JP2765875B2 - Electrolyte for electrolytic capacitors - Google Patents

Electrolyte for electrolytic capacitors

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JP2765875B2
JP2765875B2 JP26606788A JP26606788A JP2765875B2 JP 2765875 B2 JP2765875 B2 JP 2765875B2 JP 26606788 A JP26606788 A JP 26606788A JP 26606788 A JP26606788 A JP 26606788A JP 2765875 B2 JP2765875 B2 JP 2765875B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、電解コンデンサ用電解液の改良に関し、更
に詳しくは、独特の構造の化合物を電解液に添加するこ
とにより、特に電解コンデンサの耐電圧を上昇させる改
良に関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an improvement in an electrolytic solution for an electrolytic capacitor, and more particularly, to the addition of a compound having a unique structure to an electrolytic solution to improve the resistance of an electrolytic capacitor. The present invention relates to an improvement for increasing a voltage.

[従来の技術] 電解コンデンサは、小形、大容量、安価で、整流出力
の平滑化等に優れた特性を示し各種電気・電子機器の重
要な構成要素の一つであり、一般に表面を電解酸化によ
って酸化被膜に変えたアルミニウムフィルムを陽極と
し、この酸化被膜を誘電体とし集電陰極との間に電解液
を介在させて作成される。
[Prior art] Electrolytic capacitors are small, large-capacity, inexpensive, and have excellent characteristics such as smoothing of rectified output, and are one of the important components of various electric and electronic devices. An aluminum film converted into an oxide film is used as an anode, this oxide film is used as a dielectric, and an electrolytic solution is interposed between the current collector and the collector.

電解コンデンサは、使用中に化学反応を行わせながら
常に誘電体酸化被膜を再生しつつ使用するものであるた
め、表面を酸化被膜としたアルミニウム電極と電解液と
の間で起こる化学反応の定常状態を維持し、誘電体とす
るアルミニウム酸化被膜を良好に保持することが性能の
安定化に重要である。
Since the electrolytic capacitor is used while constantly regenerating the dielectric oxide film while performing a chemical reaction during use, the steady state of the chemical reaction that occurs between the aluminum electrode with the oxide film on the surface and the electrolyte It is important to stabilize the performance that the aluminum oxide film serving as the dielectric material is maintained well.

電解コンデンサの使用中に進行する化学反応におい
て、電解液はイオンの移動の媒体たるイオン伝導体を形
成する。電解液と電極との界面では電極反応の進行によ
って電荷が移動し、陽極面では酸化反応が、陰極面では
還元反応が進行し、それと共にイオン伝導体たる電解液
の中をイオンが移動して電流が流れる。したがって、電
解液の電気伝導度の逆数である比抵抗は、電解コンデン
サの使用中に進行する化学反応におけるイオン伝導体た
る電解液の特性を反映する。コンデンサの負荷電圧が上
昇し高電圧負荷による誘電体の物性変化が進行し時間的
な誘電率の変化が生じる結果電気化学的状態が動揺する
現象をシンチレーションというが、このような現象が認
められる電圧をシンチレーション電圧(火花電圧)とし
てコンデンサの耐電圧性の尺度とすることができ、シン
チレーション電圧(火花電圧)が高い程コンデンサの耐
電圧性が大きいことを示す。火花電圧は、簡便には、適
当な大きさの未化成アルミニウム箔を測定しようとする
電解液に浸した状態で、最終コンデンサ製品まで組み上
げることなく測定することができる。
In a chemical reaction that proceeds during the use of an electrolytic capacitor, the electrolyte forms an ionic conductor that is a medium for the transfer of ions. At the interface between the electrolyte and the electrode, the charge moves due to the progress of the electrode reaction, the oxidation reaction proceeds on the anode surface, the reduction reaction proceeds on the cathode surface, and ions move in the electrolyte solution, which is the ion conductor. Electric current flows. Therefore, the specific resistance, which is the reciprocal of the electric conductivity of the electrolytic solution, reflects the characteristics of the electrolytic solution, which is an ionic conductor, in a chemical reaction that proceeds during use of the electrolytic capacitor. A phenomenon in which the electrochemical state fluctuates as a result of a change in the physical properties of a dielectric material due to an increase in the load voltage of a capacitor and a high voltage load resulting in a temporal change in dielectric constant is called scintillation. Can be used as a measure of the withstand voltage of the capacitor as a scintillation voltage (spark voltage), and the higher the scintillation voltage (spark voltage), the higher the withstand voltage of the capacitor. The spark voltage can be conveniently measured without assembling the final capacitor product in a state where an unformed aluminum foil of an appropriate size is immersed in the electrolytic solution to be measured.

従来の一般的な電解コンデンサ用電解液においては、
高耐電圧性を得るために電解液にホウ酸等の酸またはこ
れらの塩が主溶質として添加されたが、電解液の耐電圧
性は主溶質の特性に大きく依存するため、主溶質の特性
を生かしてさらに高い耐電圧性を実現することは非常に
困難であった。この種の中高圧用電解液には、例えば、
ホウ酸系、1,6−デカンジカルボン酸系(特公昭60−132
93号)、セバシン酸系(特公昭47−30461号)、アゼラ
イン酸系(特公昭55−1699号)等を用いる電解液があ
る。これら以外にも電解コンデンサ用電解液を改良する
ために種々の試みがなされている。例えば、スルファミ
ン酸添加(特公昭49−82963号)、スベリン酸添加(特
開昭49−133860号)、リン酸ドデシル添加(特開昭49−
73659号)、ジアリン酸添加(特開昭57−34326号)、ホ
ウ酸−マンニット系の使用(特開昭57−60829号)、ホ
ウ酸−マンニット−ポバール系の使用(特開昭59−1779
15号)等が行われたが、十分な耐電圧性の向上は望めな
かった。
In the conventional general electrolytic solution for electrolytic capacitors,
An acid such as boric acid or a salt thereof is added as a main solute to the electrolyte to obtain a high withstand voltage, but the withstand voltage of the electrolyte largely depends on the characteristics of the main solute. It was very difficult to realize a higher withstand voltage utilizing the above. In this kind of medium-high pressure electrolyte, for example,
Boric acid, 1,6-decanedicarboxylic acid (JP-B 60-132)
No. 93), an electrolytic solution using a sebacic acid type (JP-B No. 47-30461), an azelaic acid type (JP-B No. 55-1699) and the like. In addition to these, various attempts have been made to improve the electrolytic solution for electrolytic capacitors. For example, addition of sulfamic acid (JP-B-49-82963), addition of suberic acid (JP-A-49-133860), and addition of dodecyl phosphate (JP-A-49-133860).
No. 73659), addition of diacid (JP-A-57-34326), use of boric acid-mannitol system (JP-A-57-60829), use of boric acid-mannitol-poval system (JP-A-5959). -1779
No. 15), etc., but a sufficient improvement in withstand voltage could not be expected.

前記したように、電解コンデンサ用電解液に添加して
耐電圧性を向上させ得る化合物は多数知られているが、
これらを1つの電解液に同時に複数添加しても相加的に
耐電圧性が向上するとは限らず、そのような場合は寧ろ
希である。これは、前記したように電解質の耐電圧性が
主溶質の特性に大きく依存するためと考えられる。電解
液は溶質と溶媒との特定の組合せによって規定される独
特の系であり、全ゆる種類の電解液に添加して一様に耐
電圧性を向上させる化合物があるとすれば、それは特定
の組合せの特性を越えて耐電圧性そのものに影響を与え
るものと考えられる。
As described above, there are many known compounds that can be added to the electrolytic solution for electrolytic capacitors to improve the withstand voltage.
Even if a plurality of these are added to one electrolytic solution at the same time, the withstand voltage is not necessarily improved, and such a case is rather rare. This is probably because the withstand voltage of the electrolyte largely depends on the characteristics of the main solute as described above. Electrolyte is a unique system defined by a specific combination of solute and solvent, and if there is a compound that can be added to all kinds of electrolytes to improve the withstand voltage uniformly, it will be a specific compound. It is considered that the withstand voltage itself is affected beyond the characteristics of the combination.

シリコンやチタンの化合物は、界面活性剤や金属とポ
リマとを結合させるカップリング剤として一般に使用さ
れている。特にチタンはコンデンサの電極にも使用可能
な金属であり、アルミニウムとの合金を用いるコンデン
サも検討され、コスト的な面は別にして、アルミニウム
単体より特性的に優れていることが分かっている。そこ
でチタン化合物を電解コンデンサ用電解液に応用する可
能性について検討を続けた結果、特定のチタン化合物を
電解液に添加することにより火花電圧が顕著に上昇する
ことをこの度突き止めた。
Compounds of silicon and titanium are generally used as a surfactant or a coupling agent for bonding a metal to a polymer. In particular, titanium is a metal that can be used also as an electrode of a capacitor, and a capacitor using an alloy with aluminum has also been studied. It has been found that, apart from the cost aspect, characteristics are superior to aluminum alone. Therefore, as a result of continuing study on the possibility of applying a titanium compound to an electrolytic solution for an electrolytic capacitor, it was found that the spark voltage was significantly increased by adding a specific titanium compound to the electrolytic solution.

[発明が解決しようとする課題] 本発明は、独特の構造の化合物を電解液に添加するこ
とにより、電解質の特性を悪化させることなく耐電圧の
上昇を図ってショート等の不良を低減し、より高性能の
電解コンデンサを与え得る電解コンデンサ用電解液を提
供することを目的とする。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention aims to increase the withstand voltage without deteriorating the characteristics of the electrolyte and reduce defects such as short circuits by adding a compound having a unique structure to the electrolyte. An object of the present invention is to provide an electrolytic solution for an electrolytic capacitor that can provide a higher-performance electrolytic capacitor.

[課題を解決するための手段] 本発明によれば、アルミニウム電解コンデンサ駆動用
の電解液において、次の式の化合物: Ti(OR1、 (R1O)2Ti(OR2 R1OTi(OR3、 (R1O)4Ti[P(OR22OH](式中、R1およびR2はアルキル化合物であり、リン、イ
オウ等を含むアルキル化合物であって新水性のあるもの
をR3で示す)よりなる群から選択されるチタン化合物を
添加することを特徴とする電解コンデンサ用電解液が提
供される。
[Means for Solving the Problems] According to the present invention, in an electrolyte for driving an aluminum electrolytic capacitor, compounds of the following formulas: Ti (OR 1 ) 4 , (R 1 O) 2 Ti (OR 2 ) 2 , R 1 OTi (OR 3 ) 3 , (R 1 O) 4 Ti [P (OR 2 ) 2 OH] 2 , (Wherein, R 1 and R 2 are alkyl compounds, and alkyl compounds containing phosphorus, sulfur, etc., and those having a fresh water property are indicated by R 3). An electrolytic solution for an electrolytic capacitor is provided.

ここで使用するアルキル化合物という用語は広く炭化
水素基全般を包含することを意図し、アルカン、アルケ
ン、アルキレン等を包含することを意図する。
The term alkyl compound, as used herein, is intended to broadly encompass all hydrocarbon groups, including alkanes, alkenes, alkylenes, and the like.

本発明が開示したチタン化合物は全ゆる種類の電解コ
ンデンサ用電解液に添加することができるが、添加濃度
は好適には0.01〜20重量%、さらに好適には0.1〜10重
量%とする。
The titanium compound disclosed in the present invention can be added to all kinds of electrolytic solutions for electrolytic capacitors, and the added concentration is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight.

[作用] 本発明が開示したチタン化合物の添加が電解液中でア
ルミニウム酸化被膜誘電体に対しどのような作用をする
のか、その作用機構自体は明らかではない。
[Action] The action mechanism itself of the addition of the titanium compound disclosed in the present invention to the aluminum oxide film dielectric in the electrolytic solution is not clear.

しかしながら、前記した独特の化学構造を有する本発
明のチタン化合物は、電解コンデンサに高電圧を負荷し
た際の電気化学的状態の動揺を低く抑える特有の作用を
有すると推定される。この作用は、観測できる形態とし
ては、時間的に負荷電圧が増加した際の火花電圧低下効
果に最も大きく反映される。
However, it is presumed that the titanium compound of the present invention having the above-mentioned unique chemical structure has a specific action of suppressing the fluctuation of the electrochemical state when a high voltage is applied to the electrolytic capacitor. As an observable form, this effect is most greatly reflected in the spark voltage lowering effect when the load voltage increases with time.

[発明の効果] 本発明によれば、独特の構造のチタン化合物を電解液
に添加することにより、電解質の特性を悪化させること
なく耐電圧の上昇を図ってショート等の不良を低減し、
更に本来耐電圧性が特に大きい組成の電解液のより高電
圧での使用を可能とすることができ、耐電圧性を向上さ
せる既知の化合物と併用することにより、相加的な耐電
圧性の上昇を実現することができる。
[Effects of the Invention] According to the present invention, by adding a titanium compound having a unique structure to an electrolytic solution, the withstand voltage is increased without deteriorating the characteristics of the electrolyte, and defects such as short circuits are reduced.
Furthermore, it is possible to use an electrolytic solution having a composition having a particularly large withstand voltage at a higher voltage, and by using in combination with a known compound that improves withstand voltage, an additive withstand voltage can be obtained. A rise can be realized.

[実施例] 以下に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明は以下の実施例にのみ限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
The present invention is not limited only to the following examples.

チタン化合物の種類と評価法 次の7種類のチタン化合物を使用した: [(CH32CHO]4Ti[POC18H352OH] テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)
チタネート これらのチタン化合物を含有する種々の電解液を調製
し、1cm2の未化成アルミニウム箔をそれぞれの電解液に
浸し、室温で耐電圧(火花電圧)を測定した。
Types of titanium compounds and evaluation methods The following seven types of titanium compounds were used: [(CH 3 ) 2 CHO] 4 Ti [POC 18 H 35 ) 2 OH] 2 Tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite)
Titanate Various electrolytic solutions containing these titanium compounds were prepared, 1 cm 2 of unformed aluminum foil was immersed in each electrolytic solution, and the withstand voltage (spark voltage) was measured at room temperature.

使用した電解液の組成、並びに測定した比抵抗値、火
花電圧の値を以下に示す。
The composition of the electrolytic solution used, and the measured specific resistance and spark voltage are shown below.

エチレングリコール−安息香酸アンモニウム系電解液 電解液の組成(重量%) 実施例1 エチレングリコール 84.2 安息香酸アンモニウム 14.9 テトライソプロピル チタネート 0.9 実施例2 エチレングリコール 84.2 安息香酸アンモニウム 14.9 ジヒドロキシ−ビス (ラクテート)チタン 0.9 実施例3 エチレングリコール 84.2 安息香酸アンモニウム 14.9 ジイソプロポキシエチル アセトアセテートチタン 0.9 実施例4 エチレングリコール 84.2 安息香酸アンモニウム 14.9 テトラオクチレン グリコールチタン 0.9 実施例5 エチレングリコール 84.2 安息香酸アンモニウム 14.9 イソプロピルトリドデシルベンゼン スルホニルチタネート 0.9 実施例6 エチレングリコール 84.2 安息香酸アンモニウム 14.9 テトライソプロピルビス(ジオクチル ホスファイト)チタネート 0.9 実施例7 エチレングリコール 84.2 安息香酸アンモニウム 14.9 ビス(ジオクチルピロホスフェート) エチレンチタネート 0.9 比較例1 エチレングリコール 85.0 安息香酸アンモニウム 15.0 測定結果 実施例1 比抵抗(Ωcm,30℃) 335 火花電圧 (V) 365 実施例2 比抵抗(Ωcm,30℃) 340 火花電圧 (V) 340 実施例3 比抵抗(Ωcm,30℃) 337 火花電圧 (V) 360 実施例4 比抵抗(Ωcm,30℃) 333 火花電圧 (V) 350 実施例5 比抵抗(Ωcm,30℃) 338 火花電圧 (V) 360 実施例6 比抵抗(Ωcm,30℃) 341 火花電圧 (V) 350 実施例7 比抵抗(Ωcm,30℃) 335 火花電圧 (V) 350 比較例1 比抵抗(Ωcm,30℃) 326 火花電圧 (V) 300 エチレングリコール−1,6−デカンジカルボン酸系電解
液 電解液の組成(重量%) 実施例8 エチレングリコール 84.2 1,6−デカン ジカルボン酸 14.9 テトライソプロピル チタネート 0.9 実施例9 エチレングリコール 84.2 1,6−デカン ジカルボン酸 14.9 ジヒドロキシ−ビス (ラクテート)チタン 0.9 実施例10 エチレングリコール 84.2 1,6−デカン ジカルボン酸 14.9 ジイソプロポキシエチル アセトアセテートチタン 0.9 実施例11 エチレングリコール 84.2 1,6−デカン ジカルボン酸 14.9 テトラオクチレン グリコールチタン 0.9 実施例12 エチレングリコール 84.2 1,6−デカン ジカルボン酸 14.9 イソプロピルトリドデシルベンゼン スルホニルチタネート 0.9 実施例13 エチレングリコール 84.2 1,6−デカン ジカルボン酸 14.9 テトライソプロピルビス(ジオクチル ホスファイト)チタネート 0.9 実施例14 エチレングリコール 84.2 1,6−デカン ジカルボン酸 14.9 ビス(ジオクチルピロホスフェート) エチレンチタネート 0.9 比較例2 エチレングリコール 85.0 1,6−デカン ジカルボン酸 15.0 測定結果 実施例8 比抵抗(Ωcm,30℃) 604 火花電圧 (V) 470 実施例9 比抵抗(Ωcm,30℃) 605 火花電圧 (V) 465 実施例10 比抵抗(Ωcm,30℃) 610 火花電圧 (V) 470 実施例11 比抵抗(Ωcm,30℃) 604 火花電圧 (V) 460 実施例12 比抵抗(Ωcm,30℃) 609 火花電圧 (V) 465 実施例13 比抵抗(Ωcm,30℃) 614 火花電圧 (V) 455 実施例14 比抵抗(Ωcm,30℃) 609 火花電圧 (V) 470 比較例2 比抵抗(Ωcm,30℃) 595 火花電圧 (V) 430 エチレングリコール−アゼライン酸アンモニウム系電解
液 電解液の組成(重量%) 実施例15 エチレングリコール 84.2 アゼライン酸 アンモニウム 14.9 テトライソプロピル チタネート 0.9 実施例16 エチレングリコール 84.2 アゼライン酸 アンモニウム 14.9 ジヒドロキシ−ビス (ラクテート)チタン 0.9 実施例17 エチレングリコール 84.2 アゼライン酸 アンモニウム 14.9 ジイソプロポキシエチル アセトアセテートチタン 0.9 実施例18 エチレングリコール 84.2 アゼライン酸 アンモニウム 14.9 テトラオクチレン グリコールチタン 0.9 実施例19 エチレングリコール 84.2 アゼライン酸 アンモニウム 14.9 イソプロピルトリデシルベンゼン スルホニルチタン 0.9 実施例20 エチレングリコール 84.2 アゼライン酸 アンモニウム 14.9 テトライソプロピルビス(ジオクチル ホスファイト)チタネート 0.9 実施例20 エチレングリコール 84.2 アゼライン酸 アンモニウム 14.9 ビス(ジオクチルピロホスフェート) エチレンチタネート 0.9 比較例3 エチレングリコール 85.0 アゼライン酸 アンモニウム 15.0 測定結果 実施例15 比抵抗(Ωcm,30℃) 487 火花電圧 (V) 390 実施例16 比抵抗(Ωcm,30℃) 489 火花電圧 (V) 385 実施例17 比抵抗(Ωcm,30℃) 490 火花電圧 (V) 390 実施例18 比抵抗(Ωcm,30℃) 485 火花電圧 (V) 385 実施例19 比抵抗(Ωcm,30℃) 488 火花電圧 (V) 390 実施例20 比抵抗(Ωcm,30℃) 491 火花電圧 (V) 400 実施例21 比抵抗(Ωcm,30℃) 490 火花電圧 (V) 395 比較例3 比抵抗(Ωcm,30℃) 477 火花電圧 (V) 350 アセトニトリル−γ−ブチルラクトン系電解液 電解液の組成(重量%) 実施例22 アセトニトリル 59.4 γ−ブチルラクトン 29.7 テトラフルオロ ボレイト 9.9 テトライソプロピル チタネート 1.0 比較例4 アセトニトリル 60.0 γ−ブチルラクトン 30.0 テトラフルオロ ボレイト 10.0 測定結果 実施例22 比抵抗(Ωcm,30℃) 45.5 火花電圧 (V) 47 実施例16 比抵抗(Ωcm,30℃) 34.5 火花電圧 (V) 35 γ−ブチルラクトン−エチレングリコール系電解液 電解液の組成(重量%) 実施例23 γ−ブチルラクトン 79.2 エチレングリコール 9.9 フタル酸 7.4 トリエチルアミン 2.5 テトライソプロピル チタネート 1.0 比較例5 γ−ブチルラクトン 80.0 エチレングリコール 10.0 フタル酸 7.5 トリエチルアミン 2.5 測定結果 実施例23 比抵抗(Ωcm,30℃) 285 火花電圧 (V) 125 実施例5 比抵抗(Ωcm,30℃) 274 火花電圧 (V) 103 耐電圧性を向上させ得る他の化合物との併用による相加
的な効果 電解液の組成(重量%) 実施例24 エチレングリコール 84.0 安息香酸アンモニウム 14.3 リン酸エステル 0.8 テトライソプロピル チタネート 0.8 比較例6 エチレングリコール 84.2 安息香酸アンモニウム 14.9 リン酸エステル 0.9 比較例7 エチレングリコール 85.0 安息香酸アンモニウム 15.0 測定結果 実施例24 比抵抗(Ωcm,30℃) 349 火花電圧 (V) 380 比較例6 比抵抗(Ωcm,30℃) 335 火花電圧 (V) 365 比較例7 比抵抗(Ωcm,30℃) 325 火花電圧 (V) 300
Example 1 Ethylene glycol 84.2 Ammonium benzoate 14.9 Tetraisopropyl titanate 0.9 Example 2 Ethylene glycol 84.2 Ammonium benzoate 14.9 Dihydroxy-bis (lactate) titanium 0.9 Example Example 3 Ethylene glycol 84.2 Ammonium benzoate 14.9 Diisopropoxyethyl acetoacetate titanium 0.9 Example 4 Ethylene glycol 84.2 Ammonium benzoate 14.9 Tetraoctylene glycol titanium 0.9 Example 5 Ethylene glycol 84.2 Ammonium benzoate 14.9 Isopropyl tridodecylbenzene sulfonyl titanate 0.9 Example 6 Ethylene glycol 84.2 Ammonium benzoate 14.9 Tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) tita 0.9 Example 7 Ethylene glycol 84.2 Ammonium benzoate 14.9 Bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate 0.9 Comparative example 1 Ethylene glycol 85.0 Ammonium benzoate 15.0 Measurement result Example 1 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C.) 335 Spark voltage (V ) 365 Example 2 Specific Resistance (Ωcm, 30 ° C) 340 Spark Voltage (V) 340 Example 3 Specific Resistance (Ωcm, 30 ° C) 337 Spark Voltage (V) 360 Example 4 Specific Resistance (Ωcm, 30 ° C) 333 Spark voltage (V) 350 Example 5 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 338 Spark voltage (V) 360 Example 6 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 341 Spark voltage (V) 350 Example 7 Specific resistance (Ωcm, 335 Spark voltage (V) 350 Comparative example 1 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 326 Spark voltage (V) 300 Ethylene glycol-1,6-decanedicarboxylic acid electrolyte Electrolyte composition (% by weight) Example 8 Ethylene glycol 84.2 1,6-de Dicarboxylic acid 14.9 tetraisopropyl titanate 0.9 Example 9 ethylene glycol 84.2 1,6-decane dicarboxylic acid 14.9 dihydroxy-bis (lactate) titanium 0.9 Example 10 ethylene glycol 84.2 1,6-decane dicarboxylic acid 14.9 diisopropoxyethyl acetoacetate Titanium 0.9 Example 11 Ethylene glycol 84.2 1,6-decane dicarboxylic acid 14.9 Tetraoctylene glycol titanium 0.9 Example 12 Ethylene glycol 84.2 1,6-decane dicarboxylic acid 14.9 Isopropyl tridodecylbenzene sulfonyl titanate 0.9 Example 13 Ethylene glycol 84.2 1 , 6-Decane dicarboxylic acid 14.9 tetraisopropylbis (dioctyl phosphite) titanate 0.9 Example 14 ethylene glycol 84.2 1,6-decane dicarboxylic acid 14.9 bis (dioctyl pyrophosphate G) Ethylene titanate 0.9 Comparative Example 2 Ethylene glycol 85.0 1,6-decanedicarboxylic acid 15.0 Measurement results Example 8 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 604 Spark voltage (V) 470 Example 9 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 605 Spark voltage (V) 465 Example 10 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 610 Spark voltage (V) 470 Example 11 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 604 Spark voltage (V) 460 Example 12 Specific resistance (Ωcm) , 30 ° C) 609 Spark voltage (V) 465 Example 13 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 614 Spark voltage (V) 455 Example 14 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 609 Spark voltage (V) 470 Comparative example 2 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C.) 595 Spark voltage (V) 430 Ethylene glycol-ammonium azelate electrolyte Electrolyte composition (% by weight) Example 15 Ethylene glycol 84.2 Ammonium azelate 14.9 Tetraisopropyl titanate 0.9 Example 16 Ethylene Glycol 84.2 Azerai Ammonium acid 14.9 dihydroxy-bis (lactate) titanium 0.9 Example 17 Ethylene glycol 84.2 Ammonium azelate 14.9 Diisopropoxyethyl acetoacetate titanium 0.9 Example 18 Ethylene glycol 84.2 Ammonium azelate 14.9 Tetraoctylene glycol titanium 0.9 Example 19 Ethylene glycol 84.2 ammonium azelate 14.9 isopropyltridecylbenzenesulfonyltitanium 0.9 Example 20 ethylene glycol 84.2 ammonium azelate 14.9 tetraisopropylbis (dioctyl phosphite) titanate 0.9 Example 20 ethylene glycol 84.2 ammonium azelate 14.9 bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate 0.9 Comparative Example 3 Ethylene glycol 85.0 Ammonium azelate 15.0 Measurement results Example 15 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 487 Spark voltage (V) 390 Example 16 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 489 Spark voltage (V) 385 Example 17 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 490 Spark voltage (V) 390 Example 18 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 485 Spark voltage (V) 385 Example 19 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 488 Spark voltage (V) 390 Example 20 Specific resistance (Ωcm, 491 Spark voltage (V) 400 Example 21 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 490 Spark voltage (V) 395 Comparative example 3 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 477 Spark voltage (V) 350 Acetonitrile-γ- Butyl lactone-based electrolyte Composition of electrolyte solution (% by weight) Example 22 Acetonitrile 59.4 γ-butyl lactone 29.7 Tetrafluoroborate 9.9 Tetraisopropyl titanate 1.0 Comparative Example 4 Acetonitrile 60.0 γ-butyl lactone 30.0 Tetrafluoroborate 10.0 Measurement Results Example 22 Specific resistance (Ωcm, 30 ℃) 45.5 Spark electric (V) 47 Example 16 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C.) 34.5 Spark voltage (V) 35 γ-butyl lactone-ethylene glycol-based electrolyte Composition of electrolyte solution (% by weight) Example 23 γ-butyl lactone 79.2 Ethylene glycol 9.9 Phthalic acid 7.4 Triethylamine 2.5 Tetraisopropyl titanate 1.0 Comparative example 5 γ-butyl lactone 80.0 Ethylene glycol 10.0 Phthalic acid 7.5 Triethylamine 2.5 Measurement results Example 23 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 285 Spark voltage (V) 125 Example 5 Ratio Resistance (Ωcm, 30 ° C.) 274 Sparking voltage (V) 103 Additive effect when used in combination with other compounds that can improve withstand voltage Composition of electrolyte solution (% by weight) Example 24 Ethylene glycol 84.0 Ammonium benzoate 14.3 Phosphate 0.8 Tetraisopropyl titanate 0.8 Comparative Example 6 Ethylene glycol 84.2 Ammonium benzoate 14.9 Phosphorus Ester 0.9 Comparative example 7 Ethylene glycol 85.0 Ammonium benzoate 15.0 Measurement result Example 24 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 349 Spark voltage (V) 380 Comparative example 6 Specific resistance (Ωcm, 30 ° C) 335 Spark voltage (V) 365 Comparative Example 7 Specific Resistance (Ωcm, 30 ° C.) 325 Spark Voltage (V) 300

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】アルミニウム電解コンデンサ駆動用の電解
液において、次の式の化合物: Ti(OR1、 (R1O)2Ti(OR2 R1OTi(OR3、 (R1O)4Ti[P(OR22OH](式中、R1およびR2はアルキル化合物であり、リン、イ
オウ等を含むアルキル化合物であって、親水性のあるも
のをR3で示す)よりなる群から選択されるチタン化合物
を添加することを特徴とする電解コンデンサ用電解液。
1. An electrolytic solution for driving an aluminum electrolytic capacitor, comprising a compound represented by the following formula: Ti (OR 1 ) 4 , (R 1 O) 2 Ti (OR 2 ) 2 , R 1 OTi (OR 3 ) 3 , (R 1 O) 4 Ti [P (OR 2 ) 2 OH] 2 , (Wherein, R 1 and R 2 are alkyl compounds, and are alkyl compounds containing phosphorus, sulfur and the like, and hydrophilic compounds are represented by R 3 ), and a titanium compound selected from the group consisting of An electrolytic solution for an electrolytic capacitor, comprising:
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