JP2747367B2 - Mold or core manufacturing method - Google Patents

Mold or core manufacturing method

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【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は鋳型または中子の製造法に関する。The present invention relates to a method for producing a mold or a core.

詳しくは、鋳物砂と特定の有機系粘結剤とを混合して
成型し、次いで炭酸ガスを通気して硬化させることによ
り、鋳型強度および表面安定性に優れ、かつ吸湿劣化の
少ない鋳型または中子を製造する方法に関する。
Specifically, by molding molding sand and a specific organic binder, and then hardening by passing carbon dioxide gas through, the mold or medium is excellent in mold strength and surface stability and has little moisture absorption deterioration. A method of manufacturing a child.

従来の技術 ガス硬化型粘結剤を使用する鋳型または中子の製造方
法としては、水ガラス等の無機系粘結剤と鋳物砂とを混
合、成型したものを炭酸ガスで硬化する方法(炭酸ガス
硬化法)、ベンジリックエーテル型フェノール樹脂とポ
リイソシアネートとの混合物を鋳物砂に混合、成型した
ものをアミンガスで硬化する方法(イソキュア法)、フ
ラン樹脂と過酸化物との混合物を鋳物砂に混合、成型し
たものを亜硫酸ガスで硬化する方法(ハードックス法)
等が知られている。しかしながら、無機系粘結剤を使用
する炭酸ガス硬化法は、鋳込後の鋳型の崩壊性が悪く、
仕上げ工数が嵩み、また砂の回収性や廃砂によって生ず
る環境破壊等の問題がある。一方、有機系粘結剤を使用
するイソキュア法およびハードックス法は、無機系粘結
剤を使用する炭酸ガス硬化法に比べて鋳型の崩壊性およ
び砂の回収性は良好であるが、有毒なガスを使用するた
めに作業環境衛生上好ましくないだけでなく、粘結剤成
分に窒素分を含有するために鋳物にガス欠陥、スス欠陥
およびベーニング欠陥等が生じやすいという問題があっ
た。
2. Description of the Related Art As a method of manufacturing a mold or a core using a gas-curable binder, a method of mixing an inorganic binder such as water glass with molding sand and molding the same with carbon dioxide gas (carbonate) is used. Gas curing method), a method of mixing a mixture of benzylic ether type phenolic resin and polyisocyanate in molding sand, curing the molded product with an amine gas (isocure method), and a method of molding a mixture of a furan resin and peroxide into molding sand. Method of hardening mixed and molded products with sulfurous acid gas (Hardox method)
Etc. are known. However, the carbon dioxide gas hardening method using an inorganic binder has a poor disintegration property of a mold after casting,
There are problems such as an increase in the number of finishing steps, the recoverability of sand, and environmental destruction caused by waste sand. On the other hand, the ISOCURE method and the HARDOX method using an organic binder have better mold disintegration and sand recovery than the carbon dioxide curing method using an inorganic binder, but have a toxic gas. Not only is not preferable from the viewpoint of working environment hygiene, but also there is a problem that a gas component, a soot defect, a vaning defect, and the like are liable to occur in the casting because the binder component contains nitrogen.

そのため、近年、有機系粘結剤を用いて低毒性の炭酸
ガスで硬化させる試みがなされている。例えば、鋳物砂
とアルカリ性フェノールホルムアルデヒド樹脂水溶液と
の混合物に炭酸ガスを通気する方法や、上記アルカリ性
フェノールホルムアルデヒド樹脂水溶液に、さらにホウ
酸のアルカリ金属塩を配合した粘結剤と鋳物砂との混合
物に炭酸ガスを通気する方法が提案されているが、いず
れも、鋳物の強度が低く、表面安定性に劣り、さらに高
湿度下では吸湿劣化するという問題があった。
Therefore, in recent years, attempts have been made to cure with low-toxic carbon dioxide using an organic binder. For example, a method in which carbon dioxide gas is passed through a mixture of molding sand and an aqueous solution of alkaline phenol formaldehyde resin, or a mixture of a binding agent and molding sand in which an alkali metal salt of boric acid is further added to the aqueous solution of alkaline phenol formaldehyde resin. Methods for ventilating carbon dioxide gas have been proposed, but all have the problem that the strength of the casting is low, the surface stability is inferior, and the moisture absorption deteriorates under high humidity.

発明が解決しようとする課題 本発明は、有機系粘結剤および炭酸ガスを用いて、鋳
型強度および表面安定性に優れ、かつ吸湿劣化の少ない
鋳型または中子を製造することができる方法を提供する
ことを目的とする。
Problem to be Solved by the Invention The present invention provides a method capable of producing a mold or a core having excellent mold strength and surface stability and less deterioration due to moisture absorption using an organic binder and carbon dioxide gas. The purpose is to do.

課題を解決するための手段 本発明は、鋳物砂と、下記(a)〜(c)成分 (a)アルカリ性フェノールホルムアルデヒド樹脂水溶
液60〜96重量% (b)ホウ酸のアルカリ金属塩3〜20重量% (c)グリコールエーテル類および/またはフルフリル
アルコール1〜20重量% を含有する粘結剤とを混合して成型し、次いで炭酸ガス
を通気して硬化させることを特徴とする鋳型または中子
の製造法に関する。
Means for Solving the Problems The present invention relates to molding sand, the following components (a) to (c): (a) 60 to 96% by weight of an aqueous solution of an alkaline phenol formaldehyde resin (b) 3 to 20% by weight of an alkali metal salt of boric acid % (C) a mixture containing a glycol ether and / or a binder containing 1 to 20% by weight of furfuryl alcohol, followed by molding and then curing by passing carbon dioxide gas through. A method for producing the same.

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に用いるアルカリ性フェノールホルムアルデヒ
ド樹脂水溶液のアルカリ金属としては、リチウム、ナト
リウム、カリウム等が挙げられる。フェノールとアルカ
リ金属とのモル比はフェノール:アルカリ金属=1.0:0.
4〜1.0:2.5、好ましくは1.0:1.0〜1.0:2.0である。該モ
ル比が1.0:0.4未満では樹脂の水溶性が悪くなり、ま
た、1.0:2.5より大きい場合は不充分な強度しか得られ
ない。アルカリ金属は反応系に1種またはそれ以上含ま
れていても良く、また反応終了後に追加しても良い。フ
ェノールとホルムアルデヒドとのモル比は、1.0:1.0〜
1.0:3.0、好ましくは1.0:1.2〜1.0:2.5である。該モル
比が1.0:1.0未満では、得られる強度が不充分であり、
また、該モル比が1.0:3.0より大きい場合は樹脂の粘度
が高くなるばかりでなく、ホルムアルデヒドの刺激臭に
より作業環境が悪化する。
Examples of the alkali metal of the aqueous alkaline phenol formaldehyde resin solution used in the present invention include lithium, sodium, potassium and the like. The molar ratio of phenol to alkali metal is phenol: alkali metal = 1.0: 0.
It is 4 to 1.0: 2.5, preferably 1.0: 1.0 to 1.0: 2.0. If the molar ratio is less than 1.0: 0.4, the water solubility of the resin will be poor, and if it is greater than 1.0: 2.5, only insufficient strength will be obtained. One or more alkali metals may be contained in the reaction system, or may be added after the completion of the reaction. The molar ratio of phenol to formaldehyde is from 1.0: 1.0 to
1.0: 3.0, preferably 1.0: 1.2 to 1.0: 2.5. If the molar ratio is less than 1.0: 1.0, the obtained strength is insufficient,
On the other hand, when the molar ratio is larger than 1.0: 3.0, not only does the viscosity of the resin become high, but also the working environment deteriorates due to the pungent odor of formaldehyde.

アルカリ性フェノールホルムアルデヒド樹脂は、30〜
70重量%の水溶液に調製する。30重量%未満の樹脂含有
量では、水分量が多すぎ鋳型または中子の強度発現が充
分ではなく、また、70重量%より高い樹脂含有量では樹
脂の粘性が高くなり、取扱い上問題がある。
Alkaline phenol formaldehyde resin, 30 ~
Prepare a 70% by weight aqueous solution. If the resin content is less than 30% by weight, the moisture content is too large and the strength of the mold or the core is not sufficiently developed, and if the resin content is more than 70% by weight, the viscosity of the resin becomes high and there is a problem in handling. .

アルカリ性フェノールホルムアルデヒド樹脂水溶液の
粘結剤全量に対する配合量は、60〜96重量%、好ましく
は75〜90重量%である。該配合量が60重量%未満では炭
酸ガス通気直後の強度が不十分であり、また、96重量%
より多いと鋳型強度の改良効果が少ない。
The blending amount of the aqueous alkaline phenol formaldehyde resin solution with respect to the total amount of the binder is 60 to 96% by weight, preferably 75 to 90% by weight. If the amount is less than 60% by weight, the strength immediately after carbon dioxide gas ventilation is insufficient, and 96% by weight.
If it is larger, the effect of improving the mold strength is small.

本発明に用いるホウ酸のアルカリ金属塩としては、ホ
ウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム等が挙げられる。
Examples of the alkali metal salt of boric acid used in the present invention include sodium borate and potassium borate.

ホウ酸のアルカリ金属塩はアルカリ性フェノールホル
ムアルデヒド樹脂水溶液に添加、溶解して使用する。
An alkali metal salt of boric acid is used after being added to and dissolved in an aqueous solution of an alkaline phenol formaldehyde resin.

ホウ酸のアルカリ金属塩の粘結剤全量に対する配合量
は、3〜20重量%、好ましくは5〜15重量%である。該
配合量が3重量%未満では、炭酸ガス通気直後の強度が
不充分で実用的でなく、また、20重量%より多いと樹脂
の粘度が高くなるばかりでなく、得られる強度も低下す
る。
The compounding amount of the alkali metal salt of boric acid with respect to the total amount of the binder is 3 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight. If the compounding amount is less than 3% by weight, the strength immediately after aeration of carbon dioxide gas is insufficient and it is not practical, and if it is more than 20% by weight, not only the viscosity of the resin increases but also the obtained strength decreases.

本発明に用いるグリコールエーテル類の代表的な例と
しては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、エチレングリコール・モノメチルエーテル、エチレ
ングリコール・モノエチルエーテル、エチレングリコー
ル・モノプロピルエーテル、エチレングリコール・モノ
ブチルエーテル、ジエチレングリコール・モノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコール・モノエチルエーテル、
ジエチレングリコール・モノプロピルエーテル、ジエチ
レングリコール・モノブチルエーテル、プロピレングリ
コール・モノメチルエーテル及びジプロピレングリコー
ル・モノメチルエーテル等が挙げられる。
Representative examples of glycol ethers used in the present invention include diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol. Glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether,
Examples thereof include diethylene glycol / monopropyl ether, diethylene glycol / monobutyl ether, propylene glycol / monomethyl ether, and dipropylene glycol / monomethyl ether.

グリコールエーテル類および/またはフルフリルアル
コールの粘結剤全量に対する配合量は、1〜20重量%、
好ましくは3〜15重量%である。該配合量が1重量%未
満では、強度および鋳型の表面安定性の改良効果が少な
く、また、20重量%より多いと鋳型強度および表面安定
性の効果が少なくなり、また経済的でない。
The amount of the glycol ethers and / or furfuryl alcohol is 1 to 20% by weight based on the total amount of the binder.
Preferably it is 3 to 15% by weight. If the amount is less than 1% by weight, the effect of improving the strength and the surface stability of the mold is small. If the amount is more than 20% by weight, the effects of the strength and the surface stability of the mold are reduced, and it is not economical.

本発明に用いる鋳物砂としては珪砂、オリビン砂、ク
ロマイト砂、ジルコン砂等が挙げられる。
Examples of the molding sand used in the present invention include silica sand, olivine sand, chromite sand, zircon sand and the like.

本発明においては、上記鋳物砂と粘結剤とを混合して
所望の形に成型し、次いで炭酸ガスを通気することによ
り、鋳型または中子を製造することができる。
In the present invention, a mold or a core can be manufactured by mixing the molding sand and the binder to form a desired shape, and then passing carbon dioxide gas therethrough.

本発明の粘結剤には、アルカリ性フェノールホルムア
ルデヒド樹脂と鋳物砂との粘結性を改良するために、シ
ランカップリング剤を配合してもよい。好ましいシラン
カップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリエト
キシシランやγ−(2−アミノエチル)アミノプロピル
トリメトキシシラン等が挙げられる。
A silane coupling agent may be added to the binder of the present invention in order to improve the binding between the alkaline phenol formaldehyde resin and the foundry sand. Preferred silane coupling agents include γ-aminopropyltriethoxysilane and γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane.

上記粘結剤の鋳物砂100重量部に対する添加量は、0.4
〜10重量部、好ましくは0.8〜5重量部である。
The amount of the binder added to 100 parts by weight of molding sand is 0.4
To 10 parts by weight, preferably 0.8 to 5 parts by weight.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1〜5および比較例1 温度計、撹拌機、冷却器を備えた1四つ口フラスコ
にフェノール94gを仕込み、撹拌しながらこれに50%水
酸化カリウム101g、92%パラホルムアルデヒド65.2gを
徐々に加えた。次に、この溶液を90℃に昇温し、90℃で
3時間反応させて、アルカリフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂を得た。
Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 A four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a cooler was charged with 94 g of phenol, and 101 g of 50% potassium hydroxide and 65.2 g of 92% paraformaldehyde were added thereto while stirring. Slowly added. Next, this solution was heated to 90 ° C. and reacted at 90 ° C. for 3 hours to obtain an alkali phenol formaldehyde resin.

次に反応終了後40℃以下まで冷却した上記アルカリフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂に50%水酸化カリウム12
3.4gと、ホウ砂30gおよびγ−アミノプロピルトリエト
キシシラン1.9gを加え、アルカリフェノールホルムアル
デヒド樹脂溶液を得た。
Next, after the reaction was completed, 50% potassium hydroxide 12
3.4 g, borax 30 g and γ-aminopropyltriethoxysilane 1.9 g were added to obtain an alkali phenol formaldehyde resin solution.

<粘結剤の調製> 上記アルカリフェノールホルムアルデヒド樹脂溶液に
対して、表−1に示す各種グリコールエーテル類または
フリフリルアルコールを10重量%添加混合し、粘結剤を
調製した。
<Preparation of Binder> 10% by weight of various glycol ethers or furfuryl alcohol shown in Table 1 was added to and mixed with the above-mentioned alkali phenol formaldehyde resin solution to prepare a binder.

<性能評価> 珪砂(商品名「三河6号砂」、三河珪石株式会社製)
1kgに上記粘結剤35gを加え1分間混練した。この混練砂
を試験用木型(50φ×50hmm、6ヶ取り)に造型した
後、炭酸ガスを流量20/minで60秒通気して硬化させ
た。
<Performance evaluation> Silica sand (trade name "Mikawa No. 6 sand", manufactured by Mikawa silica stone Co., Ltd.)
35 g of the above binder was added to 1 kg and kneaded for 1 minute. The kneaded sand was molded into a test wooden mold (50φ × 50 hmm, 6 pieces), and then cured by passing carbon dioxide gas at a flow rate of 20 / min for 60 seconds.

得られた硬化試験片を用い通気直後と20℃−60%RHお
よび20℃−100%RHの雰囲気で24時間放置後の圧縮強さ
と表面安定度を測定した。結果を表−1に示す。
Using the obtained cured test pieces, the compressive strength and surface stability were measured immediately after ventilation and after standing for 24 hours in an atmosphere of 20 ° C.-60% RH and 20 ° C.-100% RH. The results are shown in Table 1.

圧縮強さは、アムスラー型圧縮試験機によって測定し
た。
The compressive strength was measured with an Amsler compression tester.

表面安定度は、標準の50φ×50hmm試験片を網目3360
μmのふるい上で60秒振盪し、次式によって算出した。
The surface stability was measured using a standard 50φ × 50hmm test piece
It was shaken for 60 seconds on a sieve of μm and calculated by the following equation.

実施例6〜12 <粘結剤の調製> 実施例1〜5および比較例1で用いたのと同じアルカ
リフェノールホルムアルデヒド樹脂溶液に対して、表−
2に示すように、ジエチレングリコール・モノブチルエ
ーテル、フルフリルアルコールを2.5〜15重量%に変化
させて添加混合し、粘結剤を調製した。
Examples 6 to 12 <Preparation of Binder> For the same alkali phenol formaldehyde resin solution as used in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1, Table-
As shown in FIG. 2, diethylene glycol / monobutyl ether and furfuryl alcohol were added to and mixed in 2.5 to 15% by weight to prepare a binder.

<性能評価> 性能評価は、実施例1〜5の方法と同様に行った。結
果を表−2に示す。
<Performance Evaluation> The performance evaluation was performed in the same manner as in the methods of Examples 1 to 5. Table 2 shows the results.

実施例13〜15 <粘結剤の調製> 実施例1〜5および比較例1で用いたのと同じアルカ
リフェノールホルムアルデヒド樹脂溶液に対して、表−
3に示す各種グリコールエーテル類を5重量%添加混合
し、粘結剤を調製した。
Examples 13 to 15 <Preparation of Binder> For the same alkali phenol formaldehyde resin solution as used in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1, Table-
5% by weight of various glycol ethers shown in No. 3 were added and mixed to prepare a binder.

<性能評価> 珪砂(商品名「三河6号砂」、三河珪石株式会社製)
1kgに上記粘結剤35gを加え1分間混練した。この混練砂
を試験用木型(50φ×50hmm、6ヶ取り)に造型した
後、炭酸ガスを圧力2.0kg/cm2、流量20/minで60秒通
気して硬化させた。
<Performance evaluation> Silica sand (trade name "Mikawa No. 6 sand", manufactured by Mikawa silica stone Co., Ltd.)
35 g of the above binder was added to 1 kg and kneaded for 1 minute. This kneaded sand was molded into a test wooden mold (50φ × 50 hmm, 6 pieces), and then cured by passing carbon dioxide gas at a pressure of 2.0 kg / cm 2 at a flow rate of 20 / min for 60 seconds.

得られた硬化試験片を用い通気直後および20℃−60%
RHの雰囲気で24時間放置後の圧縮強さを測定した。結果
を表−3に示す。
Immediately after aeration and 20 ° C-60% using the obtained cured test piece
The compressive strength after standing for 24 hours in an RH atmosphere was measured. The results are shown in Table-3.

発明の効果 本発明方法によれば、鋳型強度および表面安定度に優
れ、かつ吸湿劣化の少ない鋳型または中子を製造するこ
とができる。
According to the method of the present invention, it is possible to produce a mold or a core having excellent mold strength and surface stability and less deterioration due to moisture absorption.

また本発明は低毒性の炭酸ガスで鋳型を硬化させるた
め、従来のイソキュア法やハードックス法のように有毒
ガスを必要としないので、作業環境衛生上好ましく、さ
らに、鋳物にガス欠陥等をもたらす窒素分を含有しない
粘結剤を使用するので、鋳造品の品質が向上する。
Further, since the present invention hardens the mold with low-toxic carbon dioxide gas, it does not require a toxic gas unlike the conventional isocure method or the Hardox method. Since the binder containing no component is used, the quality of the casting is improved.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】鋳物砂と、下記(a)〜(c)成分 (a)アルカリ性フェノールホルムアルデヒド樹脂水溶
液60〜96重量% (b)ホウ酸のアルカリ金属塩3〜20重量% (c)グリコールエーテル類および/またはフルフリル
アルコール1〜20重量% を含有する粘結剤とを混合して成型し、次いで炭酸ガス
を通気して硬化させることを特徴とする鋳型または中子
の製造法。
1. Foundry sand and the following components (a) to (c): (a) 60 to 96% by weight of an aqueous solution of an alkaline phenol formaldehyde resin (b) 3 to 20% by weight of an alkali metal salt of boric acid (c) Glycol ether And / or a binder containing 1 to 20% by weight of furfuryl alcohol, followed by molding and curing by passing carbon dioxide gas through.
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