JP2757425B2 - adhesive - Google Patents

adhesive

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JP2757425B2 JP1041639A JP4163989A JP2757425B2 JP 2757425 B2 JP2757425 B2 JP 2757425B2 JP 1041639 A JP1041639 A JP 1041639A JP 4163989 A JP4163989 A JP 4163989A JP 2757425 B2 JP2757425 B2 JP 2757425B2
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【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、接着剤に関するものである。更に詳しく
は、プラスチック容器の接着剤として好適であり、容易
に成形加工でき、尚かつ、イージーピール性、打抜き性
に優れた接着剤に関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an adhesive. More specifically, the present invention relates to an adhesive which is suitable as an adhesive for a plastic container, can be easily molded, and has excellent easy peelability and punching properties.

[従来の技術及び発明が解決しようとする課題] 近年、食品、医療品等の包装材料に対する要求は多様
化されてきており、イージーピール性を有する蓋材を用
いたプラスチック性容器の使用量が大幅に伸びている。
イージーピール性を有する接着剤としては従来からホッ
トメルトタイプやヒートシールラッカーが使用されてき
たが、ホットメルトタイプは、耐熱性、食品衛生性、加
工性等に問題が有り、またヒートシールラッカータイプ
は有機溶剤を使用するため、内容物中に溶剤が残存する
恐れがあり食品衛生上問題を有している。そこでこれら
に代る接着剤としてエチレン−酢酸ビニル共重合体(以
下EVAと略す)と粘着付与剤を主体とした押出加工タイ
プのものが主流となりつつある。
[Problems to be Solved by Conventional Techniques and Inventions] In recent years, requirements for packaging materials for foods, medical products, and the like have been diversified, and the amount of plastic containers using easy-peeling lid materials has been reduced. It has grown significantly.
Conventionally, hot-melt type or heat-sealing lacquer has been used as an adhesive having easy peelability, but hot-melt type has problems in heat resistance, food hygiene, workability, etc. Since an organic solvent is used, the solvent may remain in the contents, which has a problem in food hygiene. Therefore, an extruded type mainly comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter abbreviated as EVA) and a tackifier is becoming mainstream as an adhesive instead of these.

この押出加工タイプの接着剤は、接着特性、加工性共
バランスがとれており、種々の食品容器のイージーピー
ル材として広く使用されている。かかるイージーピール
材は一般的に延伸ポリプロピレン、ナイロン、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、紙、アルミ等のフィルムと接着
剤あるいはポリエチレンを介した形で複合化されている
が、押出加工タイプの欠点として指摘されていること
は、蓋材を容器の形状に合わせて打抜く際、高速で打抜
いていくと、押出加工タイプの強靱さ、伸びの大きさ等
のため打抜き性が悪くなり、不良率が高くなるという問
題点を有していると言う事である。
This extruded adhesive has a good balance of adhesive properties and processability, and is widely used as an easy peel material for various food containers. Such an easy peel material is generally compounded with a film of stretched polypropylene, nylon, polyester, polyvinyl chloride, paper, aluminum or the like via an adhesive or polyethylene, but has been pointed out as a drawback of the extrusion processing type. That is, when punching the lid material according to the shape of the container, when punching at a high speed, the punching performance deteriorates due to the toughness of the extrusion type, the size of elongation, etc. It has the problem of becoming

[課題を解決するための手段] 本発明者らは、かかる点を考慮し、鋭意検討した結
果、メルトフローレート(JIS K−6730)0.5−50g/10
min、酢酸ビニル含量5−40重量%のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体45−90重量%、メルトフローレート(JIS
K−6870)0.6−30g/10minのスチレン系重合体5−35
重量%及び粘着付与剤5−30重量%からなる接着剤が加
工性、イージーピール性、打抜き性共優れている事を見
出し本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in consideration of such points, and as a result, have found that the melt flow rate (JIS K-6730) is 0.5 to 50 g / 10.
min, 45-90% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 5-40% by weight, and a melt flow rate (JIS
K-6870) 0.6-30 g / 10 min of styrene polymer 5-35
It has been found that an adhesive composed of 5% by weight and 5-30% by weight of a tackifier has excellent workability, easy peelability and punching properties, and has reached the present invention.

本発明に用いられるEVAとは、エチレンと酢酸ビニル
がランダムに共重合されたものである。EVA中の酢酸ビ
ニル含量は5−40重量%が好ましい。酢酸ビニル含量が
5重量%未満のものでは容器との接着性が悪くなった
り、酢酸ビニル含量が40重量%を越えると、ブロッキン
グ性、耐熱性等の問題が発生することがある。EVAのメ
ルトフローレート(以下MFRと略す)は0.5−50g/10min
が好ましい。
EVA used in the present invention is obtained by randomly copolymerizing ethylene and vinyl acetate. The vinyl acetate content in the EVA is preferably from 5 to 40% by weight. If the vinyl acetate content is less than 5% by weight, the adhesion to the container may be poor, and if the vinyl acetate content exceeds 40% by weight, problems such as blocking properties and heat resistance may occur. EVA melt flow rate (hereinafter abbreviated as MFR) is 0.5-50g / 10min
Is preferred.

MFRが0.5g/10min未満及び50g/10minを越えると加工性
が悪いため好ましくない。また本組成物の耐熱性を向上
させる目的でEVAの一部として低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等を添加しても
かまわない。これらポリエチレンの添加量は、EVAとポ
リエチレンの合計量に対し酢酸ビニル含量が5−40重量
%の範囲に入る量であれば問題は無い。
If the MFR is less than 0.5 g / 10 min or more than 50 g / 10 min, the processability is poor, which is not preferable. For the purpose of improving the heat resistance of the present composition, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, or the like may be added as a part of EVA. There is no problem if the amount of the polyethylene added is such that the vinyl acetate content falls within the range of 5 to 40% by weight based on the total amount of EVA and polyethylene.

本発明に用いられるスチレン系重合体とは、ポリスチ
レン単独重合体、ブタジエンゴム,スチレン−ブタジエ
ンゴム等の合成ゴムにスチレン単量体をグラフト化した
耐衝撃性スチレン重合体があげられる。それらを単独ま
たは混合物として用いる事ができる。スチレン系重合体
のMFRは0.6−30g/10minである事が好ましい。MFRが0.6g
/10min未満であると加工性が悪くなるため好ましくな
い。MFRが30g/10minを越える場合は打抜き性が悪くなる
ため好ましくない。
The styrene-based polymer used in the present invention includes an impact-resistant styrene polymer obtained by grafting a styrene monomer onto a synthetic rubber such as polystyrene homopolymer, butadiene rubber, or styrene-butadiene rubber. They can be used alone or as a mixture. The styrene-based polymer preferably has an MFR of 0.6 to 30 g / 10 min. 0.6g MFR
If it is less than / 10 min, the processability is deteriorated, which is not preferable. When the MFR exceeds 30 g / 10 min, the punching property is deteriorated, which is not preferable.

該EVAと該スチレン系重合体の比率はEVA45−90重量%
に対しスチレン系重合体5−35重量%てある。スチレン
系重合体が5重量%未満では打抜き性が悪いため好まし
くない。また35重量%を越えると加工性が悪いため好ま
しくない。
The ratio of the EVA to the styrenic polymer is 45 to 90% by weight of EVA.
5-35% by weight of the styrene polymer. If the amount of the styrene-based polymer is less than 5% by weight, the punching property is poor, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 35% by weight, the processability is poor, which is not preferable.

本発明に用いられる粘着付与剤とは、脂肪族系炭化水
素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹
脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂等
が上げられる。脂肪族系炭化水素樹脂の例としては、ブ
テン−1,ブタジエン,イソブチレン,1、3−ペンタジエ
ン等のC4−C5モノまたはジオレフィンを主成分とする重
合体、脂環族系炭化水素樹脂の例としては、スペントC4
−C5留分中のジエン成分を環化二量体化後重合させた樹
脂,シクロペンタジエン等の環状モノマーを重合させた
樹脂,芳香族系炭化水素樹脂を環内水添した樹脂等、芳
香族系炭化水素樹脂の例としては、ビニルトルエン,イ
ンデン,α−メチルトルエンなどのC2ビニル芳香族系炭
化水素を主成分とした樹脂等、ポリテルペン系樹脂の例
としては、α−ピネン重合体,β−ピネン重合体,ジペ
ンテン重合体,テルペン−フェノール共重合体,水添テ
ルペン樹脂,α−ピネン−フェノール共重合体等、ロジ
ン類の例としては、ロジン,重合ロジン,水添ロジン,
ロジングリセリンエステル及びその水添物または重合
物,ロジンペンタエリスリトールエステル及びその水添
物または重合物など、またスチレン系樹脂の例として
は、スチレン系単独重合体,スチレン−オレフィン共重
合体,ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体等
があげられる。これら粘着付与剤の中で、色調、臭気等
の点から脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂
が好ましい。
Examples of the tackifier used in the present invention include aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, polyterpene resins, rosins, and styrene resins. Examples of aliphatic hydrocarbon resins, butene-1, butadiene, isobutylene, 1,3 C 4 -C 5 mono- or polymer comprising diolefins such pentadiene, alicyclic hydrocarbon resin An example of a Spent C 4
-C 5 diene component in the fraction were polymerized after cyclization dimerization resins, resins obtained by polymerization of cyclic monomers such as cyclopentadiene, resins or the like endocyclic hydrogenation of aromatic hydrocarbon resins, aromatic examples of family-based hydrocarbon resins, vinyl toluene, indene, alpha-resin whose main component is C 2 vinyl aromatic hydrocarbons such as methyl toluene, examples of polyterpene resin, alpha-pinene polymer Rosins, such as rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin, .beta.-pinene polymer, dipentene polymer, terpene-phenol copolymer, hydrogenated terpene resin, .alpha.-pinene-phenol copolymer and the like.
Rosin glycerin ester and its hydrogenated or polymerized product, rosin pentaerythritol ester and its hydrogenated or polymerized product, and examples of the styrene-based resin include styrene-based homopolymer, styrene-olefin copolymer, vinyltoluene -Α-methylstyrene copolymer and the like. Among these tackifiers, aliphatic hydrocarbon resins and alicyclic hydrocarbon resins are preferred from the viewpoint of color tone, odor and the like.

粘着付与剤の使用量は、5−30重量%である。粘着付
与剤が5重量%未満であると容器との接着性が悪く好ま
しくない。粘着付与剤が30重量%を越えるとブロッキン
グしやすくなるため好ましくない。
The amount of the tackifier used is 5 to 30% by weight. If the amount of the tackifier is less than 5% by weight, the adhesion to the container is poor, which is not preferable. If the amount of the tackifier exceeds 30% by weight, blocking tends to occur, which is not preferable.

本発明の接着剤は、良好な加工性、接着性、打抜き性
を有しているが、その加工性を更に改良する目的で、加
工性改良剤を添加する事が好ましい。かかる加工性改良
剤としては、飽和または不飽和の脂肪酸アミド、脂肪酸
ビスアミド、無機充填剤、水添ひまし油、脂肪族の金属
塩等があげられ、これらの単独または混合物とて使用で
きる。
Although the adhesive of the present invention has good workability, adhesiveness and punching property, it is preferable to add a workability improver for the purpose of further improving the workability. Examples of such processability improvers include saturated or unsaturated fatty acid amides, fatty acid bisamides, inorganic fillers, hydrogenated castor oil, aliphatic metal salts, and the like, and these can be used alone or as a mixture.

これらの混合方法には特に制限はないが、単軸押出
機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、熱ロ
ール等を用いて溶融混合させるのが一般的である。
The mixing method is not particularly limited, but is generally melt-mixed using a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, a hot roll, or the like.

本発明の接着剤を容器の接着剤とて使用する場合、一
般的に延伸ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、
ポリ塩化ビニル、紙、アルミ等のフィルム基材との複合
材として用いられる。これら基材との貼りあわせ方法
は、予め接着剤をインフレーション、キャスト等の成形
機にてフィルム化しておき、ドライラミネーションある
いはウェットラミネーション等により貼りあわせるか、
または基材に予めアンカーコーティング剤をコートした
後、ポリエチレンを押出コーティングする際サンド側か
ら該フィルムを繰り出すというサンドウィッチラミネー
ションにより貼りあわせるか、サンドウィッチラミネー
ションと同様にポリエチレンを基材にコーティングした
後、更にその上に接着剤を押出コーティングするという
タンデムによる貼りあわせ等があげられる。
When using the adhesive of the present invention as a container adhesive, generally stretched polypropylene, nylon, polyester,
It is used as a composite material with a film substrate such as polyvinyl chloride, paper, and aluminum. The method of laminating these substrates is such that the adhesive is previously formed into a film by a molding machine such as inflation or casting, and then laminated by dry lamination or wet lamination.
Or after coating the base material with the anchor coating agent in advance, when extruding the polyethylene, sticking by sandwich lamination that the film is fed from the sand side, or after coating the base material with polyethylene in the same manner as the sandwich lamination, Bonding by tandem, in which an adhesive is extrusion-coated thereon, and the like can be given.

[発明の効果] 本発明による接着剤は、容器用接着剤として優れた加
工性、接着性、打抜き性を有している事から、種々の食
品用容器の接着剤として有効に使用できる。特に蓋材を
容器の形に沿って高速で打抜く様な場合、本発明による
接着剤は有効と言える。
[Effect of the Invention] The adhesive according to the present invention has excellent processability, adhesiveness, and punching property as an adhesive for containers, and thus can be effectively used as an adhesive for various food containers. The adhesive according to the present invention can be said to be effective particularly when the lid material is punched at a high speed along the shape of the container.

[実施例] 次に実施例で本発明を更に詳しく説明する。[Examples] Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

実施例1 EVAとして酢酸ビニル含量10重量%、MFR9g/10minのEV
A(ウルトラセン541東ソー製)65重量%、スチレン系重
合体としてMFR6.4g/10minのポリスチレン単独重合体
(デンカスチロールGP−1電気化学工業製)20重量%、
粘着付与剤として脂環族系石油樹脂(アルコンP−100
荒川化学製)15重量%、加工性改良剤としてエルカ酸ア
ミド(日本精化製)0.08phrとなる比率で良く混合し、
2軸押出機用い、出口の樹脂温度180℃となる条件下で
溶融混合しペレット化した。この組成物を25mmラミネー
ターを用いて、予め35μのアルミ箔にウレタン系アンカ
ーコーティング剤をコーティングした後ポリエチレンを
20μ押出コーティングした積層材のポリエチレン面に出
口温度220℃で30μコーティングした。
Example 1 EV having a vinyl acetate content of 10% by weight and an MFR of 9 g / 10 min as an EVA
65% by weight of A (Ultracene 541 Tosoh), 20% by weight of a polystyrene homopolymer (manufactured by Denka Styrol GP-1 Denki Kagaku Kogyo) with MFR of 6.4g / 10min as a styrene-based polymer,
Alicyclic petroleum resin (Alcon P-100 as tackifier)
Arakawa Chemical) 15% by weight, erucamide (Nippon Seika) 0.08phr as a processability improver
Using a twin-screw extruder, the mixture was melt-mixed and pelletized under the condition that the resin temperature at the outlet was 180 ° C. Using a 25 mm laminator, this composition was previously coated with a urethane anchor coating agent on 35 μl aluminum foil, and then polyethylene was applied.
30 μm coating was performed on the polyethylene surface of the 20 μm extrusion coated laminate at an outlet temperature of 220 ° C.

得られた積層品のポリプロピレン(PP)及びハイイン
パクトポリスチレン(HIPS)シートに対するヒートシー
ル強度を測定した。
The heat-sealing strength of the obtained laminate to polypropylene (PP) and high-impact polystyrene (HIPS) sheets was measured.

また打抜き性は第1図、第2図に示す連続打抜き機を
用いて測定した。蓋材の打抜きは、第1図に示すよう
に、打抜き機の間に蓋材3を置き、打抜き機を閉じる
(第2図)ことにより1および2の面で蓋材を所定の大
きさに打抜き、更に連続してピストン4を押し出すこと
により蓋材をキャップ状に成形する。結果は第3表に示
した。打抜き性は2000個打抜いた時の不良品と良品との
割合を不良率として示した。
The punching property was measured using a continuous punching machine shown in FIGS. As shown in Fig. 1, the lid material is punched by placing the lid material 3 between the punching machines and closing the punching machine (Fig. 2) to reduce the lid material to a predetermined size on the surfaces 1 and 2. The lid material is formed into a cap shape by punching and further extruding the piston 4 continuously. The results are shown in Table 3. As for the punching performance, the ratio of defective products to non-defective products when 2000 pieces were punched was shown as a defective rate.

実施例2−3,比較例1−2 接着剤組成物を第1表及び第2表に示したものとする
以外は実施例1と同様に成形し、ヒートシール強度、打
抜き性を測定した。結果は第3表に示した。
Example 2-3, Comparative Example 1-2 Except for using the adhesive composition shown in Tables 1 and 2, molding was performed in the same manner as in Example 1, and the heat seal strength and punching property were measured. The results are shown in Table 3.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は、連続打抜き機の蓋材の打抜き前の状態を示す
概略図、第2図は、打抜き直後の状態を示す概略図であ
る。 1:打抜き機の一方の面 2:打抜き機の他方の面 3:蓋材 4:ピストン
FIG. 1 is a schematic view showing a state before punching of a cover material of a continuous punching machine, and FIG. 2 is a schematic view showing a state immediately after punching. 1: One side of the punching machine 2: The other side of the punching machine 3: Lid 4: Piston

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09J 123/00 - 123/08 C09J 131/00 - 131/04 C09J 125/00 - 125/08──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C09J 123/00-123/08 C09J 131/00-131/04 C09J 125/00-125/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】メルトフローレート(JIS K−6730)0.5
−50g/10min、酢酸ビニル含量5−40重量%のエチレン
−酢酸ビニル共重合体45−90重量%、メルトフローレー
ト(JIS K−6870)0.6−30g/10minのスチレン系重合
体5−35重量%及び粘着付与剤5−30重量%からなる接
着剤。
[Claim 1] Melt flow rate (JIS K-6730) 0.5
-50 g / 10 min, 45-90 wt% ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 5-40 wt%, 5-35 wt% of a styrene polymer having a melt flow rate (JIS K-6870) of 0.6-30 g / 10 min % And a tackifier of 5 to 30% by weight.
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