree)Two・ 4HTwoO           Mg6AlTwo(OH)16HPOFour・ 4HTwoO           Ca6AlTwo(OH)16COThree・ 4HTwoO           Zn6A6(OH)16COThree・ 4HTwoO   As a composition ratio of the polyolefin (A) and the EVOH (B), the polyolefin (
A): EVOH (B) as a weight ratio of 60:40 to 99.9: 0.1, especially
Those having a range of 65:35 to 99.7: 0.3 are particularly important in terms of the effects of the present invention.
It can be said that.   The amount of S-EVOH (D) added depends on the type and composition of EVOH.
Although not determined, the total amount of polyolefin (A) and EVOH (B) is 100 parts by weight
0.3 parts by weight or more, practically 0.3 to 30 parts by weight, particularly 0.3 to 2 parts by weight.
0 parts by weight, more preferably 0.3 to 10 parts by weight. 0.3
When the amount is less than the weight part, no effect of improving the compatibility is obtained, which is not preferable. Also, there is no upper limit
Although not necessary, 30 parts by weight or less is sufficient in practical use.   The amount of compound (C) to be added depends on the types of components (A), (B) and (C).
Effect of improving the mechanical properties, transparency, gas barrier properties, etc. of the composition
It is prepared within the range that does not impair various physical properties, but in most cases, the amount is polyolefin
0.00001 to 100 parts by weight of the total weight of (A) and EVOH (B)
It is used in an amount of 10 parts by weight, especially 0.0001 to 1 part by weight. 10 parts by weight
If it exceeds, various properties other than compatibility are likely to be impaired, which is not preferable in many cases.   Next, a blending method and a molding method of the above (A), (B), (C) and (D)
Nitsu I will describe.   When melt-forming a composition comprising polyolefin (A) and EVOH (B),
, Compound (C) and S-EVOH (D) were previously added to polyolefin (A).
Or blend with EVOH (B) or both (A) and (B) and blend pellets
The effects of the present invention can be further enhanced by blending the
Become author.   As an example of blending S-EVOH (D) with EVOH (B) in advance,
5 to 100 parts by weight of S-EVOH (D) was blended with 100 parts by weight of EVOH (B).
Things. As described above, S-EVOH (D) is converted into EVOH (B
)), The effect is reduced even if the amount of S-EVOH (D) is reduced.
large.   The blending method for obtaining the composition of the present invention is not particularly limited, and the four methods are used for drying.
Method of blending S-EVOH (D) with polyolefin (A) or EVO
H (B) or all or part of H (B)
Fin (A) and compound (C) or EVOH (B) and compound (C) or
Blend of compound (C) with both polyolefin (A) and EVOH (B)
Then, dry blend the remaining one or two components and pulverize each component.
A method of dry blending, a method of pelletizing the above composition, or
Polyolefin (A) layer, polyolefin (A) + compound (C) layer, EVOH (B
) And an EVOH (B) + compound (C) layer.
S-EVOH (D) on pulverized material (collected material) such as
Add polyolefin (A), EVOH (B) and compound (C) and dry dry.
Or a method of forming a blend pellet. The compound (
C) is a master blended with polypropylene, polyethylene, etc.
It is also effective to use it as a batch.   Particularly, the components (D) and (C) are distributed to polyolefin and / or EVOH.
And blended into pellets, which are (A) polyolefin and (B) EVO
It is effective to mix with H and melt-mold.   In the present invention, S-EVOH (D) is a polyolefin (A), EVOH (B
) For improving the compatibility of the compound (C) in a melt-formed product and the compound (C)
Is not sufficiently clear, but polyolefin (A), EVOH (B) and compound
Rheological effect, dispersing action, etc. in the molten system of (C) are combined in a complex manner
It is presumed that the S-EVOH (D) component is effectively acting in the state.   The resin composition comprising (A), (B), (C) and (D) of the present invention contains
Periods other than the compound (C) disclosed in JP-A-60-199040
Salt containing at least one element selected from Group I, Group II and Group III
Alternatively, an oxide can be blended, and other additives commonly used in polyolefins can be used.
Additives may also be included. Examples of such additives include antioxidants, purple
External absorber, plasticizer, antistatic agent, lubricant, colorant, filler, or other polymer
Compounds can be mentioned, and these can be used within a range that does not inhibit the effects of the present invention.
Can be blended. The following are specific examples of additives.
It is. Antioxidant: 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl
-P-cresol, 4,4'-thiobis- (6-t-butylphenol), 2,
2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), octade
Sil-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) prop
Onate, 4,4'-thiobis- (6-t-butylphenol) and the like. UV absorber: ethylene-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, 2
-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2
'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) 5-chlorobenzo
Triazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-2,2'-dihi
Droxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxyben
Zofesin and the like. Plasticizer: dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, wax
, Liquid paraffin, phosphate esters and the like. Antistatic agent: Pentaery slit monostearate, sorbitan monopalmitate
G, sulfated polyolefins, polyethylene oxide, carbowax and the like. Lubricants: ethylene bis stearamide, butyl stearate and the like. Colorants: carbon black, phthalocyanine, quinacridone, indoline, azo Pigments, red iron, etc. Filler: glass fiber, asbestos, ballastonite, calcium silicate, etc.
.   In addition, many other high molecular compounds are blurred to the extent that the effects of the present invention are not impaired.
Can also be used.   As a means for compounding each component to obtain the composition of the present invention, a ribbon blender,
High-speed mixer co-kneader, mixing roll, extruder, intensive mixer, etc.
Is exemplified.   The resin composition of the present invention can be prepared by using a well-known melt extrusion molding machine, compression molding machine, and transfer molding machine.
Forming machines, injection molding machines, blow molding machines, thermoforming machines, rotational molding machines, dip molding machines, etc.
Use on any molded products such as films, sheets, tubes, bottles, cups, etc.
Can be molded. The extrusion temperature during molding depends on the type of resin, molecular weight, composition
Is appropriately selected depending on the blending ratio of the extruder or the properties of the extruder.
The range is from 0 to 350 ° C.   When the resin composition of the present invention is used as one layer of a multilayer structure, two or more layers are optional.
Can be taken. As a suitable example of the layer constitution, the resin composition of the present invention is
, A represents polyolefin, B represents EVOH, and AD represents an adhesive.
Become.   Here, AD is polio modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
Refining is preferred. Modified polyolefin resin is
Luic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, cyto
Unsaturated carboxylic acids such as laconic acid, esters or anhydrides thereof; acrylic acid
Chill, methyl methacrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, acrylic
Butyl acrylate, butyl methacrylate, vinyl acetate, glycidyl acrylate,
Sidyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, sodium acrylate
And unsaturated carboxylic acid derivatives such as sodium and sodium methacrylate;
Polyolefin modified with at least one unsaturated carboxylic acid or derivative thereof
Resin or a blend thereof. Polyolefin resins include
Tylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate or acrylate copolymer
Preferred examples include coalescence.   2-layer A / F   3 layers A / F / B, F / B / F, F / AD / B   4-layer F / B / AD / A, A / F / AD / B   5 layers F / AD / B / AD / F, A / F / B / AD / A, A / F / B / F / A   6 layers A / F / AD / B / AD / A   7 layers A / F / AD / B / AD / F / A   In such a multilayer structure, the resin composition of the present invention may be used in a multilayer structure.
Craps can be used instead. Scraps of other polyolefin moldings
May be used in combination. Therefore, when using AD, the present invention
AD will be contained in the resin composition.   The multilayer structure having the above-mentioned layer structure contains EVOH having excellent gas barrier properties.
Therefore, food packaging materials and pharmaceuticals (pharmaceuticals, medical
It is useful as a packaging material. Particularly, the EVOH (B) layer and the resin composition (F
) A multilayer structure composed of at least two layers is excellent in gas barrier properties.
Is preferred.   As a multilayer molding method, generally, a number of extruders corresponding to the type of the resin layer is used.
Used and co-extruded in a layered state where the flow of resin melted in this extruder is superimposed
The method of forming by so-called coextrusion molding is the best. As an alternative
, Extrusion coating, dry lamination and other multilayer molding methods
Can also be employed. Further, a single molded article of the resin composition of the present invention, or a resin composition of the present invention
The multilayer structure containing the resin composition is stretched by uniaxial stretching, biaxial stretching, or blow stretching.
A material that has further characteristics such as mechanical properties and gas barrier properties by elongation
A molded article having properties can be obtained. Thus, the resin composition of the present invention is obtained.
In addition to the uniform appearance of the blended composition and beautiful appearance,
It has many excellent features such as strength properties and gas barrier properties because it is good and uniform.
And its industrial significance is great.   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Parts mean parts by weight
.E. FIG. Example Example 1   Low density polyethylene (A) (melt index ASTM-D-1238, 1
. 5 g / 10 min, density ASTM-D-1505, 0.92 g / cmThree) 45 parts,
S-EVOH (D) (ethylene content: 74 mol%, degree of saponification of vinyl acetate component: 8
2%, melt flow index (190 g, 2160 g) 4.9 g / 10 min)
50 parts and 5 parts of hydrotalcite (C) were added, and the mixture was extruded with a kneading extruder at 200 ° C.
Lend pelletization was performed to obtain a master batch.   Next, polypropylene resin (A) {melt flow index (ASTM-D1)
238, 230 ° C) 0.5 g / 10 min (90 parts, EVOH (B)) containing ethylene
33 mol%, saponification degree 99.9%, melt index (190 ° C., 2160
g) 1.5 g / 10 min @ 10 parts and drive of 10 parts of the above master batch
A rendered resin was obtained.   This dry blended resin is 40 mm in diameter, L / D = 24, and the compression ratio is 3.8.
A flat die with a width of 550 mm was charged into an extruder having a leflight type screw.
Was used to perform film formation. The film forming temperature is 190-230 ° C for the extruder and 2 for the die.
At 20 ° C, a film with a thickness of 50μ is taken up by a take-up machine, and a continuous operation for 6 hours is performed.
Carried out.   The resulting film has a uniform thickness, no wavy pattern, and poorly miscible phase-separated foreign matter.
Was not seen. Comparative Example 1   Low density polyethylene (A) (melt index ASTM-D-1238, 1
. 5 g / 10 min, density ASTM-D-1505, 0.92 g / cmThree) 95 parts
Add 5 parts of hydrotalcite (C) and blend with a kneading extruder at 200 ° C.
And a master batch was obtained.   Example 1 was repeated except that the masterbatch was replaced with the above masterbatch.
In the same manner as in Example 1, a film having a thickness of 50 μ was obtained. Example 1 after 2 hours of operation
There was a wave pattern that could not be seen. Example 2   90 parts of polypropylene resin (A) used in Example 1, used in Example 1
10 parts of EVOH (B) and 10 parts of the masterbatch used in Example 1 were dried. After blending, full flight with 40mm diameter, L / D = 24, compression ratio 3.8
It was melt-extruded with an extruder having a mold screw to obtain a pellet (F).   The pellet (F) and the EVOH (B) and the maleic acid-modified polypropylene
Separate ren adhesive resin (ADMER QF-500 from Mitsui Petrochemical) (AD)
A / F / AD / B / AD / F / A (film thickness ratio 30/15/2)
. (5/5 / 2.5 / 15/30) co-extrusion molding of 4 types and 7 layers.
I got a sheet. For extrusion molding, A is a uniaxial screw with a diameter of 65 mm and L / D = 22.
F is 40 mm in diameter, L / L
The extruder equipped with a single screw D = 26 was set to a temperature of 160 to 220 ° C., and A
D is an extruder having a diameter of 40 mm and a single screw of L / D = 22 from 160 to 160.
As a temperature of 230 ° C., B has a diameter of 40 mm and a single screw of L / D = 26.
The extruder obtained was heated to a temperature of 170 to 210 ° C., and fed block die (width 60
0 mm) at 240 ° C. to obtain a sheet having a thickness of 1000 μm.   Even after continuous operation for 24 hours, a good sheet having no wave pattern can be obtained, and a poorly compatible phase can be obtained.
No detached foreign matter was observed, and no abnormal flow and no delamination occurred. Example 3   Low density polyethylene (A) (melt index ASTM-D-1238, 1
. 5 g / 10 min, density ASTM-D-1505, 0.92 g / cmThree) 44 parts,
S-EVOH (D) (ethylene content: 74 mol%, degree of saponification of vinyl acetate component: 8
2%) 50 parts, hydrotalcite (C) 5 parts and calcium stearate (C)
Add 1 part, pelletize with a kneader at 200 ° C and mix the masterbatch.
Obtained.   80 parts of the polypropylene resin (A) used in Example 1, E used in Example 1
Using 20 parts of VOH (B) and 10 parts of masterbatch dry blend resin
Otherwise, a continuous operation for 6 hours was carried out in the same manner as in Example 1, and a 50 μm-thick
Film was formed.   The resulting film has a uniform thickness, no wave pattern, and poor phase separation due to poor compatibility.
Nothing was seen. Example 4   Low density polyethylene (A) (melt index ASTM-D-1238, 1
. 5 g / 10 min, density ASTM-D-1505, 0.92 g / cmThree) 49 parts, S
-EVOH (D) (ethylene content 74 mol%, saponification degree of vinyl acetate component 82
%) And 1 part of calcium stearate (C) were added, and the mixture was kneaded at 200 ° C.
Into a pellet to obtain a master batch.   80 parts of the polypropylene resin (A) used in Example 1, E used in Example 1
Using 20 parts of VOH (B) and 10 parts of masterbatch dry blend resin
Otherwise, a continuous operation for 6 hours was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 50 μm.
Was formed.   The resulting film is uniform and has good compatibility, but has a slight phase separation difference.
Things were seen. Example 5   Low density polyethylene (A) (melt index ASTM-D-1238, 1
. 5 g / 10 min, density ASTM-D-1505, 0.92 g / cmThree) 45 parts,
S-EVOH (D) (ethylene content: 74 mol%, degree of saponification of vinyl acetate component: 8
2%) 50 parts and disodium monocalcium ethylenediaminetetraacetate (C) 5 parts
The mixture was added and blended into pellets with a kneader at 200 ° C. to obtain a master batch.   80 parts of the polypropylene resin (A) used in Example 1, E used in Example 1
Using 20 parts of VOH (B) and 10 parts of masterbatch dry blend resin
Otherwise, a continuous operation for 6 hours was carried out in the same manner as in Example 1, and a 50 μm-thick
Film was formed.   The resulting film had some phase-separated foreign matter, but no wavy pattern. Example 6   90 parts of the polypropylene resin (A) used in Example 1, E used in Example 1
VOH (B) 10 parts, maleic acid-modified polypropylene-based contact used in Example 2
10 parts of the adhesive resin and 10 parts of the master batch used in Example 1 were dry-dried.
After being loaded, a full flight type disk with a diameter of 40 mm, L / D = 24 and a compression ratio of 3.8
The mixture was melt-extruded with an extruder having a Liu to obtain pellets.   In Example 2, except that the above pellets were used instead of the pellets (F),
In the same manner as in Example 2, a sheet having a thickness of 1000 μ was obtained. Even after 48 hours of continuous operation
, A good sheet without wavy pattern was obtained, no phase-separated foreign matter with poor compatibility was observed,
Delamination was not always obtained. Example 7   In Example 1, instead of S-EVOH (D), S-EVOH (D) {ethyl
Content: 89 mol%, saponification degree: 91%, acid value: 3.0 mg KOH / g, melt-in
Except that Dex (190 ° C., 2160 g) 4.0 g / 10 min was used.
In the same manner as in 1, the continuous operation for 6 hours was performed. The resulting film does not look wavy
No phase-separated foreign matter having poor compatibility was not observed.F. The invention's effect   The resin composition of the present invention has excellent compatibility, and is obtained from this resin composition.
There is no wave pattern on the surface of the molded product, and the appearance is beautiful.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)(A)ポリオレフィン (B)エチレン含有率20〜65モル%、酢酸ビニル成分のケン化度96
%以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物 (C)炭素数8〜22の高級脂肪酸金属塩、エチレンジアミン四酢酸金属
塩およびハイドロタルサイトから選ばれる少なくとも1種の化合物および (D)エチレン含有率68〜98モル%、酢酸ビニル成分のケン化度40
%以上かつメルトフローインデックス(190℃、2160g)0.1〜30g
/10分のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物からなり、かつ(A):(B
)の重量比が60:40〜99.1:0.1であり、(C)は(A)と(B)の
合計量100重量部に対して0.00001〜10重量部、(D)は(A)と(
B)の合計量100重量部に対して0.3重量部以上含有する樹脂組成物。 (2)請求項1記載の組成物を含む層とエチレン含有率20〜65モル%、酢酸
ビニル成分のケン化度96%以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
層の少なくとも2層からなる多層構造体。
Claims (1) (A) Polyolefin (B) Ethylene content of 20 to 65 mol%, saponification degree of vinyl acetate component 96
% Or more of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (C) at least one compound selected from metal salts of higher fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid and hydrotalcite, and (D) ethylene-containing 68-98 mol%, saponification degree of vinyl acetate component 40
% Or more and melt flow index (190 ° C., 2160 g) 0.1 to 30 g
(A): (B) consisting of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer / 10 min.
) Is 60:40 to 99.1 : 0.1, (C) is 0.00001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B), and (D) Are (A) and (
A resin composition containing 0.3 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the total amount of B). (2) From at least two layers of a layer containing the composition according to claim 1 and a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer layer having an ethylene content of 20 to 65 mol% and a saponification degree of a vinyl acetate component of 96% or more. Multilayer structure.

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