JP2750790B2 - Sheet adhesive and joining method - Google Patents

Sheet adhesive and joining method

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、構造用セラミック部
材を接合する接着材とその使用方法に関する。従って、
利用はニューセラミックス業界である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive for joining structural ceramic members and a method of using the same. Therefore,
Utilization is in the new ceramics industry.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、酸化物系セラミック部材の接合に
はセラミックスラリーによるろう材あるいは接着剤が用
いられていた。これらは、接合予定の個所に対して充填
あるいは塗り付けた後、焼成することによりセラミック
部材同士の接合を行うものであった。
2. Description of the Related Art Conventionally, a brazing filler metal or an adhesive made of ceramic slurry has been used for joining oxide ceramic members. In these methods, the ceramic members are joined by filling or painting a portion to be joined and then firing.

【0003】[0003]

【目的】この発明では、酸化物系セラミック部材の接合
に関し、シート状の接着材を提供し、接合部分を美し
く、接合の手間を簡単にしようとするものである。
An object of the present invention is to provide a sheet-like adhesive material for joining an oxide-based ceramic member, to make the joining portion beautiful and to simplify the joining process.

【0004】[0004]

【目的を達成するための手段】この発明の接着材は、離
型シートに挟んだシート状にて提供するのものである。
以下、図面とともに説明する。図1は、この発明の実施
例による接着材を一部切り欠きによる外観斜視図によっ
て表したものである。図中1は接着用薄膜であり、2
a,2bは離型シートである。図に示す如く、薄膜とな
った接着剤を2枚の離型シートにより挟んだものであ
る。
The adhesive of the present invention is provided in the form of a sheet sandwiched between release sheets.
This will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a perspective view of an external appearance of a bonding material according to an embodiment of the present invention, which is partially cut out. In the figure, reference numeral 1 denotes an adhesive thin film;
Reference numerals a and 2b denote release sheets. As shown in the figure, a thin adhesive is sandwiched between two release sheets.

【0005】接着用薄膜は、主成分として焼成後固着さ
せるセラミック粉と仮接着樹脂成分としての合成樹脂エ
マルション,セラミック粉の湿潤,分散のための界面活
性剤および水を含んだものとなっている。セラミック粉
には、酸化アルミニウム,酸化珪素ないし酸化ジルコニ
ウムの単体の混合物、もしくはそれらを任意の割合で含
む鉱物が主として用いられる。これらの割合は、酸化ア
ルミニウムを35〜70重量%,酸化珪素を30〜50
重量%,酸化ジルコニウムを0〜10重量%であり、そ
の他の微量成分として、酸化チタン,酸化ナトリウム,
酸化ホウ素,酸化カルシウムなどの酸化物系セラミック
ス、あるいはホウ砂,長石,珪酸,硝石,ソーダ灰,ほ
たる石,氷晶石,石灰石,消石灰,骨灰,炭酸カルシウ
ムなどの各種ガラス化組成物が1〜10重量%混合され
る。これらセラミック粉の粒径は0.1〜50μの範囲
にあるのが良く、粒径が小さくなると表面活性が強くな
ることにより、焼結密度が増し、収縮が大きくなる。逆
に、大きくなると表面活性が弱くなり、焼成後の接着強
度が大きくならない。特に好適な範囲としては粒径0.
4〜10μである。
The adhesive thin film contains, as main components, ceramic powder to be fixed after firing, a synthetic resin emulsion as a temporary adhesive resin component, a surfactant for wetting and dispersing the ceramic powder, and water. . As the ceramic powder, a simple mixture of aluminum oxide, silicon oxide, or zirconium oxide, or a mineral containing them in an arbitrary ratio is mainly used. These proportions are 35 to 70% by weight of aluminum oxide and 30 to 50% of silicon oxide.
% By weight, zirconium oxide is 0 to 10% by weight, and titanium oxide, sodium oxide,
Oxide ceramics such as boron oxide and calcium oxide, or various vitrified compositions such as borax, feldspar, silicic acid, nitrite, soda ash, fluorspar, cryolite , limestone, slaked lime, bone ash, calcium carbonate, etc. 10% by weight is mixed. The particle size of these ceramic powders is preferably in the range of 0.1 to 50 μm. When the particle size is small, the surface activity increases, so that the sintering density increases and the shrinkage increases. Conversely, if it becomes larger, the surface activity becomes weaker, and the adhesive strength after firing does not increase. A particularly suitable range is a particle size of 0.1.
4 to 10 μm.

【0006】次に、合成樹脂エマルションについて言え
ば、水性のものであれば、特に限定されるものではな
く、従来、公知の種々のものが使用できるが、通常、ポ
リアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン−ポリ塩化ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポ
リエチレン−ポリ酢酸ビニル、ポリプロピレンなどの熱
可塑性樹脂エマルション;ウレタン樹脂,エポキシ樹脂
などの反応熱硬化性樹脂エマルション;アスフアルト、
ゴムアスフアルトなどの瀝青質エマルション;クロロプ
レンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム、メタクリル酸メチル−ブタジエン
ゴム、ブタジエンゴムなどの合成ゴムエマルション等及
びこれらの混合物が挙げられる。
The synthetic resin emulsion is not particularly limited as long as it is aqueous, and various conventionally known synthetic resin emulsions can be used. Usually, polyacrylates and polyvinyl acetates are used. Thermoplastic resin emulsions such as polyvinylidene chloride-polyvinyl chloride, polyvinyl propionate, polyethylene-polyvinyl acetate, and polypropylene; reaction thermosetting resin emulsions such as urethane resin and epoxy resin; asphalt;
Bituminous emulsions such as rubber asphalt; synthetic rubber emulsions such as chloroprene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, methyl methacrylate-butadiene rubber, butadiene rubber, and the like, and mixtures thereof.

【0007】これらの合成樹脂エマルションのなかで
も、実際セラミック部材を仮に接着することを考慮する
と粘着性を有していた方が良く、熱可塑性樹脂エマルシ
ョン、合成ゴムエマルションが好適となる。そして、セ
ラミック粉等と混練して得られる接着用薄膜が、接着力
の強さにおいて1.5〜3kgf/cmの値を示すの
が良い。本発明者等は接着力の測定を、7×7×0.5
cmの石綿スレート板に対し、片面の離型シートを剥が
した接着材を別のエポキシ樹脂接着剤により張り着け、
接着材のもう一方の面には離型シートを剥がし、鋼製の
接着力測定用アタッチメント(280番の耐水研磨紙に
より研磨した2.5×2.5cmの接着面積を持つも
の)を張り付け、質量5kgの重りで15分間圧着静置
した後、その接着力を引張り試験器を用い2mm/分の
引張りスピードにより測定した。この接着力が1.5k
gf/cmより小さいと接着材を使用する際、離型シ
ート1枚を剥がし接合したいセラミック部材に張り付
け、もう一方の離型シートを剥がした時に、セラミック
部材に張り付けている接着用薄膜に浮きが生じることが
ある。逆に、接着力が3kgf/cmより大きくなり
すぎると、一度張り付け、接着個所を手直ししたい際
に、引き離しが困難となり、作業性が悪くなる。
Among these synthetic resin emulsions, it is better to have tackiness in consideration of actually adhering the ceramic member temporarily, and a thermoplastic resin emulsion and a synthetic rubber emulsion are preferable. The adhesive thin film obtained by kneading with the ceramic powder or the like preferably has a value of 1.5 to 3 kgf / cm 2 in the strength of the adhesive force. The present inventors measured the adhesive strength as 7 × 7 × 0.5.
cm of asbestos slate board, glue the peeled-off release sheet on one side with another epoxy resin adhesive,
The release sheet was peeled off on the other surface of the adhesive, and a steel adhesive attachment for measurement of adhesive strength (having an adhesive area of 2.5 × 2.5 cm polished with a water-resistant abrasive paper of No. 280) was attached. After being left under pressure for 15 minutes with a weight of 5 kg in weight, the adhesive strength was measured at a pulling speed of 2 mm / min using a tensile tester. This adhesive force is 1.5k
When it is smaller than gf / cm 2, when using an adhesive, one release sheet is peeled off and adhered to the ceramic member to be joined, and when the other release sheet is peeled off, it floats on the adhesive thin film adhered to the ceramic member. May occur. On the other hand, if the adhesive strength is too large than 3 kgf / cm 2 , it becomes difficult to separate the adhesive once and want to repair the adhesive part, and the workability deteriorates.

【0008】更に、接着用薄膜に含有される界面活性剤
には、アニオン性界面活性剤,ノニオン性界面活性剤,
カチオン性界面活性剤,両性界面活性剤が挙げられる。
配合水以外にも、この発明の主旨を損わない範囲におい
て接着用薄膜には下記材料を配合することができる。す
なわち、接着用薄膜を作るスラリーの粘性を改良するた
めの水溶性高分子(例えば、カルボキシルメチルセルロ
ース,メチルセルロース,ヒドロキシエチルメチルセル
ロース,ポリビニールアルコール,アラビアゴム,変性
マレイン酸樹脂,デキストリン等である)を加えても良
い。更に、接着用の薄膜の乾燥性を改良するために、各
種溶剤を添加することもできる(例えば、アルコール
類,ケトン類,エステル類,セロソルブ類,アミン類,
酸アミド類等の親水性溶剤が挙げられる)。また、その
他に、防腐剤,防黴剤等を必要に応じて添加せしめるこ
とが可能である。
Further, the surfactant contained in the adhesive thin film includes an anionic surfactant, a nonionic surfactant,
Cationic surfactants and amphoteric surfactants are exemplified.
In addition to the compounding water, the following materials can be compounded in the adhesive thin film as long as the gist of the present invention is not impaired. That is, a water-soluble polymer (for example, carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, polyvinyl alcohol, gum arabic, modified maleic resin, dextrin, etc.) for improving the viscosity of the slurry for forming the adhesive thin film is added. May be. Further, in order to improve the drying property of the adhesive thin film, various solvents may be added (for example, alcohols, ketones, esters, cellosolves, amines,
And hydrophilic solvents such as acid amides). In addition, preservatives, fungicides, and the like can be added as necessary.

【0009】セラミック薄膜を作るためのスラリーの配
合はその主成分であるセラミック粉の配合割合が、全体
の体積濃度(仮にセラミック体積濃度;CVCという)
において20〜35%にあるのが良い。これは、CVC
が小さいと、仮接着し焼成した時に、可燃成分が焼失
し、セラミック成分が空隙を有した状態で焼結すること
になる。また、CVCが大きくなると、薄膜を作るセラ
ミックスラリーに流動性がなくなり、粘着性も不足する
ようになる。セラミック粉および合成樹脂エマルション
等を混練してスラリーとするには、公知の混合分散装置
を用いて充分分散させ、脱泡したものが用いられる。
The mixing ratio of the ceramic powder, which is the main component of the slurry for forming the ceramic thin film, is determined by the total volume concentration (tentatively, ceramic volume concentration; CVC).
Is preferably 20 to 35%. This is CVC
Is small, the flammable components are burned out when temporarily bonded and fired, and the ceramic components are sintered with voids. In addition, when the CVC is increased, the fluidity of the ceramic slurry for forming the thin film is lost, and the adhesiveness becomes insufficient. In order to knead the ceramic powder and the synthetic resin emulsion or the like to form a slurry, a well-dispersed and defoamed one using a known mixing and dispersing apparatus is used.

【0010】接着用薄膜を保護し、保管および持ち運び
を容易にするために、この発明では離型シートにより挟
んでいる。離型シートは一般に離型紙として用いられて
いるものが使用できる。好適な素材としては、ポリエチ
レン,ポリプロピレン,ポリエチレンテレフタレートな
どのプラスチックフイルムあるいは防湿加工されたポリ
エチレン加工紙,塩化ビニリデン加工紙等に対しシリコ
ン樹脂塗布されたものが利用される。離型シート上に上
記セラミックスラリーから接着用薄膜を作成するには、
ドクターブレード法により、機械としてはナイフコータ
ー等を利用し、所望膜厚の接着用薄膜が得られる。膜厚
は、経済性および作業性の観点からして0.3〜1mm
厚が適当である。
In order to protect the adhesive thin film and facilitate storage and carrying, the present invention sandwiches the release film with a release sheet. A release sheet generally used as release paper can be used. As a suitable material, a plastic film such as polyethylene, polypropylene, or polyethylene terephthalate, or a material obtained by applying a silicone resin to a moisture-proof processed polyethylene-processed paper, vinylidene chloride-processed paper, or the like is used. To create an adhesive thin film from the ceramic slurry on a release sheet,
By the doctor blade method, a knife coater or the like is used as a machine to obtain an adhesive thin film having a desired film thickness. The film thickness is 0.3 to 1 mm from the viewpoint of economy and workability.
The thickness is appropriate.

【0011】[0011]

【実施例】実施例では、まず、最初にエマルションを選
択した後、接着力を決めるためにセラミック粉とエマル
ションの量を変化させて作業性のよい値を求めた。下記
表1では、その配合量と粘着性としての接着強度,作業
性および焼成後の外観を示した。
EXAMPLES In the examples, first, an emulsion was first selected, and then the value of the workability was determined by changing the amounts of the ceramic powder and the emulsion in order to determine the adhesive strength. In Table 1 below, the blending amount, adhesive strength as tackiness, workability, and appearance after firing are shown.

【0012】[0012]

【表1】 [Table 1]

【0013】次に実施例では、下記表2配合に示すセラ
ミック粉を表3に示す配合材料を用い、ポットミルによ
り混練し、セラミックスラリーとなし、真空脱泡した
後、離型剤をコーティングした0.1mm厚のPET製
フイルム上に0.5mm厚にして塗布し、室温において
乾燥させた後、その上へ前記PET製フイルムを空気が
入らないよう重ね合わせた。
In the following Examples, ceramic powders shown in Table 2 below were kneaded by a pot mill using the ingredients shown in Table 3 to form ceramic slurries, vacuum defoamed, and coated with a release agent. A 0.5-mm thick PET film was applied on a 1-mm-thick PET film, dried at room temperature, and then overlaid on the PET film so that air did not enter.

【0014】[0014]

【表2】 尚、割合を示す数値は重量部を示し、その他成分には、
TiO,NaO,KO,B,CaOなどを
含む鉱物を使用した。
[Table 2] The numerical value indicating the ratio indicates parts by weight, and the other components include
Using minerals containing TiO 2, Na 2 O, K 2 O, B 2 O 3, CaO and the like.

【0015】[0015]

【表3】 尚、セラミック粉は表2の配合によるものとし、合成樹
脂エマルションにはアクリル樹脂共重合のもの(固型分
50%)を用い、成膜助剤にはDBPを用いた。水の量
は混練後の粘度が回転式の簡易粘度計において5000
〜15000cpsとなるように調整した。
[Table 3] The ceramic powder had the composition shown in Table 2. An acrylic resin copolymer (solid content: 50%) was used for the synthetic resin emulsion, and DBP was used for the film forming aid. The amount of water after kneading was 5000 in a rotary simple viscometer.
It was adjusted to be 1515000 cps.

【0016】接着性能の評価は、アルミナ製の部材7×
7×2cmの正方形面の中央に3×3×2cmの部材の
正方形面が合わせる位置に、接着材を張り付け、所定の
焼成温度と時間により焼成し、その接着強度を測定し
た。この結果を下記表4により示す。
The evaluation of the adhesion performance was performed using an alumina member 7 ×
An adhesive was stuck at a position where the square surface of the 3 × 3 × 2 cm member was aligned with the center of the 7 × 2 cm square surface, fired at a predetermined firing temperature and time, and the adhesive strength was measured. The results are shown in Table 4 below.

【0017】[0017]

【表4】 [Table 4]

【0018】上記試験においては、接着材を平面部分に
張り付けて焼成させたが、別の実施例では、平板状の部
材と角柱状の部材を接合させるのに平板の四辺立ち上が
り部分に接着材を張り付けて、匣鉢あるいはセッターと
なるように組み立てて焼成した。この場合も、焼成時に
接着材がタレたり、接着部分に隙間が生じることもな
い、きれいな仕上がりとなった。また、この発明の方法
によって接合された匣鉢を1500℃の加熱繰り返しテ
ストを10回行ったが、何ら異常が発生することもなか
った。
In the above test, the adhesive was attached to the flat portion and fired. In another embodiment, however, the adhesive was applied to the rising portions of the four sides of the flat plate to join the flat member and the prismatic member. They were pasted together, assembled into a sagger or setter, and fired. In this case as well, a clean finish was obtained without sagging of the adhesive during firing and no gap in the bonded portion. The sagger joined by the method of the present invention was repeatedly subjected to the heating test at 1500 ° C. ten times, and no abnormality occurred.

【0019】[0019]

【効果】この発明の接着材は、セラミック部材の接合部
分に切り取って張り付けて使用すればよいので、接合を
簡単にかつ、均一な厚みにおいて行うことができる。ま
た、離型シートに挟まれた状態において提供されるの
で、保管,持ち運びが簡単となる。更に、従来使用され
ていたろう材の如く、接着個所からハミ出たり、他の部
分にろう材が付着して汚すこともない。
The adhesive of the present invention can be used by cutting and attaching to the joining portion of the ceramic member, so that the joining can be performed easily and with a uniform thickness. In addition, since it is provided in a state sandwiched by the release sheet, storage and carrying are simplified. Further, unlike the conventionally used brazing material, the brazing material does not come off from the bonding portion, and the brazing material does not adhere to other portions to be stained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

図1は、この発明の接着材の外観を一部切り欠いて示す
斜視図である。 1…接着用薄膜 2…離型シート
FIG. 1 is a perspective view showing the adhesive of the present invention with a part cut away. 1. Adhesive thin film 2. Release sheet

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 接着用薄膜とこの薄膜を挟む一時保護、
包装用の離型シートからなる接着材にあって、薄膜がセ
ラミック粉としての酸化珪素,酸化アルミニウム,酸化
ジルコニウムを主成分とし、仮接着用樹脂分としての合
成樹脂エマルション,セラミック粉の湿潤,分散のため
の界面活性剤および水を含有し、セラミック粉の配合割
合を体積濃度において20〜35%にすることを特徴と
するシート状接着材。
An adhesive thin film and temporary protection sandwiching the thin film;
An adhesive consisting of a release sheet for packaging, in which the thin film is composed mainly of silicon oxide, aluminum oxide, and zirconium oxide as ceramic powder, a synthetic resin emulsion as a resin for temporary bonding, and wetting and dispersion of ceramic powder. Containing surfactant and water for the blending of ceramic powder
A sheet-like adhesive characterized in that the volume concentration is 20 to 35% .
【請求項2】 接着用薄膜とこの薄膜を挟む一時保護、
包装用の離型シートからなる接着材にあって、薄膜がセ
ラミック粉としての酸化珪素,酸化アルミニウム,酸化
ジルコニウムを主成分とし、仮接着用樹脂分としての合
成樹脂エマルション,セラミック粉の湿潤,分散のため
の界面活性剤および水を含有し、かつ、セラミックの配
合を、酸化アルミニウムを35〜70重量%,酸化珪素
を30〜50重量%,酸化ジルコニウムを0〜10重量
%とし、その他の微量成分として、酸化チタン,酸化ナ
トリウム,酸化ホウ素,酸化カルシウムなどの酸化物系
セラミックス、あるいはホウ砂,長石,珪酸,硝石,ソ
ーダ灰,ほたる石,氷晶石,石灰石,消石灰,骨灰,炭
酸カルシウムなどの各種ガラス化組成物を1〜10重量
%混合したものであることを特徴とするシート状接着
材。
2. An adhesive thin film and temporary protection for sandwiching the thin film,
An adhesive consisting of a release sheet for packaging, where the thin film is
Silicon oxide, aluminum oxide, oxidation as lamic powder
Zirconium is the main component, and the
For wetting and dispersing resin emulsions and ceramic powders
Containing a surfactant and water, and
Aluminum oxide 35-70% by weight, silicon oxide
30 to 50% by weight, zirconium oxide 0 to 10% by weight
%, And titanium oxide, sodium oxide
Oxides such as thorium, boron oxide and calcium oxide
Ceramics or borax, feldspar, silica, saltpeter,
Ash, fluorite, cryolite, limestone, slaked lime, bone ash, charcoal
1-10 weight of various vitrified compositions such as calcium acid
% Adhesive, sheet-like adhesive
Wood.
【請求項3】 特許請求項1または請求項2記載の接着
材を酸化物系セラミック部材の接着個所の接着断面に合
わせて切り取り、離型シートの一枚を剥がし、接着個所
に張り、もう一枚の離型シートを剥がした後、対となる
セラミック部材を張り合わせた後、焼成し固着させるこ
とを特徴とする接合方法。
3. An adhesive according to claim 1 or claim 2.
Material to the bonded section of the oxide ceramic member
Cut and release one sheet of release sheet
After peeling off another release sheet, it becomes a pair
After laminating the ceramic members, firing and fixing
And a joining method.
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