JP2762379B2 - recoding media - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は記録媒体に関し、更に詳しくはインキジェッ
ト記録方式等、水性インキで記録するのに適し、水性イ
ンキの吸収速度やインキ吸収容量に優れ、かつ耐水性や
鮮明性等に優れた画像記録が可能な記録媒体に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a recording medium, and more particularly, to a recording medium, such as an ink jet recording method, which is suitable for recording with a water-based ink and has excellent water-absorbing speed and ink-absorbing capacity. And a recording medium capable of recording an image having excellent water resistance and sharpness.
［従来の技術及びその課題］ 従来、水性インキを使用する記録方式としては、種々
の方式が知られており、特にインキジェット記録方式の
場合には騒音が少なく、高精彩なフルカラー画像が形成
できるという利点がある。[Prior art and its problems] Conventionally, various recording systems using water-based inks are known. In particular, in the case of an ink jet recording system, a low-noise and high-definition full-color image can be formed. There is an advantage.
このようなインキジェット記録に使用される記録媒体
としては、紙、合成紙、プラスチックフイルム等が使用
されており、又、記録に使用されるインキとしては記録
特性や安全性の点から水を主媒体とする水性インキが使
用され、更にノズルの目詰まり防止及びノズル先端の乾
燥防止のために多価アルコール等が添加されている。Paper, synthetic paper, plastic film, and the like are used as recording media used for such ink jet recording, and water used mainly for recording is water from the viewpoint of recording characteristics and safety. A water-based ink is used as a medium, and a polyhydric alcohol or the like is added to prevent clogging of the nozzle and drying of the nozzle tip.
このような水性インキで記録する場合、記録媒体がイ
ンキ吸収性の高い紙等の場合には、インキ吸収性には問
題ないが、記録媒体が非吸収性のプラスチックフイルム
のような場合はインキの吸収が無いため、乾燥に長時間
を要したり、他の物品を汚したり、特にカラー画像の形
成の場合には２色以上のインキが混合して鮮明かつ高解
像度画像が形成できないという問題がある。When recording with such an aqueous ink, there is no problem with ink absorption when the recording medium is paper or the like having a high ink absorbency, but when the recording medium is a non-absorbent plastic film, the ink is Because there is no absorption, it takes a long time to dry, stains other articles, and in the case of forming a color image, in particular, two or more colors of ink are mixed to form a clear and high-resolution image. is there.
このような問題を解決する方法として非吸収面にイン
キ吸収層を設ける方法が提案されている。As a method of solving such a problem, a method of providing an ink absorbing layer on a non-absorbing surface has been proposed.
しかし、上記従来方法では一般に記録面の耐水性、基
材シートとの密着性、記録面の耐久性、インキ吸収容量
が低い等の問題が発生し、今だ十分な性能を備えた記録
体は提供されていない。However, the above conventional methods generally cause problems such as water resistance of the recording surface, adhesion to the substrate sheet, durability of the recording surface, and low ink absorption capacity. Not provided.
従って本発明の目的は、インキジェット方式等におい
て水性インキで記録するのに適し、水性インキの吸収速
度やインキ吸収量に優れ、かつ耐水性、基材密着強度等
の耐久性に優れた鮮明な画像記録が可能な記録媒体を提
供することである。Therefore, an object of the present invention is to be suitable for recording with an aqueous ink in an ink jet system or the like, to be excellent in the absorption rate of the aqueous ink and the ink absorption amount, and to have excellent durability such as water resistance and substrate adhesion strength. An object of the present invention is to provide a recording medium on which an image can be recorded.
［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、基材シートとその少なくとも一方の
表面に設けたインキ吸収層とからなり、該インキ吸収層
が塗膜形成剤及び少なくとも炭酸塩を含む骨材から形成
され、塗膜形成剤が100重量部（固形分）の合成樹脂エ
マルジョンと10乃至200重量部（固形分）のコロイダル
シリカとからなる混合物であり、骨材が該塗膜形成剤混
合物100重量部当たり100乃至800重量部であり、該イン
キ吸収層の表面が酸処理により多孔性であることを特徴
とする記録媒体によって上記本発明の目的が達成され
た。[Means for Solving the Problems] According to the present invention, a bone comprises a substrate sheet and an ink-absorbing layer provided on at least one surface thereof, and the ink-absorbing layer contains a film-forming agent and at least a carbonate. A mixture of 100 parts by weight (solid content) of a synthetic resin emulsion and 10 to 200 parts by weight (solid content) of colloidal silica; The object of the present invention has been attained by a recording medium characterized in that the amount is 100 to 800 parts by weight per 100 parts by weight and the surface of the ink absorbing layer is porous by acid treatment.
［作用］ 記録媒体のインキ吸収層を特定の材料から形成するこ
とによって、水性インキの吸収速度や吸収容量に優れ、
耐水性、密着性等の耐久性、堅牢度に優れた画像を形成
することができる。[Function] By forming the ink absorbing layer of the recording medium from a specific material, the water absorbing ink has excellent absorption speed and absorption capacity.
An image having excellent durability such as water resistance and adhesion, and fastness can be formed.
更にインキ吸収層の表面を多孔性のインキ透過層とす
ることにより、インキ吸収速度やインク吸収容量を一層
向上させ、更に鮮明性に優れた画像記録が可能な記録媒
体とすることができる。Further, by making the surface of the ink absorbing layer a porous ink permeable layer, the ink absorbing speed and the ink absorbing capacity can be further improved, and a recording medium capable of recording images with even better clarity can be obtained.
［好ましい実施態様］ 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。[Preferred Embodiment] Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments.
本発明において使用する基材シートとしては、通常の
各種紙の他に、合成紙、ポリエステル、ポリ塩化ビニル
等のプラスチックフイルム又はシート、金属フイルム、
織布、不織布等が挙げられ、従来公知の記録媒体の基材
シートはいずれも本発明で使用できる。As the base sheet used in the present invention, in addition to ordinary various papers, synthetic paper, polyester, plastic films or sheets such as polyvinyl chloride, metal films,
Woven fabrics, nonwoven fabrics and the like can be mentioned, and any conventionally known base sheet of a recording medium can be used in the present invention.
上記基材シート上に形成するインキ吸収層は、塗膜形
成剤及び骨材等を含み、塗膜形成剤が100重量部割合
（固形分）の合成樹脂エマルジョンと約10乃至200重量
部割合（固形分）のコロイダルシリカとからなる混合物
であり、骨材が該混合物100重量部割合当たり100乃至80
0重量部である水性塗工剤によって形成される。The ink-absorbing layer formed on the base sheet contains a film-forming agent and an aggregate, and the film-forming agent is 100 parts by weight (solid content) and about 10 to 200 parts by weight of a synthetic resin emulsion (solid content). Solid content) of colloidal silica, wherein the aggregate is 100 to 80 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture.
It is formed by an aqueous coating agent which is 0 parts by weight.
本発明で使用する合成樹脂エマルジョンとは従来公知
のエマルジョン塗料で使用されているものでよく、例え
ば、アクリル樹脂系、アクリル−スチレン樹脂系、酢酸
ビニル−エチレン樹脂系、エポキシ樹脂系、ウレタン樹
脂系等の合成樹脂系エマルジョンが好ましいものであ
る。The synthetic resin emulsion used in the present invention may be a conventionally used emulsion paint, for example, an acrylic resin, an acryl-styrene resin, a vinyl acetate-ethylene resin, an epoxy resin, and a urethane resin. And the like are preferred.
本発明に使用するコロイダルシリカとは、従来公知の
コロイダルシリカ系無機質塗料のバインダとして使用さ
れているものであり、例えば、スノーテックス（日産化
学）、キャタロイド（触媒化学）、ルドックス（E.I.デ
ュポン社）、サイトン（モンサントケミカル社）等の商
品名で市販されており、約１乃至100ミリミクロンの粒
子のシリカの水性分散体であり、媒体中に安定化されて
いる。このようなコロイダルシリカは媒体である水の除
去又は蒸発により二度と水に分散しない被膜を形成す
る。The colloidal silica used in the present invention is one that has been used as a binder of a conventionally known colloidal silica-based inorganic paint. It is commercially available under the trade name of Cyton (Monsanto Chemical Co., Ltd.) and is an aqueous dispersion of silica having particles of about 1 to 100 millimicrons, and is stabilized in a medium. Such colloidal silica forms a film which is never dispersed again in water due to removal or evaporation of water as a medium.
このようなコロイダルシリカは、前記の合成樹脂エマ
ルジョン100重量部（固形分）当たり、約10乃至200重量
部割合の比率で使用する。この範囲未満の使用量では本
発明が目的とするインキのインク吸収容量が得られず、
一方、上記範囲を越える使用量ではインク吸収層の柔軟
性、耐水性が非常に不良になり、剥離や耐久性に問題が
生じることになる。Such colloidal silica is used at a ratio of about 10 to 200 parts by weight per 100 parts by weight (solid content) of the synthetic resin emulsion. If the amount used is less than this range, the ink absorption capacity of the ink intended by the present invention cannot be obtained,
On the other hand, if the amount used exceeds the above range, the flexibility and water resistance of the ink absorbing layer become extremely poor, and problems occur in peeling and durability.
本発明においてはインキ吸収容量を増し、インキ吸収
層の強度を高め、かつ必要に応じて着色するために各種
の骨材、顔料、充填剤等を配合することができる。In the present invention, various aggregates, pigments, fillers, and the like can be blended to increase the ink absorption capacity, increase the strength of the ink absorption layer, and color as needed.
このような骨材の例としては、炭酸カルシウム、珪砂
類、珪石粉、寒水石、タルク、珪ソウ土、粘度、ガラス
繊維、石綿、ウオラスナイト等があり、又、各種の有色
顔料、体質顔料等の充填剤を添加することもできる。こ
のような骨材は、塗膜形成剤100重量部（固形分）当た
り約100乃至800重量部の割合で使用するのが好ましい。
骨材の量が少な過ぎるとインキ吸収層のインキ吸収容量
を低下させるだけでなく、インキ吸収層が収縮し、基材
との密着性を損なうことになる。Examples of such aggregates include calcium carbonate, quartz sands, quartzite powder, dolomite, talc, diatomaceous earth, viscosity, glass fiber, asbestos, wollastonite, etc., and various colored pigments, extender pigments, etc. Can also be added. Such aggregates are preferably used in a ratio of about 100 to 800 parts by weight per 100 parts by weight (solid content) of the film forming agent.
If the amount of the aggregate is too small, not only does the ink absorbing capacity of the ink absorbing layer decrease, but also the ink absorbing layer shrinks and the adhesion to the substrate is impaired.
本発明では骨材の少なくとも一部として炭酸塩を使用
することが必要である。この炭酸塩は、アルカリ土類金
属と炭酸との塩であって、例えば、炭酸カルシウム、炭
酸バリウム、炭酸マグネシウム等がある。しかしなが
ら、工業製品として安価に入手でき、更にインク吸収層
の性能を損なわない炭酸塩として炭酸カルシウムが望ま
しい。この炭酸カルシウムは骨材100重量部中で10乃至1
00重量％を占める範囲で使用するのが好ましい。In the present invention, it is necessary to use a carbonate as at least a part of the aggregate. The carbonate is a salt of an alkaline earth metal and carbonic acid, such as calcium carbonate, barium carbonate, and magnesium carbonate. However, calcium carbonate is desirable as a carbonate that can be obtained at low cost as an industrial product and does not impair the performance of the ink absorbing layer. This calcium carbonate is 10 to 1 in 100 parts by weight of aggregate.
It is preferable to use it in a range occupying 00% by weight.
以上の如き構成成分からなる塗工剤の製造方法は従来
公知の方法に準じる。例えば、上記の各成分を各種の攪
拌機や分散機で均一に混合し、濾過する等して本発明で
使用する塗工剤が得られる。上記塗工剤の調製に当って
は、その水分を調節し、塗工剤の最終の固形分が約30乃
至60％になるように配合するのが好ましい。The method for producing a coating composition comprising the above components is in accordance with a conventionally known method. For example, the above components are uniformly mixed with various stirrers or dispersers, and filtered to obtain a coating agent used in the present invention. In preparing the coating agent, it is preferable to adjust the water content so that the final solid content of the coating agent is about 30 to 60%.
以上の如き塗工剤を基材シート上に塗布してインキ吸
収層を形成する。塗工方法としては、例えば、ロールコ
ーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティン
グ等、従来公知の塗工方法が挙げられ、塗布後乾燥する
ことによりインキ吸収層が形成される。かかるインキ吸
収層の膜厚は10乃至100ミクロン、好ましくは20乃至50
ミクロン程度である。The coating agent as described above is applied on a base sheet to form an ink absorbing layer. Examples of the coating method include conventionally known coating methods such as roll coating, blade coating, and knife coating. The ink absorbing layer is formed by drying after coating. The thickness of such an ink absorbing layer is 10 to 100 microns, preferably 20 to 50 microns.
It is on the order of microns.
インキ吸収層を形成した後、その表面を酸性物質で中
和させることにより、インキの吸収速度及びインク吸収
容量が著しく高まることを見出した。即ち塗工剤中に炭
酸塩を含ませ、インキ吸収層を形成後その表面層の炭酸
塩が酸性物質と中和反応により、新たな塩と炭酸ガスを
生じ、結果としてインキ吸収層表面に多孔性の層が形成
される。この層はインキ吸収層に速やかにインキを透過
及び浸透させるのに適している層、即ちインキ透過層と
して機能することを見出した。After forming the ink absorbing layer, it has been found that the ink absorbing speed and the ink absorbing capacity are significantly increased by neutralizing the surface with an acidic substance. That is, a carbonate is contained in the coating agent, and after the ink absorbing layer is formed, the carbonate on the surface layer undergoes a neutralization reaction with an acidic substance to generate a new salt and carbon dioxide gas. A conductive layer is formed. It has been found that this layer functions as a layer suitable for promptly penetrating and penetrating the ink into the ink absorbing layer, that is, an ink permeable layer.
酸性物質としては無機酸及び有機酸のどちらも使用で
き、例えば、塩酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が
挙げられる。中和の方法は酸性物質をそのまま或いは
水、アルコール等の媒体に混合及び溶解してインキ吸収
層表面に塗布する。この中和剤中に樹脂等の物質を混合
する方法も可能であり、又、酸性物質がインク吸収層表
面に未反応のまま残留してインキ吸収層が酸性となって
いても何ら問題はなく、画像形成に使用する水性インキ
が酸性染料、直接染料等の如く酸の塩の基を有する場合
には染料の定着性や耐水性が一層良好になる。As the acidic substance, both an inorganic acid and an organic acid can be used, and examples thereof include hydrochloric acid, acetic acid, and p-toluenesulfonic acid. In the neutralization method, the acidic substance is applied as it is or mixed and dissolved in a medium such as water or alcohol and applied to the surface of the ink absorbing layer. A method of mixing a substance such as a resin in the neutralizing agent is also possible, and there is no problem even if an acidic substance remains unreacted on the surface of the ink absorbing layer and the ink absorbing layer becomes acidic. When the aqueous ink used for image formation has a group of an acid salt such as an acid dye or a direct dye, the fixability and the water resistance of the dye are further improved.
以上の如き本発明による記録媒体は、インキ吸収速度
やインキ吸収容量に優れ、かつ鮮明な記録画像を形成す
ることが可能で、更に優れた耐水性、基材との密着性に
優れた記録媒体である。特にインキ吸収層の表面を多孔
性にすることにより、インキ吸収速度やインキ吸収容量
が一層向上する。As described above, the recording medium according to the present invention is excellent in ink absorption speed and ink absorption capacity, is capable of forming a clear recorded image, is further excellent in water resistance, and is excellent in adhesion to a substrate. It is. In particular, by making the surface of the ink absorbing layer porous, the ink absorbing speed and the ink absorbing capacity are further improved.
（実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断わりのな
い限り重量基準である。(Examples) Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the following, "parts" and "%" are based on weight unless otherwise specified.
下記第１表の組成の塗工剤を常法により調製した。 Coating compositions having the compositions shown in Table 1 below were prepared by a conventional method.
上記の本発明及び比較例の塗工剤をポリエステルフイ
ルム（厚さ100ミクロン）に塗布し、50℃で30分間乾燥
して膜厚30ミクロンのインキ吸収層を作製した。 The above-mentioned coating compositions of the present invention and the comparative examples were applied to a polyester film (thickness: 100 μm) and dried at 50 ° C. for 30 minutes to form an ink absorbing layer having a thickness of 30 μm.
次にインク吸収層の表面にインキ透過層を形成するた
めに第２表の組成の酸性溶液を調製した。Next, an acidic solution having the composition shown in Table 2 was prepared to form an ink permeable layer on the surface of the ink absorbing layer.
第２表の酸性溶液を約40cm2/gの割合でエアスプレイ
等でインク吸収層の表面に塗布し、５分間そのまま放置
した後50℃で30分乾燥する。The acidic solution shown in Table 2 is applied to the surface of the ink absorbing layer at a rate of about 40 cm 2 / g by air spray or the like, left as it is for 5 minutes, and then dried at 50 ° C. for 30 minutes.
第１表及び第２表に記した塗工剤と酸性物質との組み
合わせにより種々のインキジェット用記録媒体を調製
し、それらのテスト結果を第３表及び第４表に示した。 Various ink jet recording media were prepared by combining the coating agents and the acidic substances shown in Tables 1 and 2, and the test results are shown in Tables 3 and 4.
第３表及び第４表の耐水性、密着性、インキ吸収速
度、インク吸収容量は下記の方法で評価した。 The water resistance, adhesion, ink absorption speed, and ink absorption capacity in Tables 3 and 4 were evaluated by the following methods.
耐 水 性 記録媒体調製後、40℃の水中に２日間浸漬した。Water resistance After preparing the recording medium, it was immersed in water at 40 ° C. for 2 days.
○：変化なし ×：塗膜のフクレ、脱落が発生した 密 着 性 調製した記録媒体の同一個所５回繰り返し折り曲げ、
その部分にセロテープを貼り十分密着させた後、記録媒
体に対して30℃の角度で約5cm/sec.の剥離速度で剥が
し、セロテープにインキ吸収層が転写するか否かで判断
した。：: No change ×: Cohesion or falling off of the coating film Adhesiveness The prepared recording medium was repeatedly bent at the same location 5 times.
After a cellophane tape was stuck to the portion and brought into close contact with the recording medium, the cellophane tape was peeled off from the recording medium at an angle of 30 ° C. at a peeling speed of about 5 cm / sec.
○：転写なし ×：転写部分がある インキ吸収速度 水性インキを使用してインキジェットプリンタにより
カラー印刷を行い、記録後２日間放置して印刷面に白紙
を当て、指で白紙を擦り、紙にインキが転写するか否か
で判定した。○: No transfer ×: There is a transfer part Ink absorption rate Perform color printing with an ink jet printer using water-based ink, leave it for 2 days after recording, apply a blank paper to the printing surface, rub the blank paper with your finger, It was determined whether or not the ink was transferred.
○：転写なし △：僅かに転写部分があるが実用上問題なし
×：転写部分がある インキ吸収容量 水性インキを使用してインキジェットプリンタにより
同一面にエロー、マゼンタ、シアン、ブラックから２色
を使用しベタ印刷をし、記録媒体を垂直に立ててインキ
の流れ出しがないか、ベタ印刷の濃度ムラがないかで判
定した。：: no transfer △: slight transfer, but no practical problem
×: Ink absorption capacity with transfer area Ink jet printer using water-based ink, solid printing using two colors from ero, magenta, cyan, and black on the same surface, and the recording medium is set up vertically and the ink flows out It was determined whether or not there was no density unevenness in solid printing.
○：インキ流れ出し及び濃度ムラともになし △：僅かに濃度ムラがあるが実用上問題なし ×：インキ流れ出し又は濃度ムラの少なくともひと
つがある （発明の効果） 以上のように本発明による記録媒体は耐水性、密着
性、インキ吸収速度、インキ吸収容量に優れ、鮮明な画
像記録が可能である。：: neither ink bleeding nor density unevenness ：: slight density unevenness but no practical problem x: at least one of ink bleeding or density unevenness (Effect of the Invention) As described above, the recording medium according to the present invention is water-resistant. Excellent in properties, adhesion, ink absorption speed and ink absorption capacity, and enables clear image recording.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−219084（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−55277（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41M 5/00────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-60-219084 (JP, A) JP-A-64-55277 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) B41M 5/00
Claims (1)
設けたインキ吸収層とからなり、該インキ吸収層が塗膜
形成剤及び少なくとも炭酸塩を含む骨材から形成され、
塗膜形成剤が100重量部（固形分）の合成樹脂エマルジ
ョンと10乃至200重量部（固形分）のコロイダルシリカ
とからなる混合物であり、骨材が該塗膜形成剤混合物10
0重量部当たり100乃至800重量部であり、該インキ吸収
層の表面が酸処理により多孔性であることを特徴とする
記録媒体。1. An ink absorbing layer provided on at least one surface of a substrate sheet, wherein the ink absorbing layer is formed of an aggregate containing a coating film forming agent and at least carbonate,
The coating film forming agent is a mixture of 100 parts by weight (solid content) of a synthetic resin emulsion and 10 to 200 parts by weight (solid content) of colloidal silica, and the aggregate is the coating film forming agent mixture 10
The recording medium is 100 to 800 parts by weight per 0 parts by weight, and the surface of the ink absorbing layer is porous by acid treatment.
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