JP2772758B2 - Peeling pressure-sensitive adhesive sheet and method for producing the same - Google Patents
Peeling pressure-sensitive adhesive sheet and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂を基
材フイルムとし、ロールからの巻き戻し性にすぐれると
共に、被着体を全く又は殆ど汚染しない剥離用粘着シー
ト及びその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a peelable pressure-sensitive adhesive sheet which uses a vinyl chloride resin as a base film, has excellent rewindability from a roll, and does not contaminate an adherend at all or hardly, and a method for producing the same. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】剥離用粘着シートとは、一旦、適宜の被
着体に貼付した後、それより容易に剥離することができ
る性質、即ち、剥離性を有する粘着シートであつて、一
般に、主として、金属の表面保護のために広く用いられ
ている。具体的には、例えば、金属板の輸送や、保管時
や加工時の表面保護のために、表面に一時的に貼着さ
れ、その後、剥離される。2. Description of the Related Art A pressure-sensitive adhesive sheet for release is a pressure-sensitive adhesive sheet having a property of being once attached to an appropriate adherend and then easily peelable, that is, a peelable pressure-sensitive adhesive sheet. Widely used for metal surface protection. Specifically, for example, the metal plate is temporarily attached to the surface for transporting the metal plate, or for protecting the surface during storage or processing, and then peeled off.
【０００３】このような剥離用粘着シートとしては、塩
化ビニル系樹脂を基材フイルムとするものが表面の保護
性にすぐれており、従来、広く用いられている。しか
し、このような剥離用粘着シートは、塩化ビニル系樹脂
からなる基材フイルムに可撓性を付与するために配合さ
れている可塑剤によつて、粘着剤層をもたない表面、即
ち、背面が金属面との滑りを妨げて、特に、金属板の絞
り加工を行なう際に、加工性を損なう問題がある。[0003] As such an adhesive sheet for peeling, a sheet using a vinyl chloride resin as a base film has excellent surface protection properties and has been widely used in the past. However, such a peeling pressure-sensitive adhesive sheet has a surface without a pressure-sensitive adhesive layer, that is, a surface having no pressure-sensitive adhesive layer, due to a plasticizer compounded to impart flexibility to a base film made of a vinyl chloride resin. There is a problem that the back surface hinders slippage with the metal surface, and the workability is impaired, especially when drawing a metal plate.
【０００４】かかる問題を解決するために、古くは、特
公昭５１−１４５５４号公報に記載されているように、
塩化ビニル系樹脂からなる基材フイルムの背面に有機ケ
イ素樹脂からなる剥離層を塗布形成してなるものが知ら
れている。一般に、剥離用粘着シートは、ロールに巻か
れた状態から巻き戻して用いるが、上記の剥離用粘着シ
ートは、そのようなロールからの巻き戻し性にはすぐれ
るものの、基材フイルムに含まれる可塑剤や安定剤等が
剥離層に移行して、一旦、貼着した粘着シートを剥離す
るときに、金属板の表面に残存し、表面を汚染する問題
がある。In order to solve such a problem, as described in Japanese Patent Publication No. 51-14554,
It is known that a base film made of a vinyl chloride resin is coated with a release layer made of an organosilicon resin on the back surface thereof. Generally, the peeling pressure-sensitive adhesive sheet is used by being rewound from a roll, but the above-mentioned peeling pressure-sensitive adhesive sheet has excellent rewindability from such a roll, but is included in the base film. There is a problem that the plasticizer, the stabilizer, and the like migrate to the release layer and remain on the surface of the metal plate when the pasted pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, thereby contaminating the surface.
【０００５】そこで、近年では、基材フイルムに予め種
々の添加剤を配合してなるものが提案されている。例え
ば、特開昭５６−６９１５８号公報には、シリカ、タル
ク、炭素、ゼオライト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、酸化チタン等の無機質微粒子を塩化ビニル系樹脂
からなる基材フイルムに予め含有させ、かかる基材フイ
ルムの片面に粘着剤層を設けて、剥離用粘着シートとし
たものが知られている。この粘着シートは、表面の滑り
性にすぐれるので、本来の表面保護に有用であるほか、
金属板の絞り加工性自体も改善し得るとしている。[0005] In recent years, there has been proposed a film obtained by blending various additives in a base film in advance. For example, JP-A-56-69158 discloses that inorganic fine particles such as silica, talc, carbon, zeolite, calcium carbonate, magnesium carbonate and titanium oxide are preliminarily contained in a base film made of a vinyl chloride-based resin, There is known an adhesive sheet for release in which an adhesive layer is provided on one side of a material film. This adhesive sheet has excellent surface slipperiness, so it is useful for original surface protection,
It is said that the drawability of the metal plate itself can be improved.
【０００６】更に、特公昭６１−４８５５６号公報に
は、塩化ビニル系樹脂からなる基材フイルムに、通常の
脂肪酸アミドのほか、例えば、エチレンビスステアリン
酸アミド等のような所謂ビスアミドを配合してなる剥離
用粘着シートが記載されており、また、特公平３−６６
１５０号公報には、同様に、メチレンビスステアリン酸
アミドを配合してなる剥離用粘着シートが記載されてい
る。Japanese Patent Publication No. Sho 61-48556 discloses that a so-called bisamide such as, for example, ethylene bisstearic acid amide is blended in a base film made of a vinyl chloride resin in addition to a normal fatty acid amide. No. 3-66 is described.
No. 150 similarly describes a release adhesive sheet containing methylene bisstearic acid amide.
【０００７】このように、ビスアミドを含む脂肪酸アミ
ドを予め塩化ビニル系樹脂に配合し、これを基材フイル
ムとして、その片面に粘着剤層を設けてなる剥離用粘着
シートは、ロールからの巻き戻し性にすぐれ、また、被
着体に対する耐汚染性も、上述した剥離層を設けた剥離
用粘着シートよりはすぐれているが、しかし、被着体に
貼着する際に、ロールから高速度で巻き戻して、これを
被着体に貼着し、その後、被着体から剥離したときに、
被着体の表面の汚染が著しい問題がある。特に、最近に
おいては、剥離用粘着シートの被着体への貼着作業の高
速化が進められているので、剥離用粘着シートをロール
から高速度で巻き戻して、被着体に貼着し、その後、被
着体から剥離したときに、被着体の表面の汚染が著しい
ことが重要な問題となつており、解決が急がれている。[0007] As described above, a peeling pressure-sensitive adhesive sheet in which a fatty acid amide containing a bisamide is preliminarily blended into a vinyl chloride-based resin, and this is used as a base film, and a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side of the film, is unwound from a roll. It has excellent properties, and the stain resistance to the adherend is also better than the release pressure-sensitive adhesive sheet provided with the release layer described above. Rewind, stick this to the adherend, and then, when peeled from the adherend,
There is a significant problem of contamination of the surface of the adherend. In particular, recently, since the speed of the operation of attaching the release adhesive sheet to the adherend has been promoted, the release adhesive sheet is rewound from the roll at a high speed, and is adhered to the adherend. After that, when peeled from the adherend, significant contamination of the surface of the adherend has become an important problem, and a solution is urgently needed.
【０００８】そこで、本発明者らは、尿素化合物を含む
塩化ビニル系樹脂からなるフイルムを基材フイルムと
し、これに粘着剤層を設けて、剥離用粘着シートとする
とき、このシートは、ロールからの巻き戻し性にすぐれ
ると共に、ロールから高速度で巻き戻したときも、被着
体の表面を全く又は殆ど汚染することがないことを見出
しているが、しかし、同時に、このような剥離用粘着シ
ートの製造において、その基材フイルムをカレンダー加
工にて製造する際に、上記尿素化合物に由来して、フイ
ルムが熱変色し、製品価値に劣ることとなることも見出
している。Accordingly, the present inventors have proposed that when a film made of a vinyl chloride resin containing a urea compound is used as a base film and an adhesive layer is provided on the base film to form an adhesive sheet for peeling, the sheet is formed by a roll. It has been found that when the film is unwound from the roll at a high speed, it does not contaminate the surface of the adherend at all or hardly. It has also been found that in the production of a pressure-sensitive adhesive sheet for use, when the base film is produced by calendering, the film is thermally discolored due to the urea compound, resulting in inferior product value.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の塩化
ビニル系樹脂からなる基材フイルムに粘着剤層を設けて
なる剥離用粘着シートにおける上述した種々の問題を解
決するためになされたものであつて、ロールからの巻き
戻し性にすぐれると共に、ロールから高速度で巻き戻し
たときも、被着体の表面を全く又は殆ど汚染することが
ない剥離用粘着シートを提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned various problems in the conventional pressure-sensitive adhesive sheet for release comprising an adhesive layer provided on a base film made of a vinyl chloride resin. Accordingly, an object of the present invention is to provide a peelable pressure-sensitive adhesive sheet which has excellent rewinding properties from a roll and does not contaminate or hardly contaminate the surface of an adherend even when rewinding from a roll at a high speed. And
【００１０】更に、本発明は、そのような剥離用粘着シ
ートの製造において、基材フイルムに熱変色がないよう
にしたそのような剥離用粘着シートの製造方法を提供す
ることを目的とする。It is a further object of the present invention to provide a method for producing such a pressure-sensitive adhesive sheet for peeling, wherein the substrate film has no thermal discoloration in the production of such pressure-sensitive adhesive sheet for peeling.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明による剥離用粘着
シートは、(a) 一般式（Ｉ） R 1 -NHCONH-R 2 （式中、R 1 は炭素数７〜２３のアルキル基を示し、R 2 は
炭素数１〜２３のアルキル基又はフエニル基を示す。）
で表わされる尿素化合物、又は一般式（II） R 3 -NHCONH-R 4 -NHCONH-R 3 （式中、R 3 は炭素数７〜２３のアルキル基を示し、R 4 は
炭素数１〜１０のアルキレン基又は芳香族基を示す。）
で表わされる 尿素化合物と、 (b) ハイドロタルサイト とを含有させた塩化ビニル系樹脂からなる基材フイルム
の片面に粘着剤層を有することを特徴とする。The pressure-sensitive adhesive sheet for release according to the present invention comprises: (a) R 1 -NHCONH-R 2 (wherein R 1 represents an alkyl group having 7 to 23 carbon atoms) , R 2 is
And represents an alkyl group having 1 to 23 carbon atoms or a phenyl group. )
In represented by urea compounds, or the general formula (II) R 3 -NHCONH-R 4 -NHCONH-R 3 ( wherein, R 3 represents an alkyl group having 7 to 23 carbon atoms, R 4 is
It represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms or an aromatic group. )
And urea compounds represented in, and having a single-sided pressure-sensitive adhesive layer of the substrate film consisting of (b) vinyl chloride resin containing a hydrotalcite.
【００１２】本発明によるこのような剥離用粘着シート
は、好ましくは、本発明に従つて、前記尿素化合物とハ
イドロタルサイトとを含有させた塩化ビニル系樹脂をカ
レンダー加工して基材フイルムとし、その片面に粘着剤
層を設けることによつて得ることができる。[0012] Such peeling pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention preferably, In accordance with the invention, a vinyl chloride resin containing said urea compound and hydrotalcite calendered with substrate film, It can be obtained by providing an adhesive layer on one side thereof.
【００１３】本発明において、塩化ビニル系樹脂は、ポ
リ塩化ビニルのほか、塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビ
ニルへのグラフト共重合体、更には、他の樹脂との混合
物を含むものとする。上記塩化ビニル共重合体における
共単量体としては、例えば、酢酸ビニルのようなビニル
エステル類、エチレンビニルエーテルのようなビニルエ
ーテル類、エチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−
オレフイン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル等の（メタ）
アクリル酸エステル類、塩化ビニリデン等を挙げること
ができる。In the present invention, the vinyl chloride resin includes polyvinyl chloride, a vinyl chloride copolymer, a graft copolymer onto polyvinyl chloride, and a mixture with another resin, in addition to polyvinyl chloride. As the comonomer in the vinyl chloride copolymer, for example, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl ethers such as ethylene vinyl ether, ethylene, propylene, α- such as 1-butene and the like.
Olefins, methyl acrylate, ethyl acrylate,
(Meth) such as methyl methacrylate and butyl methacrylate
Acrylic esters, vinylidene chloride and the like can be mentioned.
【００１４】本発明による剥離用粘着シートのための基
材フイルムは、それより得られる剥離用粘着シートが表
面保護用として適度の柔軟性を有するように、塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対して、可塑剤を１０〜６０重
量部含み、更に、必要に応じて、安定剤、滑剤、着色
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の添加剤を含んでいて
もよい。The base film for the pressure-sensitive adhesive sheet for release according to the present invention is used with respect to 100 parts by weight of a vinyl chloride resin so that the pressure-sensitive adhesive sheet for release obtained therefrom has an appropriate flexibility for surface protection. And 10 to 60 parts by weight of a plasticizer, and may further contain additives such as a stabilizer, a lubricant, a coloring agent, an ultraviolet absorber and an antioxidant, if necessary.
【００１５】可塑剤は、特に限定されるものではなく、
例えば、よく知られているフタル酸エステル系、トリメ
リツト酸エステル系、アジピン酸エステル系、リン酸エ
ステル系、アジピン酸系ポリエステル、エポキシ化合物
等が用いられる。また、安定剤も、特に限定されるもの
ではないが、よく知られているバリウム−亜鉛系、スズ
系、カルシウム−亜鉛系、カドミウム−バリウム系等の
複合安定剤が好ましく用いられる。安定剤の配合量は、
通常、塩化ビニル系樹脂１００重量部について、１〜５
重量部の範囲である。[0015] The plasticizer is not particularly limited.
For example, well-known phthalate esters, trimellitate esters, adipate esters, phosphate esters, adipic acid polyesters, and epoxy compounds are used. The stabilizer is not particularly limited, but well-known complex stabilizers such as barium-zinc, tin, calcium-zinc, and cadmium-barium are preferably used. The amount of the stabilizer
Usually, 1 to 5 parts per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin
It is in the range of parts by weight.
【００１６】本発明による剥離用粘着シートにおいて用
いる基材フイルムは、通常、厚さ0.０２〜0.５mmを有
し、好ましくは0.０５〜0.２mmを有する。更に、本発明
において、基材フイルムは、ハイドロタルサイトを0.０
５〜５重量％、好ましくは、0.１〜３重量％の範囲にて
含有すると共に、尿素化合物を0.０１〜５重量％、好ま
しくは、0.０５〜３重量％の範囲にて含有する。The base film used in the pressure-sensitive adhesive sheet for release according to the present invention usually has a thickness of 0.02 to 0.5 mm, preferably 0.05 to 0.2 mm. Further, in the present invention, the base film contains hydrotalcite in an amount of 0.0.
The urea compound is contained in the range of 5 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, and the urea compound is contained in the range of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight. I do.
【００１７】ハイドロタルサイトは、一般に、次の組成
式 Mg1-X AlX (OH)2 (CO3)X/2 ・ mH2O で表わされる不定比化合物の塩基性炭酸マグネシウムア
ルミニウムであつて、通常、ｘ＝0.３３、ｍ＝０〜0.５
の範囲である。Hydrotalcite is generally a non - stoichiometric compound basic magnesium aluminum carbonate represented by the following composition formula: Mg 1-X Al X (OH) 2 (CO 3 ) X / 2 · mH 2 O , Usually x = 0.33, m = 0-0.5
Range.
【００１８】本発明において用いる尿素化合物は、一般
式（Ｉ） R1-NHCONH-R2 （式中、R1は炭素数７〜２３のアルキル基を示し、R2は
炭素数１〜２３のアルキル基又はフエニル基を示す。）
で表わされる尿素化合物であるか、又は一般式（II） R3-NHCONH-R4-NHCONH-R3 （式中、R3は炭素数７〜２３のアルキル基を示し、R4は
炭素数１〜１０のアルキレン基又は芳香族基を示す。）
で表わされる尿素化合物である。The urea compound used in the present invention is generally
Formula (I) R 1 -NHCONH-R 2 (wherein, R 1 represents an alkyl group having 7 to 23 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 23 carbon atoms or a phenyl group.)
In either a represented by urea compound, or the general formula (II) R 3 -NHCONH-R 4 -NHCONH-R 3 ( wherein, R 3 represents an alkyl group having 7 to 23 carbon atoms, R 4 is the number of carbon atoms 1 to 10 alkylene groups or aromatic groups are shown.)
Is a urea compound represented by
【００１９】上記一般式（II）において、２価の芳香族
基とは、例えば、キシリレン基、トルイレン基、ジフエ
ニルメタン基等を挙げることができる。上記一般式
（Ｉ）で表わされる尿素化合物としては、例えば、Ｎ−
ブチル−Ｎ’−ラウリル尿素、Ｎ−フエニル−Ｎ’−ス
テアリル尿素、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−ステアリル尿
素、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−ベヘニル尿素等を挙げるこ
とができる。In the general formula (II), examples of the divalent aromatic group include a xylylene group, a toluylene group, a diphenylmethane group and the like. Examples of the urea compound represented by the general formula (I) include N-
Examples thereof include butyl-N'-lauryl urea, N-phenyl-N'-stearyl urea, N-stearyl-N'-stearyl urea, and N-stearyl-N'-behenyl urea.
【００２０】また、上記一般式（II）で表わされる尿素
化合物としては、例えば、エチレンビスステアリル尿
素、ヘキサメチレンビスステアリル尿素、ヘキサメチレ
ンビスベヘニル尿素、トルイレンビスステアリル尿素、
キシリレンビスステアリル尿素、ジフエニルメタンビス
ステアリル尿素、ジフエニルメタンビスラウリル尿素等
を挙げることができる。Examples of the urea compound represented by the above general formula (II) include ethylene bisstearyl urea, hexamethylene bisstearyl urea, hexamethylene bis behenyl urea, toluylene bisstearyl urea,
Xylylene bisstearyl urea, diphenylmethane bisstearyl urea, diphenyl methane bis lauryl urea and the like can be mentioned.
【００２１】本発明による剥離用粘着シートにおいて、
基材フイルムに含まれる尿素化合物の量が0.０１重量％
よりも少ないときは、得られる剥離用粘着シートがロー
ルからの巻き戻し性において十分でなく、他方、５重量
％を越えるときは、巻き戻し性は十分であるが、高速度
で巻き戻ししたときに、被着体の表面を汚染する。In the pressure-sensitive adhesive sheet for release according to the present invention,
The amount of the urea compound contained in the base film is 0.01% by weight
When less than 5% by weight, the obtained pressure-sensitive adhesive sheet for peeling is not sufficient in rewinding property from the roll. On the other hand, when it exceeds 5% by weight, rewinding property is sufficient, but when rewinding at high speed. In addition, the surface of the adherend is contaminated.
【００２２】しかし、このような尿素化合物は、これを
配合した塩化ビニル系樹脂をカレンダー法にてフイルム
に成形するに際して、この尿素化合物に基づく変色を生
じるので、本発明によれば、基材フイルムに尿素化合物
と共にハイドロタルサイトを併用配合することによつ
て、熱変色のない基材フイルムを得ることができる。ハ
イドロタルサイトの量が0.０５重量％よりも少ない時
は、熱変色が改善されず、５重量％よりも多い場合も、
黄変が生じる。しかも、本発明によれば、このように、
基材フイルムにハイドロタルサイトを含有させることに
よつて、基材フイルムの熱変色を抑えつつ、得られる剥
離用粘着シートの剥離性は勿論のこと、前述したロール
からの巻き戻し性や、また、高速度で巻き戻ししたとき
の被着体の表面の非汚染性を低下させることがない。However, such a urea compound causes discoloration based on the urea compound when the vinyl chloride resin containing the urea compound is formed into a film by a calendering method. By blending hydrotalcite together with the urea compound, a base film free of thermal discoloration can be obtained. When the amount of hydrotalcite is less than 0.05% by weight, thermal discoloration is not improved, and when it is more than 5% by weight,
Yellowing occurs. Moreover, according to the present invention,
By containing hydrotalcite in the base film, while suppressing the thermal discoloration of the base film, not only the releasability of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet for releasability, but also the rewinding property from the roll described above, In addition, the non-staining property of the surface of the adherend when rewinding at a high speed is not reduced.
【００２３】そこで、本発明による剥離用粘着シート
は、好ましくは、上述したような尿素化合物とハイドロ
タルサイトとを含む塩化ビニル系樹脂配合物をカレンダ
ー加工によつて基材フイルムとし、その片面に適宜の粘
着剤からなる層を設けることによつて得ることができ
る。Therefore, the peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is preferably formed into a base film by calendering a vinyl chloride-based resin compound containing a urea compound and hydrotalcite as described above, and one surface thereof is formed. It can be obtained by providing a layer made of an appropriate pressure-sensitive adhesive.
【００２４】本発明において、特に限定されるものでは
ないが、基材フイルム上の粘着剤層の塗布厚さ（固形
分）は、通常、５〜５０μｍの範囲であり、好ましくは
１０〜３０μｍの範囲である。また、粘着剤の塗布量
（固形分）は、通常、５〜５０ｇ／m2の範囲であり、好
ましくは１０〜３０ｇ／m2の範囲である。In the present invention, although not particularly limited, the coating thickness (solid content) of the pressure-sensitive adhesive layer on the base film is usually in the range of 5 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm. Range. The application amount (solid content) of the pressure-sensitive adhesive is usually in the range of 5 to 50 g / m 2 , and preferably in the range of 10 to 30 g / m 2 .
【００２５】本発明によれば、基材フイルムと共に、粘
着剤層にも前記尿素化合物を配合してもよい。この場合
も、前記尿素化合物の量は、粘着剤の量に基づいて、通
常、0.０１〜５重量％の範囲であり、好ましくは0.０５
〜３重量％の範囲である。According to the present invention, the substrate film may be blended with the urea compound in the adhesive layer. Again, the amount of the urea compound, based on the amount of adhesive, usually in the range of 0.01 to 5 wt%, preferably 0.05
-3% by weight.
【００２６】上記塩化ビニル系樹脂配合物のカレンダー
加工は、通常の装置及び方法によればよく、塩化ビニル
系樹脂と尿素化合物とハイドロタルサイトと必要に応じ
てその他の添加剤とをヘンシエル型ミキサー、リボンブ
レンダー等にて好ましくはコールドブレンド（常温混
合）した後、例えば、１５０℃程度の温度でバンバリー
ミキサー、連続混練機等にて混練し、次いで、通常の逆
Ｌ型４本、Ｚ型４本、Ｍ型６本等のカレンダーを用いて
フイルムに加工し、必要に応じて、金属製の絞ロールと
ゴム製のバツクアツプロールによつてエンボス加工し、
これを巻取り冷却すればよい。上記カレンダー加工にお
いて，カレンダー温度は、通常、１８０℃以下であり、
好ましくは、１７０〜１７５℃の範囲である。The above-mentioned vinyl chloride-based resin composition may be calendered by a usual apparatus and method. A Hensiel-type mixer is used to combine the vinyl chloride-based resin, the urea compound, the hydrotalcite and, if necessary, other additives. , A ribbon blender or the like, preferably after cold blending (mixing at room temperature), for example, kneading at a temperature of about 150 ° C. with a Banbury mixer, a continuous kneader or the like, and then four ordinary inverted L-shaped and Z-shaped This film is processed into a film using a calender such as a book, six M-types, etc., and if necessary, embossed with a metal squeezing roll and a rubber back-up roll.
What is necessary is just to wind and cool this. In the above calendering, the calender temperature is usually 180 ° C. or less,
Preferably, it is in the range of 170 to 175 ° C.
【００２７】また、粘着剤としては、一般に、粘着シー
トに用いられている粘着剤、例えば、天然ゴム系や合成
ゴム系の感圧接着剤、アクリル系感圧接着剤等が用いら
れる。このような剥離用粘着シートは、例えば、紙管に
巻かれてロールとして保管、輸送され、また、そのよう
なロールから巻き戻して、表面保護等の目的に用いられ
る。As the pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive generally used for a pressure-sensitive adhesive sheet, for example, a natural rubber-based or synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, or the like is used. Such a pressure-sensitive adhesive sheet for peeling is, for example, wound around a paper tube, stored and transported as a roll, and unwound from such a roll, and used for purposes such as surface protection.
【００２８】[0028]
【発明の効果】本発明による剥離用粘着シートは、以上
のように、尿素化合物を含有させた塩化ビニル系樹脂か
らなる基材フイルムの片面に粘着剤層を有するので、ロ
ールからの巻き戻し性にすぐれると共に、ロールから高
速度で巻き戻したときも、被着体の表面を汚染しない。
従つて、かかる本発明による剥離用粘着シートは、特
に、近年における剥離用粘着シートの被着体への貼着作
業の高速化に対して、被着体を汚染する従来の問題がな
く、よく対応することができる。As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet for release according to the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer on one side of a base film made of a vinyl chloride resin containing a urea compound, so that it can be unwound from a roll. It does not contaminate the surface of the adherend when it is rewound from the roll at a high speed.
Therefore, the peeling pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has no conventional problem of contaminating the adherend, particularly, in recent years, with respect to the speeding up of the operation of attaching the peelable pressure-sensitive adhesive sheet to the adherend. Can respond.
【００２９】しかも、本発明による剥離用粘着シート
は、基材フイルムが尿素化合物と共にハイドロタルサイ
トを含有するので、基材フイルムをカレンダー加工にて
製造するに際して、尿素化合物に基づく熱変色がなく、
製品価値の高い剥離用粘着シートを得ることができる。Moreover, the adhesive sheet for release according to the present invention has no thermal discoloration based on the urea compound when the substrate film is produced by calendering since the substrate film contains hydrotalcite together with the urea compound.
It is possible to obtain a release adhesive sheet having high product value.
【００３０】[0030]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。部は重量部を示す。基材フイルムを次のようにして
調製した。 基材フイルムＡ ポリ塩化ビニル（平均重合度１２５０） １００部 可塑剤ジオクチルフタレート ３０部 エポキシ化大豆油 ３部 安定剤バリウム−亜鉛系複合安定剤 2.７５部 紫外線吸収剤 0.５部 からなる配合物をカレンダー加工にて厚さ0.０８mmに成
形して、基材フイルムＡとした。以下、この配合を基礎
配合という。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited by these examples. Parts are parts by weight. A base film was prepared as follows. Base film A Polyvinyl chloride (average degree of polymerization 1250) 100 parts Dioctyl phthalate plasticizer 30 parts Epoxidized soybean oil 3 parts Stabilizer 2.75 parts Barium-zinc composite stabilizer 0.55 parts UV absorber The product was formed into a thickness of 0.08 mm by calendering to obtain a base film A. Hereinafter, this composition is called a basic composition.
【００３１】基材フイルムＢ 上記基礎配合にメチレンビスステアリン酸アミドの含有
量が1.０重量％となるように添加した配合物をカレンダ
ー加工にて厚さ0.０８mmに成形して、基材フイルムＢと
した。Substrate Film B A composition obtained by adding a methylene bisstearic acid amide to the above basic composition so as to have a content of 1.0% by weight was formed into a thickness of 0.08 mm by calendering. Film B was obtained.
【００３２】基材フイルムＣ（本発明） 上記基礎配合にキシリレンビススステアリル尿素の含有
量が1.０重量％となると共に、ハイドロタルサイトの含
有量が1.５重量％となるように添加した配合物をカレン
ダー加工にて厚さ0.０８mmに成形して、基材フイルムＣ
とした。Base Film C (Invention) In the above basic composition, the content of xylylene bisstearyl urea was 1.0% by weight and the content of hydrotalcite was 1.5% by weight. The added composition is formed into a thickness of 0.08 mm by calendering, and the base film C is formed.
And
【００３３】基材フイルムＤ−１ 上記基礎配合にＮ−ステアリル−Ｎ’−ステアリル尿素
の含有量が1.０重量％となるように添加した配合物をカ
レンダー加工にて厚さ0.０８mmに成形して、基材フイル
ムＤ−１とした。 基材フイルムＤ−２（本発明） 上記基礎配合にＮ−ステアリル−Ｎ’−ステアリル尿素
の含有量が1.０重量％となると共に、ハイドロタルサイ
トの含有量が2.０重量％となるように添加した配合物を
カレンダー加工にて厚さ0.０８mmに成形して、基材フイ
ルムＤ−２とした。Substrate Film D-1 A composition obtained by adding N-stearyl-N'-stearyl urea to the above basic composition so that the content of N-stearyl-N'-stearyl urea was 1.0% by weight was calendered to a thickness of 0.08 mm. It was formed into a base film D-1. Base Film D-2 (Invention) The content of N-stearyl-N'-stearyl urea is 1.0% by weight and the content of hydrotalcite is 2.0% by weight in the above basic composition. The compound thus added was formed into a thickness of 0.08 mm by calendering to obtain a base film D-2.
【００３４】基材フイルムＤ−３ 上記基礎配合にＮ−ステアリル−Ｎ’−ステアリル尿素
の含有量が1.０重量％となると共に、ハイドロタルサイ
トの含有量が7.０重量％となるように添加した配合物を
カレンダー加工にて厚さ0.０８mmに成形して、基材フイ
ルムＤ−３とした。Base Film D-3 The content of N-stearyl-N'-stearyl urea in the above basic composition was 1.0% by weight, and the content of hydrotalcite was 7.0% by weight. Was added to a thickness of 0.08 mm by calendering to obtain a base film D-3.
【００３５】基材フイルムＥ（本発明） 上記基礎配合にＮ−ステアリル−Ｎ’−ステアリル尿素
の含有量が0.０１重量％となると共に、ハイドロタルサ
イトの含有量が2.０重量％となるように添加した配合物
をカレンダー加工にて厚さ0.０８mmに成形して、基材フ
イルムＥとした。 基材フイルムＦ（本発明） 上記基礎配合にＮ−ステアリル−Ｎ’−ステアリル尿素
の含有量が５重量％となると共に、ハイドロタルサイト
の含有量が2.０重量％となるように添加した配合物をカ
レンダー加工にて厚さ0.０８mmに成形して、基材フイル
ムＦとした。Base Film E (Invention) The content of N-stearyl-N'-stearyl urea was 0.01% by weight and the content of hydrotalcite was 2.0% by weight in the above basic composition. The mixture thus added was formed into a thickness of 0.08 mm by calendering to obtain a base film E. Substrate Film F (Invention) The base film was added to the above basic composition so that the content of N-stearyl-N'-stearyl urea was 5% by weight and the content of hydrotalcite was 2.0% by weight. The composition was formed into a thickness of 0.08 mm by calendering to obtain a base film F.
【００３６】基材フイルムＧ 上記基礎配合にＮ−ステアリル−Ｎ’−ステアリル尿素
の含有量が７重量％となると共に、ハイドロタルサイト
の含有量が2.０重量％となるように添加した配合物をカ
レンダー加工にて厚さ0.０８mmに成形して、基材フイル
ムＧとした。Substrate Film G A composition in which the content of N-stearyl-N'-stearyl urea was 7% by weight and the content of hydrotalcite was 2.0% by weight to the above basic composition. The product was formed into a thickness of 0.08 mm by calendering to obtain a base film G.
【００３７】感圧接着剤を次のようにして調製した。 感圧接着剤Ａ アクリル酸ブチル ３０部 アクリル酸エチル ６０部 アクリロニトリル ５部 メタクリル酸 ３部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ２部 からなる単量体混合物を共重合させてなるアクリル系感
圧接着剤にポリイソシアネート化合物を配合して、感圧
接着剤Ａとした。A pressure sensitive adhesive was prepared as follows. Pressure-sensitive adhesive A 30 parts of butyl acrylate 60 parts of ethyl acrylate 5 parts of acrylonitrile 3 parts of methacrylic acid 3 parts 2-part of 2-hydroxyethyl methacrylate A polyacrylic acid is added to an acrylic pressure-sensitive adhesive obtained by copolymerizing a monomer mixture. The compound was compounded to obtain a pressure-sensitive adhesive A.
【００３８】 感圧接着剤Ｂ 天然ゴム １００部 粘着付与樹脂 ４０部 老化防止剤 0.２部 からなるゴム系感圧接着剤にポリイソシアネート化合物
を配合して、感圧接着剤Ｂとした。Pressure-Sensitive Adhesive B A rubber-based pressure-sensitive adhesive consisting of 100 parts of natural rubber, 40 parts of a tackifier resin and 0.2 part of an antioxidant was blended with a polyisocyanate compound to prepare a pressure-sensitive adhesive B.
【００３９】 感圧接着剤Ｃ 天然ゴム １００部 粘着付与樹脂 ４０部 老化防止剤 0.２部 Ｎ−ステアリル−Ｎ’−ステアリル尿素 0.５部 からなるゴム系感圧接着剤にポリイソシアネート化合物
を配合して、感圧接着剤Ｃとした。Pressure-sensitive adhesive C Natural rubber 100 parts Tackifier resin 40 parts Anti-aging agent 0.2 part N-stearyl-N'-stearyl urea 0.5 part of a rubber-based pressure-sensitive adhesive comprising a polyisocyanate compound The resulting mixture was used as a pressure-sensitive adhesive C.
【００４０】剥離性粘着シートを次のようにして調製し
た。即ち、感圧接着剤Ａを用いる場合は、上記基材フイ
ルムに感圧接着剤Ａを乾燥後の厚みが１５μｍとなるよ
うに塗布し、感圧接着剤Ｂ又はＣを用いる場合は、上記
基材フイルムに感圧接着剤Ｂ又はＣを乾燥後の厚みが２
０μｍとなるように、それぞれ塗布し、乾燥させ、紙管
にロール状に巻き付けて、剥離用粘着シートのロールと
した。A peelable pressure-sensitive adhesive sheet was prepared as follows. That is, when the pressure-sensitive adhesive A is used, the pressure-sensitive adhesive A is applied to the base film so that the thickness after drying becomes 15 μm, and when the pressure-sensitive adhesive B or C is used, the base film is used. The thickness after drying the pressure sensitive adhesive B or C on the material film is 2
Each was coated so as to have a thickness of 0 μm, dried, wound around a paper tube in a roll form, and formed into a roll of an adhesive sheet for peeling.
【００４１】剥離用粘着シートの剥離性を次のようにし
て評価した。上記のようにして準備した２０mm幅の剥離
用粘着シートのロールから剥離用粘着シートを２３℃の
温度条件下に３００mm／分の巻き戻し速度で巻き戻し、
ＪＩＳ Ｚ−０２３７に従つて、初期巻き戻し力を測定
した。また、ロールをオーブン中に５０℃で２４時間放
置した後、同様にして、経時巻き戻し力を測定した。The releasability of the release pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated as follows. From the roll of the release adhesive sheet having a width of 20 mm prepared as described above, the release adhesive sheet was rewound at a temperature of 23 ° C. at a rewind speed of 300 mm / min,
The initial unwinding force was measured according to JIS Z-0237. After the rolls were left in an oven at 50 ° C. for 24 hours, the rewinding force with time was measured in the same manner.
【００４２】次に、２０mm幅の剥離用粘着シートのロー
ルから剥離用粘着シートを２３℃の温度条件下に１００
mm／分又は５０ｍ／分の巻き戻し速度で巻き戻し、これ
をステンレス製鏡面研磨板に貼着し、オーブン中に５０
℃で２４時間放置した後、粘着シートを剥離し、鏡面研
磨板における汚染の程度を目視にて観察し、５段階評価
した。１は汚染が全く確認できない、２は殆どない、３
は少し汚染されている、４はかなりに汚染されている、
５は著しく汚染されている、を示す。結果を表１に示
す。Next, the release adhesive sheet was rolled from a roll of the release adhesive sheet having a width of 20 mm at a temperature of 23 ° C. for 100 hours.
The film is rewound at a rewind speed of 50 mm / min or 50 m / min.
After being left at 24 ° C. for 24 hours, the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and the degree of contamination on the mirror-polished plate was visually observed and evaluated on a 5-point scale. 1 indicates no contamination at all 2 indicates almost no contamination 3
Is a little contaminated, 4 is heavily contaminated,
5 indicates severely contaminated. Table 1 shows the results.
【００４３】また、ポリ塩化ビニル配合物を温度１７０
℃の１２インチ２本ロールにて３０分間、溶融加熱し
て、変色の度合いを目視にて観察し、５段階評価した。
１は変色が殆どない、２は変色が少ない、３は少し変色
している、４はかなりに変色している、５は著しく変色
している、を示す。結果を表１及び表２に示す。Also, the polyvinyl chloride compound was heated at a temperature of 170.degree.
The mixture was melted and heated with two 12-inch rolls at a temperature of 30 ° C. for 30 minutes, and the degree of discoloration was visually observed and evaluated on a five-point scale.
1 indicates little discoloration, 2 indicates little discoloration, 3 indicates slightly discolored, 4 indicates significantly discolored, and 5 indicates significantly discolored. The results are shown in Tables 1 and 2.
【００４４】[0044]
【表１】 [Table 1]
【００４５】[0045]
【表２】 [Table 2]
【００４６】比較例１及び３の基材フイルムは、尿素化
合物もハイドロタルサイトも含まない。比較例１におい
ては、基材フイルムに対する感圧接着剤の接着力が過剰
であつて、粘着シートをロールから巻き戻した際に、粘
着シートの背面に接着剤が一部、残存した。比較例３
は、巻き戻し力が過大であつて、表面保護シートとして
用いるに適しない。比較例２及び４の基材フイルムは、
尿素化合物に代えて、メチレンビスステアリン酸アミド
を含む。これらを基材フイルムとする剥離用粘着シート
は、ロールからの巻き戻し力は適正であるが、巻き戻し
速度が高速の場合に、被着体を著しく汚染した。The base films of Comparative Examples 1 and 3 contain neither urea compounds nor hydrotalcite. In Comparative Example 1, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive to the base film was excessive, and when the pressure-sensitive adhesive sheet was rewound from the roll, a part of the adhesive remained on the back surface of the pressure-sensitive adhesive sheet. Comparative Example 3
Is not suitable for use as a surface protection sheet because the rewinding force is excessive. The base films of Comparative Examples 2 and 4 were:
Methylene bisstearic acid amide is included in place of the urea compound. The pressure-sensitive adhesive sheet for release using these as a base film had a proper rewinding force from the roll, but when the rewinding speed was high, the adherend was significantly contaminated.
【００４７】比較例５の基材フイルムは、尿素化合物と
ハイドロタルサイトとを共に含むが、尿素化合物の配合
量が過剰であつて、基材フイルムの製造時、フイルムが
黄変するほか、得られる剥離用粘着シートは、巻き戻し
速度が高速の場合に、被着体を著しく汚染した。比較例
６の基材フイルムは、尿素化合物を含むが、ハイドロタ
ルサイトを含まないので、得られる剥離用粘着シート
は、巻き戻し力は適正であり、巻き戻し速度が高速の場
合にも、被着体を汚染しないが、基材フイルムの製造時
に熱変色が著しい。比較例７の基材フイルムは、尿素化
合物とハイドロタルサイトとを共に含むが、ハイドロタ
ルサイトの配合量が過剰であつて、その製造時、黄変が
激しい。The base film of Comparative Example 5 contains both a urea compound and hydrotalcite. However, when the amount of the urea compound is excessive, the base film is yellowed during the production of the base film. When the rewinding speed was high, the release adhesive sheet obtained contaminated the adherend significantly. Since the base film of Comparative Example 6 contains a urea compound but does not contain hydrotalcite, the obtained pressure-sensitive adhesive sheet for peeling has a proper rewinding force, and even when the rewinding speed is high, the peeling-off pressure-sensitive adhesive sheet can be used. It does not contaminate the adherend, but undergoes significant thermal discoloration during production of the base film. The base film of Comparative Example 7 contains both a urea compound and hydrotalcite, but the amount of hydrotalcite is excessive, and yellowing is severe during production.
【００４８】これに対して、本発明の実施例によれば、
いずれも、基材フイルムが尿素化合物とハイドロタルサ
イトとをそれぞれ適正な量を含むので、ロールからの巻
き戻し力が適正であつて、しかも、ロールから高速で巻
き戻しても、被着体を殆ど汚染せず、更に、基材フイル
ムのカレンダー加工による製造時にも、熱変色に対する
抵抗性が著しく改善されている。On the other hand, according to the embodiment of the present invention,
In each case, since the base film contains the urea compound and the hydrotalcite in appropriate amounts, respectively, the unwinding force from the roll is appropriate, and even if the unwinding from the roll is performed at high speed, the adherend can be removed. There is almost no contamination, and the resistance to thermal discoloration is also significantly improved during the production of the base film by calendering.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 一雄 神戸市兵庫区明和通３丁目２番15号 バ ンドー化学株式会社内 (72)発明者 春山 勇 奈良県磯城郡三宅町伴堂383番地 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09J 7/00 - 7/04 C08L 27/06────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Kazuo Tanaka, 3-2-1-15 Meiwadori, Hyogo-ku, Kobe Bando Chemical Co., Ltd. 58) Surveyed fields (Int.Cl. 6 , DB name) C09J 7/00-7/04 C08L 27/06
Claims (8)
炭素数１〜２３のアルキル基又はフエニル基を示す。）
で表わされる尿素化合物、又は一般式（II） R 3 -NHCONH-R 4 -NHCONH-R 3 （式中、R 3 は炭素数７〜２３のアルキル基を示し、R 4 は
炭素数１〜１０のアルキレン基又は芳香族基を示す。）
で表わされる 尿素化合物と、 (b) ハイドロタルサイト とを含有させた塩化ビニル系樹脂からなる基材フイルム
の片面に粘着剤層を有することを特徴とする剥離用粘着
シート。 (A) R 1 -NHCONH-R 2 (wherein R 1 represents an alkyl group having 7 to 23 carbon atoms, and R 2 represents
And represents an alkyl group having 1 to 23 carbon atoms or a phenyl group. )
In represented by urea compounds, or the general formula (II) R 3 -NHCONH-R 4 -NHCONH-R 3 ( wherein, R 3 represents an alkyl group having 7 to 23 carbon atoms, R 4 is
It represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms or an aromatic group. )
In a urea compound represented, (b) peeling the pressure-sensitive adhesive sheet characterized by having a single-sided pressure-sensitive adhesive layer of the substrate film consisting of a vinyl chloride resin containing a hydrotalcite.
〜５重量％及び尿素化合物0.０１〜５重量％を含有する
請求項１記載の剥離用粘着シート。2. The base film is made of hydrotalcite 0.05.
The pressure-sensitive adhesive sheet for release according to claim 1, which comprises about 5 to 5% by weight and 0.01 to 5% by weight of a urea compound.
式（Ｉ）又は（II）で表わされる尿素化合物を含有する
請求項１又は２に記載の剥離用粘着シート。With wherein the substrate film, the adhesive layer is the general
The peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, comprising a urea compound represented by the formula (I) or (II) .
含有する請求項３記載の剥離用粘着シート。4. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 3, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains 0.01 to 5% by weight of a urea compound.
炭素数１〜２３のアルキル基又はフエニル基を示す。）
で表わされる尿素化合物、又は一般式（II） R 3 -NHCONH-R 4 -NHCONH-R 3 （式中、R 3 は炭素数７〜２３のアルキル基を示し、R 4 は
炭素数１〜１０のアルキレン基又は芳香族基を示す。）
で表わされる 尿素化合物と、 (b) ハイドロタルサイト とを含有させた塩化ビニル系樹脂をカレンダー加工して
基材フイルムとし、その片面に粘着剤層を設けることを
特徴とする請求項１記載の剥離用粘着シートの製造方
法。5. (a) Formula (I) R 1 -NHCONH-R 2 (wherein, R 1 represents an alkyl group having 7 to 23 carbon atoms, and R 2 represents
And represents an alkyl group having 1 to 23 carbon atoms or a phenyl group. )
In represented by urea compounds, or the general formula (II) R 3 -NHCONH-R 4 -NHCONH-R 3 ( wherein, R 3 represents an alkyl group having 7 to 23 carbon atoms, R 4 is
It represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms or an aromatic group. )
And urea compounds represented in, (b) a hydrotalcite and vinyl chloride resin containing calendered as a substrate film, according to claim 1, characterized by providing an adhesive layer on one surface thereof A method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet for release.
〜５重量％及び尿素化合物0.０１〜５重量％を含有する
請求項５記載の剥離用粘着シートの製造方法。6. The base film is made of hydrotalcite 0.05.
The method for producing a peelable pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 5, wherein the method comprises from 5 to 5 % by weight and 0.01 to 5% by weight of a urea compound.
式（Ｉ）又は（II）で表わされる尿素化合物を含有する
請求項５又は６に記載の剥離用粘着シートの製造方法。With 7. substrate film, the adhesive layer is the general
The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet for release according to claim 5 or 6 , comprising a urea compound represented by the formula (I) or (II) .
含有する請求項７記載の剥離用粘着シートの製造方法。8. The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet for release according to claim 7, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains 0.01 to 5% by weight of a urea compound.
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|---|---|---|---|
| JP6085140A JP2772758B2 (en) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | Peeling pressure-sensitive adhesive sheet and method for producing the same |
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