JP2775896B2 - ポリエチレンの製造方法 - Google Patents
ポリエチレンの製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は新規な分岐構造を有するポリエチレンの製造
方法に関するものである。更に詳しくは、重合時にエー
テル類を添加することにより優れた重合活性で新規な分
岐構造を有するポリエチレンを製造することに関するも
のである。これらは、インフレーションフィルム、射出
成形品、ブロー成形品、押し出しコーティング材料、ポ
リマーブレンド材料等に利用することができる。
方法に関するものである。更に詳しくは、重合時にエー
テル類を添加することにより優れた重合活性で新規な分
岐構造を有するポリエチレンを製造することに関するも
のである。これらは、インフレーションフィルム、射出
成形品、ブロー成形品、押し出しコーティング材料、ポ
リマーブレンド材料等に利用することができる。
＜従来の技術＞ 一般的に非常に高温，高圧下でラジカル開始剤を用い
エチレンを重合するとポリマー主鎖と同等の長さを有す
る長鎖分岐をもったポリエチレンが生成する。一方，チ
ーグラーナッタ触媒を用いエチレンを重合すると分岐を
殆ど持たないポリエチレンが生成する。
エチレンを重合するとポリマー主鎖と同等の長さを有す
る長鎖分岐をもったポリエチレンが生成する。一方，チ
ーグラーナッタ触媒を用いエチレンを重合すると分岐を
殆ど持たないポリエチレンが生成する。
このチーグラーナッタ触媒を用いる方法により分岐を
持ったポリエチレンを得るにはエチレンとα−オレフィ
ンを共重合する方法が一般的に行われているがラジカル
重合で生成する長鎖分岐を付与することはできない。
持ったポリエチレンを得るにはエチレンとα−オレフィ
ンを共重合する方法が一般的に行われているがラジカル
重合で生成する長鎖分岐を付与することはできない。
本発明者らは先にニッケルの価数が０価または２価の
配射位ニッケル化合物と下記一般式（Ｉ） 式中，R1,R2,R3およびR4は同一または異なってそれぞ
れｎ−アルキル基,iso−アルキル基，アリール基または
トリアルキルシリル基を示す。） で表されるアミノビス（イミノ）ホスホランとからな
る触媒を用いて特定条件下でエチレンを重合することに
より新規で、短鎖分岐および長鎖分岐を持ったポリエチ
レンを低圧法で製造できることを見いだした。しかしこ
の分岐ポリエチレンを製造する際に重合活性が著しく低
いという欠点があった。
配射位ニッケル化合物と下記一般式（Ｉ） 式中，R1,R2,R3およびR4は同一または異なってそれぞ
れｎ−アルキル基,iso−アルキル基，アリール基または
トリアルキルシリル基を示す。） で表されるアミノビス（イミノ）ホスホランとからな
る触媒を用いて特定条件下でエチレンを重合することに
より新規で、短鎖分岐および長鎖分岐を持ったポリエチ
レンを低圧法で製造できることを見いだした。しかしこ
の分岐ポリエチレンを製造する際に重合活性が著しく低
いという欠点があった。
＜発明が解決しようとする課題＞ 本発明の目的は、かかる欠点を解消した製造方法を提
供することにある。
供することにある。
＜課題を解決するための手段＞ 即ち、本発明はニッケルの価数が０価または２価の配
位ニッケル化合物と下記一般式、（Ｉ） （式中，R1,R2,R3，およびR4は同一または異なってそ
れぞれｎ−アルキル基、iso−アルキル基，アリール基
またはトリアルキルシリル基を示す。） で表されるアミノビス（イミノ）ホスホランとからな
る触媒の存在下にエチレンを重合する際、重合時にエー
テル類を添加して重合させることを特徴とするポリエチ
レンの製造方法に関する。
位ニッケル化合物と下記一般式、（Ｉ） （式中，R1,R2,R3，およびR4は同一または異なってそ
れぞれｎ−アルキル基、iso−アルキル基，アリール基
またはトリアルキルシリル基を示す。） で表されるアミノビス（イミノ）ホスホランとからな
る触媒の存在下にエチレンを重合する際、重合時にエー
テル類を添加して重合させることを特徴とするポリエチ
レンの製造方法に関する。
以下、本発明について詳細に説明を行う。
本発明においてニッケルの価数が０価または２価配位
ニッケル化合物としては、具体的にはビスシクロオクタ
ジエンニッケル、シクロドデカトリエンニッケル、シク
ロオクタテトラエンニッケル、ビスアリルニッケル等が
挙げられる。
ニッケル化合物としては、具体的にはビスシクロオクタ
ジエンニッケル、シクロドデカトリエンニッケル、シク
ロオクタテトラエンニッケル、ビスアリルニッケル等が
挙げられる。
一般式（Ｉ）で表されるアミノビス（イミノ）ホスホ
ランとしては、具体的には、ビス（トリメチルシリル）
アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン等
をあげることができる。これらの化合物は、例えばO.J.
Scherer,N.Kush,Cher.Ber.107,2123,（1974）に従って
調整することができる。
ランとしては、具体的には、ビス（トリメチルシリル）
アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン等
をあげることができる。これらの化合物は、例えばO.J.
Scherer,N.Kush,Cher.Ber.107,2123,（1974）に従って
調整することができる。
これら２成分を用いてエチレンを重合するにあたり、
ニッケル化合物とアミノビス（イミノ）ホスホランの使
用量比（モル比）は、10:1〜1:100が好ましい。各成分
は、固体のまま又は溶媒に溶かしてから重合容器に導入
してもよく、その添加順序はポリマーの構造及び活性に
何ら影響を与えない。
ニッケル化合物とアミノビス（イミノ）ホスホランの使
用量比（モル比）は、10:1〜1:100が好ましい。各成分
は、固体のまま又は溶媒に溶かしてから重合容器に導入
してもよく、その添加順序はポリマーの構造及び活性に
何ら影響を与えない。
エチレン重合の際に添加するエーテル類としては、一
般式R5−ＯR7−ＯｎR6（R5,R6は炭素水素残基，R7
は炭化水素残基,nは０以上10以下の整数）で示されるエ
ーテル類、あるいは炭素数２から30の環式エーテルが挙
げられる。式中のR5,R6としては、炭素数１から30の炭
化水素基であり、このような炭化水素基としてはメチ
ル，エチル，プロピル，イソプロピル，アミル，イソア
ミル，ヘキシル，ヘプチル，オクチル，デシル，ドデシ
ル等のアルキル基、あるいは，フェニル，トリル，キシ
リル，エチルフェニル，ビフェニル，ナフチル，アント
リル，フェナントリル等のアリール基、ベンジル基、ビ
ニル基、アリル基等が挙げられる。このような炭化水素
基をもつエーテル類としては、メチルエーテル，エチル
エーテル，プロピルエーテル，ブチルエーテル，アミル
エーテル，メチルエチルエーテル，メチルプロピルエー
テル，メチルアミルエーテル，エチルプロピルエーテ
ル，エチルブチルエーテル，エチルアミルエーテル，ビ
ニルエーテル，アリルエーテル，メチルビニルエーテ
ル，エチルアリルエーテル，アニソール，フェネトー
ル，フェニルエーテル，ベンジルエーテル，ナフチルエ
ーテル等が例示できる。また環式エーテルとしては、具
体的には、酸化エチレン，酸化プロピレン，酸化トリメ
チレン，テトラヒドロフラン，テトラヒドロピラン，ジ
オキサン等が例示できる。
般式R5−ＯR7−ＯｎR6（R5,R6は炭素水素残基，R7
は炭化水素残基,nは０以上10以下の整数）で示されるエ
ーテル類、あるいは炭素数２から30の環式エーテルが挙
げられる。式中のR5,R6としては、炭素数１から30の炭
化水素基であり、このような炭化水素基としてはメチ
ル，エチル，プロピル，イソプロピル，アミル，イソア
ミル，ヘキシル，ヘプチル，オクチル，デシル，ドデシ
ル等のアルキル基、あるいは，フェニル，トリル，キシ
リル，エチルフェニル，ビフェニル，ナフチル，アント
リル，フェナントリル等のアリール基、ベンジル基、ビ
ニル基、アリル基等が挙げられる。このような炭化水素
基をもつエーテル類としては、メチルエーテル，エチル
エーテル，プロピルエーテル，ブチルエーテル，アミル
エーテル，メチルエチルエーテル，メチルプロピルエー
テル，メチルアミルエーテル，エチルプロピルエーテ
ル，エチルブチルエーテル，エチルアミルエーテル，ビ
ニルエーテル，アリルエーテル，メチルビニルエーテ
ル，エチルアリルエーテル，アニソール，フェネトー
ル，フェニルエーテル，ベンジルエーテル，ナフチルエ
ーテル等が例示できる。また環式エーテルとしては、具
体的には、酸化エチレン，酸化プロピレン，酸化トリメ
チレン，テトラヒドロフラン，テトラヒドロピラン，ジ
オキサン等が例示できる。
これらの使用量比は、特に限定されるものではない
が、エーテル／ニッケル原子のモル比で0.01〜1000であ
る。
が、エーテル／ニッケル原子のモル比で0.01〜1000であ
る。
また、エチレンを重合する際、重合時にα−オレフィ
ンあるいはα，ω−ジエンを添加してもよい。α−オレ
フィンとしては、炭素数３〜20のα−オレフィンが好ま
しく、具体的には、プロピレン,1−ブテン,1−ペンテ
ン,1−ヘキセン,1−オクテン,1−ノネン,1−デセン,4−
メチル１−ベンテン等が例示できる。α，ω−ジエンと
しては、炭素数５〜20のα，ω−ジエンが好ましく、具
体的には、1,4−ペンタジエン、1,5−ヘキサジエン,1,6
−ヘプタジエン、1,7−オクタジエン、1,8−ノナジエ
ン、1,9−デカジエン、1,13−テトラデカジエン、２−
メチル−1,4−ペンタジエン、３−メチル−1,5−ヘキサ
ジエン等が例示できる。
ンあるいはα，ω−ジエンを添加してもよい。α−オレ
フィンとしては、炭素数３〜20のα−オレフィンが好ま
しく、具体的には、プロピレン,1−ブテン,1−ペンテ
ン,1−ヘキセン,1−オクテン,1−ノネン,1−デセン,4−
メチル１−ベンテン等が例示できる。α，ω−ジエンと
しては、炭素数５〜20のα，ω−ジエンが好ましく、具
体的には、1,4−ペンタジエン、1,5−ヘキサジエン,1,6
−ヘプタジエン、1,7−オクタジエン、1,8−ノナジエ
ン、1,9−デカジエン、1,13−テトラデカジエン、２−
メチル−1,4−ペンタジエン、３−メチル−1,5−ヘキサ
ジエン等が例示できる。
これらα−オレフィン、α，ω−ジエンの使用量は特
に限定されない。
に限定されない。
エチレンの重合は液相中あるいは気相中で行うことが
できる。重合を液相中で行う場合には、不活性溶媒を用
いることが好ましい。この不活性溶媒は、当該技術分野
で通常用いられるものであればどれでも使用することが
できるが、特に炭素数４〜20の脂肪族炭化水素、芳香族
炭化水素、ハロゲン化炭化水素を用いることができる。
より具体的には、ヘキサン，ヘプタン，ペンタン，オク
タン，デカン，シクロヘキサン，ベンゼン，トルエン，
キシレン，クロルベンゼン，二酸化エチレン，灯油等が
挙げられる。
できる。重合を液相中で行う場合には、不活性溶媒を用
いることが好ましい。この不活性溶媒は、当該技術分野
で通常用いられるものであればどれでも使用することが
できるが、特に炭素数４〜20の脂肪族炭化水素、芳香族
炭化水素、ハロゲン化炭化水素を用いることができる。
より具体的には、ヘキサン，ヘプタン，ペンタン，オク
タン，デカン，シクロヘキサン，ベンゼン，トルエン，
キシレン，クロルベンゼン，二酸化エチレン，灯油等が
挙げられる。
本発明における重合条件として重合温度は、−78〜30
0℃、重合圧力は、１〜200Kg/cm2Ｇの範囲が好適であ
る。
0℃、重合圧力は、１〜200Kg/cm2Ｇの範囲が好適であ
る。
本発明は従って得られるポリエチレンは、140℃、ｏ
−ジクロルベンゼン中で測定した極限粘度［η］が0.00
5〜20dl/gであり、分岐構造としてメチル分岐を1000炭
素中に１〜60個，ヘキシル以上の分岐を１〜60個有し、
かつｇ値が0.5〜0.8で重合体主鎖と同等の長さをもつ長
鎖分岐を有しているものである。
−ジクロルベンゼン中で測定した極限粘度［η］が0.00
5〜20dl/gであり、分岐構造としてメチル分岐を1000炭
素中に１〜60個，ヘキシル以上の分岐を１〜60個有し、
かつｇ値が0.5〜0.8で重合体主鎖と同等の長さをもつ長
鎖分岐を有しているものである。
重合時、α−オレフィンあるいはα，ω−ジエンを用
いた時でも高温、高圧下でラジカル重合で得られるポリ
エチレンに存在するエチル分岐、ブチル分岐が殆ど存在
しないものである。この様なポリエチレンはこれまで低
圧法で製造することはできなかったものである。
いた時でも高温、高圧下でラジカル重合で得られるポリ
エチレンに存在するエチル分岐、ブチル分岐が殆ど存在
しないものである。この様なポリエチレンはこれまで低
圧法で製造することはできなかったものである。
＜実施例＞ 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるもの
ではない。
本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるもの
ではない。
本発明により製造されるポリエチレン構造のうち短鎖
分岐の存在は13C−NMRにより確認し、その帰属はJ.C.Ra
ndall;J.Polym.Sci.,Polym.Phys.Ed.,11,275（1973）を
参考にした。
分岐の存在は13C−NMRにより確認し、その帰属はJ.C.Ra
ndall;J.Polym.Sci.,Polym.Phys.Ed.,11,275（1973）を
参考にした。
またポリエチレン構造のうち長鎖分岐の存在は140
℃、ο−ジクロベンゼン中、直鎖ポリエチレンの極限粘
度を［η］1とし、同一のメルトインデックスを有する
分岐ポリエチレンの極限粘度を［η］としたときｇ＝
［η］／［η］11で定義される値を用い確認した。この
場合、ｇ値が１以下であるならば長鎖分岐の存在が示唆
される。
℃、ο−ジクロベンゼン中、直鎖ポリエチレンの極限粘
度を［η］1とし、同一のメルトインデックスを有する
分岐ポリエチレンの極限粘度を［η］としたときｇ＝
［η］／［η］11で定義される値を用い確認した。この
場合、ｇ値が１以下であるならば長鎖分岐の存在が示唆
される。
実施例１ 内容積2lのステンレススチール製電磁撹拌型反応器を
十分窒素置換し、トルエン500mlとビス（１、５−シク
ロオクタジエン）ニッケル2.0mmolおよびビス（トリメ
チルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）
ホスホラン2.0mmolとを加え、内温を20℃に調節し１−
ヘキサン65mlを加えその後ジエチルエーテル10mlを加え
その後エチレンを導入し内圧を25Kg/cm2Ｇに保持し、重
合反応を3.0時間行った。
十分窒素置換し、トルエン500mlとビス（１、５−シク
ロオクタジエン）ニッケル2.0mmolおよびビス（トリメ
チルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）
ホスホラン2.0mmolとを加え、内温を20℃に調節し１−
ヘキサン65mlを加えその後ジエチルエーテル10mlを加え
その後エチレンを導入し内圧を25Kg/cm2Ｇに保持し、重
合反応を3.0時間行った。
反応終了後、未反応のエチレンを除去し、触媒を塩酸
−メタノール溶液で分解した後、メタノール中に投入し
てポリマーを回収し、８時間減圧乾燥し150gのポリマー
を得た。示差熱走査熱量計（DSC）より求めた融点は98.
5℃、140℃ジクロルベンゼン中の極限粘度は1.15dl/gで
あった。
−メタノール溶液で分解した後、メタノール中に投入し
てポリマーを回収し、８時間減圧乾燥し150gのポリマー
を得た。示差熱走査熱量計（DSC）より求めた融点は98.
5℃、140℃ジクロルベンゼン中の極限粘度は1.15dl/gで
あった。
得られたポリマーの13C−NMRスペクトルを第１図に示
す。20.4,27.5,30.4,33.2,37.5ppmにメチル分岐に基づ
くピークが、14.3,23.1,27.4,30.7,32.4,34.6,38.3ppm
にヘキシル以上の分岐に基づくピークが見られ、これ以
外には、分岐構造に基づくピークが見られない。又、ス
ペクトルよりメチル分岐、ヘキシル分岐以上の分岐の数
は1000炭素原子中に両方とも22個存在することが分かっ
た。又、ｇ値は0.69であった。
す。20.4,27.5,30.4,33.2,37.5ppmにメチル分岐に基づ
くピークが、14.3,23.1,27.4,30.7,32.4,34.6,38.3ppm
にヘキシル以上の分岐に基づくピークが見られ、これ以
外には、分岐構造に基づくピークが見られない。又、ス
ペクトルよりメチル分岐、ヘキシル分岐以上の分岐の数
は1000炭素原子中に両方とも22個存在することが分かっ
た。又、ｇ値は0.69であった。
実施例２ 内容積2lのステンレススチール製電磁撹拌型反応器を
十分窒素置換しトルエン500mlとビス（１、５−シクロ
オクタジエン）ニッケル2.0mmolおよびビス（トリメチ
ルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホ
スホラン2.0mmolを加え、内温を20℃に調節し、１−ヘ
キサン65mlを加えその後ブチルエーテル16mlを加えた。
その後エチレンを導入し内圧を25Kg/cm2Ｇに保持し、重
合反応を３時間行った。
十分窒素置換しトルエン500mlとビス（１、５−シクロ
オクタジエン）ニッケル2.0mmolおよびビス（トリメチ
ルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホ
スホラン2.0mmolを加え、内温を20℃に調節し、１−ヘ
キサン65mlを加えその後ブチルエーテル16mlを加えた。
その後エチレンを導入し内圧を25Kg/cm2Ｇに保持し、重
合反応を３時間行った。
反応終了後、未反応のエチレンを除去し、触媒を塩酸
−メタノール溶媒で分解した後、メタノール中に投入し
てポリマーを回収し、８時間減圧乾燥し160gのポリマー
を得た。DSCより求めた融点は97.6℃、140℃ジクロルベ
ンゼン中の極限粘度は1.03dl/gであった。
−メタノール溶媒で分解した後、メタノール中に投入し
てポリマーを回収し、８時間減圧乾燥し160gのポリマー
を得た。DSCより求めた融点は97.6℃、140℃ジクロルベ
ンゼン中の極限粘度は1.03dl/gであった。
メチル分岐の数が1000炭素原子中に21個，ヘキシル以
上の分岐の数が1000炭素原子中に24個存在した。又、ｇ
値は0.63であった。
上の分岐の数が1000炭素原子中に24個存在した。又、ｇ
値は0.63であった。
実施例３ 内容積2lのステンレススチール製電磁撹拌型反応器を
十分窒素置換しトルエン500mlとビス（１、５−シクロ
オクタジエン）ニッケル2.0mmolおよびビス（トリメチ
ルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホ
スホラン2.0mmolを加え、内温を20℃に調節し、１−ヘ
キセン65mlを加えその後ヘキシルエーテル22mlを加え
た。その後エチレンを導入し内圧を25Kg/cm2Ｇに保持
し、重合反応を３時間行った。
十分窒素置換しトルエン500mlとビス（１、５−シクロ
オクタジエン）ニッケル2.0mmolおよびビス（トリメチ
ルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホ
スホラン2.0mmolを加え、内温を20℃に調節し、１−ヘ
キセン65mlを加えその後ヘキシルエーテル22mlを加え
た。その後エチレンを導入し内圧を25Kg/cm2Ｇに保持
し、重合反応を３時間行った。
反応終了後、未反応のエチレンを除去し、触媒を塩酸
−メタノール溶媒で分解した後、メタノール中に投入し
てポリマーを回収し、８時間減圧乾燥し155gのポリマー
を得た。DSCより求めた融点は96.3℃、140℃ジクロルベ
ンゼン中の極限粘度は1.05dl/gであった。
−メタノール溶媒で分解した後、メタノール中に投入し
てポリマーを回収し、８時間減圧乾燥し155gのポリマー
を得た。DSCより求めた融点は96.3℃、140℃ジクロルベ
ンゼン中の極限粘度は1.05dl/gであった。
メチル分岐の数が1000炭素原子中19個，ヘキシル以上
の分岐の数が1000炭素原子中に22個存在した。又、ｇ値
は0.61であった。
の分岐の数が1000炭素原子中に22個存在した。又、ｇ値
は0.61であった。
内容積2lのステンレススチール製電磁撹拌型反応器を
十分窒素置換しトルエン500mlとビス（１、５−シクロ
オクタジエン）ニッケル2.0mmolおよびビス（トリメチ
ルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホ
スホラン2.0mmolを加え、内温を20℃に調節し、１−ヘ
キサン65mlを加えその後テトラヒドロフラン8mlを加え
た。その後エチレンを導入し内圧を25Kg/cm2Ｇに保持
し、重合反応を３時間行った。
十分窒素置換しトルエン500mlとビス（１、５−シクロ
オクタジエン）ニッケル2.0mmolおよびビス（トリメチ
ルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホ
スホラン2.0mmolを加え、内温を20℃に調節し、１−ヘ
キサン65mlを加えその後テトラヒドロフラン8mlを加え
た。その後エチレンを導入し内圧を25Kg/cm2Ｇに保持
し、重合反応を３時間行った。
反応終了後、未反応のエチレンを除去し、触媒を塩酸
−メタノール溶媒で分解した後、メタノール中に投入し
てポリマーを回収し、８時間減圧乾燥し165gのポリマー
を得た。DSCより求めた融点は97.8℃、140℃ジクロルベ
ンゼン中の極限粘度は1.25dl/gであった。
−メタノール溶媒で分解した後、メタノール中に投入し
てポリマーを回収し、８時間減圧乾燥し165gのポリマー
を得た。DSCより求めた融点は97.8℃、140℃ジクロルベ
ンゼン中の極限粘度は1.25dl/gであった。
メチル分岐の数が1000炭素原子中に20個，ヘキシル以
上の分岐の数が1000炭素原子中に21個存在した。又、ｇ
値は0.62であった。
上の分岐の数が1000炭素原子中に21個存在した。又、ｇ
値は0.62であった。
比較例 実施例１でジエチルエーテルを添加しない以外は、実
施例１と同様にエチレンを重合し100gのポリマーを得
た。
施例１と同様にエチレンを重合し100gのポリマーを得
た。
＜発明の効果＞ 以上説明したように本発明によれば、低圧法で特定の
触媒を用いてエチレンを重合する際、エーテルを添加す
ることにより短鎖分岐及び長鎖分岐を有するポリエチレ
ンを優れた重合活性で製造することができる。なお、こ
れらはインフレーションフィルム、射出成形品、ブロー
成形品、押出しコーティング材料、ポリマーブレンド材
料等従来のポリエチレンで用いられる用途に利用するこ
とができる。
触媒を用いてエチレンを重合する際、エーテルを添加す
ることにより短鎖分岐及び長鎖分岐を有するポリエチレ
ンを優れた重合活性で製造することができる。なお、こ
れらはインフレーションフィルム、射出成形品、ブロー
成形品、押出しコーティング材料、ポリマーブレンド材
料等従来のポリエチレンで用いられる用途に利用するこ
とができる。
第１図は、実施例１で得られたポリエチレンの13C−NMR
スペクトルを表す図である。
スペクトルを表す図である。
Claims (1)
- 【請求項１】ニッケルの価数が０価または２価の配位ニ
ッケル化合物と下記一般式（Ｉ） （式中，R1,R2,R3およびR4は同一または異なってそれぞ
れｎ−アルキル基、iso−アルキル基，アリ−ル基また
はトリアルキルシリル基を示す。） で表されるアミノビス（イミノ）ホスホランとからなる
触媒の存在下にエチレンを重合する際、エーテル類を添
加して重合させることを特徴とするポリエチレンの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1251748A JP2775896B2 (ja) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | ポリエチレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1251748A JP2775896B2 (ja) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | ポリエチレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03115311A JPH03115311A (ja) | 1991-05-16 |
| JP2775896B2 true JP2775896B2 (ja) | 1998-07-16 |
Family
ID=17227341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1251748A Expired - Fee Related JP2775896B2 (ja) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | ポリエチレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2775896B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1171478B1 (en) * | 1999-04-01 | 2005-05-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of ethylene |
-
1989
- 1989-09-29 JP JP1251748A patent/JP2775896B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03115311A (ja) | 1991-05-16 |
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